[0154] < 實施例 2c〉FH+FMA3
[0155] 使用FH作為溶液A中的籠型寡聚倍半硅氧烷，除此之外進行與上述實施例1c相同 的實驗。
[0156] < 實施例 2d〉FH+FMA4
[0157] 使用FH作為溶液A中的籠型寡聚倍半硅氧烷，除此之外進行與上述實施例1d相同 的實驗。
[0158] <實施例2a至2d的評價結果〉
[0159] 圖2是顯示實施例2a至2d中含有的籠型寡聚倍半硅氧烷FH的比例和防污性(接觸 角和滑移角)之間的關系的圖。
[0160] 隨著含有的籠型寡聚倍半硅氧烷FH的比例增加，接觸角增大。另一方面，發現滑移 角逐漸減小(或暫時增加之后減小），之后即使寡聚物比例再增加，滑移角也幾乎不變。
[0161] < 實施例化〉FH+FA4
[0162] 使用下述化學式所示的聚（2，2，3，3，4，4，4-屯氣下基丙締酸醋）（FA4:由Sigma- Aldrich Co.制造，產品編號630179)作為丙締酸醋聚合物（II)，除此之外進行與上述實施 例2a相同的實驗。
[0163]
[0164] 圖4是顯示含有的籠型寡聚倍半硅氧烷FH的比例和防污性(接觸角和滑移角)之間 的關系的圖。
[0165] 隨著含有的籠型寡聚倍半硅氧烷FH的比例增加，接觸角增大。另一方面，發現滑移 角暫時增加之后減小，之后即使寡聚物比例再增加，滑移角也幾乎不變。
[0166] < 實施例 3a〉F0+FMAl
[0167] 使用下述化學式所示的αH，lH，2H，2H-十Ξ氣辛基)8Si80l2作為溶液A中的籠型寡 聚倍半硅氧烷，除此之外進行與上述實施例la相同的實驗。
[016 引
[0169] (R = -(CH2)2-(CF2)已-CF3)
[0170] < 實施例 3b〉F0+FMA2
[0171] 使用F0作為溶液A中的籠型寡聚倍半硅氧烷，除此之外進行與上述實施例lb相同 的實驗。
[0172] < 實施例 3c〉F0+FMA3
[0173] 使用F0作為溶液A中的籠型寡聚倍半硅氧烷，除此之外進行與上述實施例1c相同 的實驗。
[0174] < 實施例 3d〉F0+FMA4
[0175] 使用F0作為溶液A中的籠型寡聚倍半硅氧烷，除此之外進行與上述實施例1d相同 的實驗。
[0176] <實施例3a至3d的評價結果〉
[0177] 圖3是顯示實施例3a至3d中含有的籠型寡聚倍半硅氧烷F0的比例和防污性(接觸 角和滑移角)之間的關系的圖。
[0178] 隨著含有的籠型寡聚倍半硅氧烷F0的比例增加，接觸角增大。另一方面，發現即使 含有的籠型寡聚倍半硅氧烷F0的比例增加，滑移角在一定的范圍內也幾乎不變。
[0179] <實施例4〉
[0180] 使用通過實施例2a的方法制備的20%wt FH的涂布組合物(FH+FMA1)來研究濕度 在涂層膜形成中的影響。
[0181] 通過在下述四種條件下使用旋涂機進行應用步驟來制備樣品：
[0182] (A)空氣氛圍下，溫度為23°C，相對濕度30%;
[0183] (B)空氣氛圍下，溫度為28°C，相對濕度60%;
[0184] (C)氮氣氛圍下，溫度為23°C，相對濕度45%;W及
[0185] (D)通過將氮氣經干燥器(分子篩柱)循環而形成的氣氛下，溫度為28°C，相對濕度 30%。
[01化]表1顯示了分析結果。
[0187]表1動態潤濕性的結果 [018 引
[0189] 在此，動態潤濕性表示液滴在固體表面上移動時的潤濕性。在該時間形成的接觸 角稱為"動態接觸角"，其通常由前進接觸角(advancing con化ct angle)(目前進)和后退接 觸角（receding contact angle)(目后退）來表示。接觸角遲滯性（contact angle hysteresis)被表示為前進接觸角和后退接觸角之間的差異。接觸角遲滯性與分子表面覆 蓋率和表面粗糖度密切相關。當接觸角遲滯性的值低時，液滴易于在表面上移動。另一方 面，當該值高時，液滴傾向于保持在表面上。
[0190] 圖6顯示了掃描探針顯微鏡的圖像。
[0191 ] 在W條件A至D制備的樣品中，算術平均粗糖度Ra分別為1.8]11]1、18.8加1、2.5加1和 0.93nm。
[0192] 在W條件A制備的樣品中，針對水和油酸的滑移角和遲滯性均小。
[0193] 在W條件D制備的樣品中，針對水的滑移角是最小的，遲滯性也小。
[0194] 在W條件B制備的涂層膜中，觀察到了具有微米尺寸的凹陷。在W條件B制備的樣 品中，滑移角大。運是因為水在表面發揮作用形成了凹陷，導致呈現出針扎效應。
[0195] 在W條件C制備的樣品中，觀察到了較之W條件B制備的樣品中的凹陷而言具有更 小尺寸的凹陷。在W更干燥的空氣的條件D制備的樣品中，也觀察到了具有更小尺寸的凹 陷。但是，凹陷的數量比W條件C制備的樣品中的要少。
[0196] 結果暗示，旋涂步驟中吸附至表面上的水分導致凹陷形成，引起針扎效應，導致增 大了滑移角。
[0197] 發現為了提供光滑表面，優選在干燥氣氛下進行應用步驟。具體而言，在W通過在 干燥氣氛下進行應用的條件A、C和D制備的涂層膜中，算術平均粗糖度為2.5nm或更低，針對 油酸和純水的滑移角為4.0度或更低。表面的動態潤濕性在滑移角和接觸角遲滯性的值運 兩個方面均提供了足夠優異的結果。
【主權項】
1. 在基材上具有涂層的制品，其中，所述涂層包含： (a) 籠型寡聚倍半硅氧烷;和 (b) 具有下述通式(II)所示的結構單元的丙烯酸酯聚合物： 通式(II)其中，Ra表示氫原子或甲基，Rf表示-CH2- (CF2) q_CF3或-CH( CF3) 2，q表示0至8的整數。2. 根據權利要求1所述的制品，其中，所述籠型寡聚倍半硅氧烷由下述通式(I)表示： 通式(I)其中R表示-(CH2)2-(CF2)P-CF 3，p表示0至9的整數。3. 根據權利要求1所述的制品，其中，q表示0至5的整數。4. 根據權利要求1所述的制品，其中，所述涂層包含至少下述比例X的籠型寡聚倍半硅 氧燒， 所述比例X表示:在"隨著籠型寡聚倍半硅氧烷比例增加，涂層膜表面的液滴滑移角減 小或者在暫時增加之后減小、但減小的變化逐漸變慢的情形"中變化開始變慢的起點處的 比例。5. 根據權利要求1所述的制品，其中，所述涂層具有2.5nm或更低的表面算術平均粗糙 度。6. 根據權利要求1所述的制品，其中，所述涂層具有下述這樣的斥水性和斥油性，其中， 針對油酸的滑移角為4.0度或更低，并且，針對純水的滑移角為4.0度更低。7. 根據權利要求1所述的制品，其中，所述制品對波長400至850nm的光具有93 %或更高 的透過率。8. 根據權利要求1所述的制品，其中，所述基材具有折光性。9. 根據權利要求1所述的制品，其中，所述制品為眼用透鏡。10. -種涂層組合物，包含： (a)由下述通式(I)表示的籠型寡聚倍半硅氧烷， 通式(I)通式⑴中，R表示-(CH2)2-(CF2)P-CF 3，p表示0至9的整數； (b) 具有下述通式(II)所示的結構單元的丙烯酸酯聚合物， 通式(II)通式（Π)中，Ra表示氫原子或甲基，Rf表示-CH2-(CF2)q-CF 3或_CH(CF3)2，q表示0至8的 整數;和 (c) 用于溶解所述籠型寡聚倍半硅氧烷和所述丙烯酸酯聚合物的溶劑。11. 如權利要求10所述的涂布組合物，其中，所述溶劑包含:含有氯和氟中至少一者的 有機化合物。12. 制造經涂布制品的方法，所述方法包括:將根據權利要求10的涂布組合物應用至基 材的表面、并且除去溶劑的涂布步驟。13. 根據權利要求12所述的制造經涂布制品的方法，其中，所述涂布步驟在30%RH或更 低的濕度下進行。14. 根據權利要求12所述的制造經涂布制品的方法，其中，所述涂布步驟在脫濕氣氛中 進行。
【專利摘要】本發明提供了一種涂布技術，其在例如斥水性、斥油性以及污漬去除容易性方面更加優異。本發明提供了在基材上具有涂層的制品，其中所述涂層包含：(a)籠型寡聚倍半硅氧烷；和(b)具有下述通式(II)所示的結構單元的丙烯酸酯聚合物：其中，Ra表示氫原子或甲基，Rf表示-CH2-(CF2)q-CF3或-CH(CF3)2，q表示0至8的整數。
【IPC分類】C09D5/00
【公開號】CN105683304
【申請號】
【發明人】片山由貴子
【申請人】埃西勒國際通用光學公司, 株式會社尼康
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2013年10月31日