20C各自獨立為；氨，甲基，乙基，正丙基，正下 基，正戊基，正己基，環下基，環戊基，環己基，2-甲基環己基，3-甲基環己基，異丙基，仲下 基，2-甲基了基，1-乙基丙基，1，2-^甲基丙基，叔了基，3-甲基了基，戊-2-基，2-乙基己基， 2,2-二甲基丙基，苯基，芐基，2-徑乙基，2-甲氧基乙基，3-甲氧基丙基，2-氣乙基，2-氯乙 基，3-氯丙基，4-(2-?基乙燒橫酷基)苯基，2-(2-叔下基橫酷基乙燒橫酷基）乙基，2-(2-? 基乙氧基）丙基，2-(2-?基乙氧基）乙基，3-(4-?基乙氧基)丙基，3-(2-苯氧基乙氧基）丙 基，3-異丙氧基丙基，3-乙氧基丙基或3-乙氧基下基
[0149] 并且
[0150] Μ是氨，鋼，鐘，裡或錠。
[0151] 此類優選的式(Ic)所示染料的實例是式(Ici至Ic364)所示化合物及其混合物：
[0167]本發明進一步特別優選的技術方案是式(Id)所示染料及其混合物
[016 引
[0169] 其中
[0170] Rid，RM，R3哺R4d各自獨立為:氨，烷基，烷氧基，面素己氣甲基或S03M，并且它們中 的至少兩個為S03M，
[0171] RSd，RSd，護哺RSd各自獨立為:氨，（CrC4)-烷基，（CrC4)-烷氧基，面素，Ξ氣甲基，- S03M或（打-C4)-酷氨基，
[0172 ] rM和Risd各自獨立為:氯基，氨基甲酯基，取代的氨基甲酯基，橫酷基烷基或烷氧基 幾基，
[0173] RIM和Risd各自獨立為：未取代的，直鏈或支鏈的（C1-C4)-烷基，未取代的（C日-C7)- 環烷基或取代的（C日-C?)-環烷基，所述取代的（C日-C?)-環烷基具有一個或多個取代基，如甲 基，乙基，異下基，仲下基，叔下基和甲基下基，
[01 74] Rlld，Rl2d，Rl3d，Rl4d，Rl7d，Rl8d，Rl9d和R2Gd各自獨立為.氨，烷基，徑烷基，烷氧基，締 基，環烷基，芳基，雜芳基，雜環烷基，氨基甲酯基，烷基脈基，苯基脈基，徑烷基橫酷烷基，氨 基烷基，氨基徑基烷基，烷氧基烷基氨基烷基，硫代烷氧基烷基氨基烷基，氨基烷氧基烷基， 氨基烷基硫代氧烷基，環烷基烷基，芳氧基烷基，芳基硫代氧烷基，雜芳基烷基，雜環烷基燒 基
[0175] 或者
[0176] 被一個或多個雜原子(選自氧和硫組成的群組)取代的烷基
[0177] 或者
[0178] 被一個或多個取代基取代的烷基，所述取代基選自由如下基團組成的群組:徑基， 芳基，環烷基，烷氧基，氨基，N-單烷基氨基，N，N-二烷基氨基，N-單芳基氨基，N，N-二芳基氨 基，N-烷基-N-芳基氨基，N-單環烷基氨基，N，N-二環烷基氨基，N-單烷基-N-單環烷基氨基， N-單芳基-N-單環烷基氨基，N-酷氨基，N-烷基橫酷基氨基，脈基，烷基脈基，苯基脈基，面 素，氯基，C00M，硝基，酷基，烷基橫酷基，芳酷基，Ξ氣甲基，雜芳基，雜環烷基，烷氧基幾基， 酷氧基，芳酷氧基，氨基甲酯基，氨基橫酷基和S03M
[0179] 或者
[0180] 被一個或多個雜原子(選自氧和硫組成的群組)取代且被一個或多個取代基取代 的烷基，所述取代基選自由如下基團組成的群組:徑基，芳基，環烷基，烷氧基，氨基，N-單燒 基氨基，N，N-二烷基氨基，N-單芳基氨基，N，N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，N-單環燒 基氨基，N，N-二環烷基氨基，N-單烷基-N-單環烷基氨基，N-單芳基-N-單環烷基氨基，N-酷 氨基，N-烷基橫酷基氨基，脈基，烷基脈基，苯基脈基，面素，氯基，C00M，硝基，酷基，烷基橫 酷基，芳酷基，Ξ氣甲基，雜芳基，雜環烷基，烷氧基幾基，酷氧基，芳酷氧基，氨基甲酯基，氨 基橫酷基和S03M
[0181] 并且
[0182] Μ是氨，堿金屬，錠，一當量的堿±金屬或一價有機陽離子。
[0183] 在最優選的式(Id)所示染料中：
[0184] Rid 和 R3d 為 s〇3M，
[0185] rM 和 R4d 為氨，
[0186] RSd，rM，護哺RSd各自獨立為:氨，甲基，面素，-s〇3M或乙酷氨基，
[0187] R9哺Risd各自獨立為:氯基或氨基甲酯基，
[018引 RlOd和RlSd為甲基，
[0189] Riid，rIM，R"d，RMd，R"d，RlSd，Rl9哺RWd各自獨立為；氨，甲基，乙基，正丙基，正下 基，正戊基，正己基，環下基，環戊基，環己基，2-甲基環己基，3-甲基環己基，異丙基，仲下 基，2-甲基了基，1-乙基丙基，1，2-^甲基丙基，叔了基，3-甲基了基，戊-2-基，2-乙基己基， 2,2-二甲基丙基，苯基，芐基，2-徑乙基，2-甲氧基乙基，3-甲氧基丙基，2-氣乙基，2-氯乙 基，3-氯丙基，4-(2-?基乙燒橫酷基)苯基，2-(2-叔下基橫酷基乙燒橫酷基）乙基，2-(2-? 基乙氧基）丙基，2-(2-?基乙氧基）乙基，3-(4-?基乙氧基)丙基，3-(2-苯氧基乙氧基）丙 基，3-異丙氧基丙基，3-乙氧基丙基或3-乙氧基下基
[0190] 并且
[0191] Μ是氨，鋼，鐘，裡或錠。
[0192] 優選的式(Id)所示染料的實例是式(Idi至Id364)所示化合物及其混合物：
[0209] 本發明還提供了一種上述式(1)所示染料及其混合物的制備方法，包括步驟
[0210] a)式(2)所示化合物的重氮化
[0211]
[0212] 其中Ri至R4如上述所定義，
[0213] b)將步驟a)中得到的重氮鹽與化學計量的式(3)和(4)所示化合物反應
[0214]
[0215] 其中R哇護如上述所定義，得到式(5)所示中間體
[0216]
[0217] C)式(5)所示化合物的重氮化，
[0218] d)將步驟C)中得到的重氮鹽與式(6)，（7)，（8)和(9)所示化合物或其混合物進行 反應
[0219]
[0220] 其中R9至RW如上述所定義。
[0221] 式(2)和(5)所示化合物的重氮化，分別可通過本領域技術人員已知的重氮化方法 進行反應，優選通過在酸性介質中使用亞硝酸鋼或亞硝基硫酸，所述的酸性介質可用無機 酸如鹽酸，硫酸或憐酸或它們的混合物，或者有機酸如乙酸或丙酸或它們的混合物。無機酸 與有機酸的混合物也可被有利地使用。
[0222] 式(2)所示化合物重氮化得到的重氮鹽與式(3)和(4)所示化合物的偶聯反應，W 及式(5)所示化合物重氮化得到的重氮鹽與式(6)，（7)，（8)和(9)所示化合物的偶聯反應同 樣可通過已知方法進行。
[0223] 式（2)所示化合物是已知的并且可商購獲得，或者可通過本領域技術人員已知的 常見化學反應方法進行合成，如DE 79780，DE 72665，DE 61174和US 4801694 A1中公開的 方法。
[0224] 式(6)，（7)，（8)和(9)中Ri哺Ri嗦示氯基的化晚是可商購獲得的，或者可通過文 獻如DE 2230392中公開的方法進行合成。通過類推，本發明中用到的所有二氨基化晚都可 W如所述的進行合成。所得到的化晚可通過本領域技術人員已知的反應進行進一步衍生， 如通過水解W形成式(6)，（7)，（8)和(9)中rU和rW表示碳酷胺的化晚，或者通過水解并進 一步醋化W形成式(1〇)，（11)，（12)和(13)中護和3"為烷氧基幾基的化晚。
[0225] 上述衍生反應可在堿性或酸性介質中進行，優選在相應醇存在下的酸性介質中， 使用強無機酸如硫酸或鹽酸氣體或溶液，酸性樹脂或Ξ甲基氯硅烷或其他合適的酸催化 劑。所述反應有利地在惰性氣體下，于40°C至150°C的溫度范圍內進行。
[0226] 此外，上述衍生反應可在相應染料與化晚酬臘合成之后，作為最終步驟進行。
[0227] 本發明染料可單獨使用，或與其他根據本發明的染料和/或其他物質一起混合使 用。
[0228] 因此，包含一種或多種上述染料的化學組合物也是本發明的一個方面。
[0229] -種化學組合物，由兩種或多種上述染料組成，構成本發明另一個優選的方面。
[0230] -種用于染色的水溶液，包含一種或多種上述染料，也構成本發明的一個方面。
[0231] 本發明染料通過本領域中記載的大量關于酸性染料的應用方法，適用于如下材料 的染色和印花:天然，人造再生，改性或合成的含徑基-，氨基-，和/或甲酯氨基的纖維材料 及其混紡物。
[0232] 因此，本發明還設及含甲酯氨基和/或徑基的材料染色或印花的方法，包括將含甲 酷氨基和/或徑基的材料與上述染料接觸。
[0233] 上述染料，上述化學組合物，上述水溶液在纖維，W及此類纖維的混紡物的染色中 的應用構成本發明的另一個方面，所述纖維選自如下群組:合成纖維材料，尼龍材料，尼龍- 6，尼龍-6.6和芳絕纖維，植物纖維，種子纖維，棉，有機棉，木棉，挪子殼纖維;初皮纖維，亞 麻，大麻，黃麻，洋麻，巧麻，藤;葉纖維，劍麻，赫納昆纖維，香蕉纖維;賴桿纖維，竹纖維;動 物纖維，羊毛，有機羊毛，蠶絲，羊絨毛，羊駝毛纖維，馬海毛，兔毛纖維W及毛皮和皮革材 料;人造，再生和再循環纖維，纖維素纖維;紙纖維，纖維素再生纖維，粘膠人造絲纖維，乙酸 醋和Ξ乙酸醋纖維和萊賽爾纖維。
[0234] 含有W化學和/或物理形式結合的一種或多種本發明染料的纖維及含有該纖維的 混紡物，所述的纖維選自如下群組:合成纖維材料，尼龍材料，尼龍-6,尼龍-6.6和芳絕纖 維，植物纖維，種子纖維，棉，有機棉，木棉，挪子殼纖維;初皮纖維，亞麻，大麻，黃麻，洋麻， 巧麻，藤;葉纖維，劍麻，赫納昆纖維，香蕉纖維;賴桿纖維，竹纖維;動物纖維，羊毛，有機羊 毛，蠶絲，羊絨毛，羊駝毛纖維，馬海毛，兔毛纖維W及毛皮和皮革材料;人造，再生和再循環 纖維，纖維素纖維;紙纖維，纖維素再生纖維，粘膠人造絲纖維，乙酸醋和Ξ乙酸醋纖維和萊 賽爾纖維。
[0235] 上面提到的待染色的基材可W各種形式存在，例如但不限于紗，機織織物，環形針 織物或毛毯。例如片狀結構的形式，如紙張和皮革，薄膜的形式，如尼龍薄膜，或大體積塊狀 的形式，例如由聚酷胺和聚氨醋組成的，特別是纖維的形式，例如纖維素纖維。所述纖維優 選紡織纖維，例如機織織物或紗線的形式或者絞紗或傷口包的形式。
[0236] 本發明染料及其鹽和/或混合物可作為單一染色著色劑應用于染色或印花工藝， 或者在染色或印花組合物中作為二，Ξ或多組分組合著色劑的一部分。二，Ξ或多組分色調 染色與使用單一著色劑成分的染色相比，顯示出類似的堅牢度水平。
[0237] 本發明染料及其鹽或混合物與其他已知的和/或可商購獲得的酸性染料高度相 容，并且它們可W與此類具有相關發色團和類似技術性能的染料一起使用，W獲得特定的 色調。類似的技術性能包括:染色過程中相似的提升力，相似的堅牢度性能和相似的竭染 率。
[0238] 根據本發明的染料可通過已知的用于水溶性染料的施用技術施加于所提到的材 料上，特別是所提到的纖維材料。運同時適用于，染色和印花工藝。
[0239] 尤其適用于在羊毛或其他天然聚酷胺組成的纖維材料或合成聚酷胺組成的纖維 材料及它們與其他纖維材料的混合物上的染色生產