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無底漆油漆組合物、其制造方法以及包含其的制品的制作方法_4

文檔序號:9916046閱讀:來源:國知局
于無底漆油漆中時,可W使用任選的硬化劑。任選的硬化劑 可W是異氯酸醋或聚異氯酸醋。可W在制造期間將異氯酸醋或聚異氯酸醋添加到無底漆油 漆中,或替代地,丙締酸醋聚合物可W用異氯酸醋官能團或聚異氯酸醋官能團封端。示例性 異氯酸醋硬化劑是六亞甲基二異氯酸醋。W無底漆油漆組合物的總重量計,任選的硬化劑 可W 0.5到20wt %,尤其1到1 Owt %的量添加。
[0086] 無底漆油漆組合物還可W含有代替聚丙締酸粘合劑或與聚丙締酸粘合劑組合的 乙締基芳香族嵌段共聚物粘合劑。術語乙締基芳香族嵌段共聚物意指具有至少一個乙締基 芳香族單體的嵌段鏈段W及至少一個飽和或不飽和彈性單體鏈段并且更優選不具有既不 是彈性又不是乙締基芳香族的聚合物的嵌段的聚合物。乙締基芳香族嵌段共聚物的實例是 "苯乙締嵌段共聚物或苯乙締類嵌段共聚物"。術語"苯乙締嵌段共聚物"或"苯乙締類嵌段 共聚物"意指具有至少一個苯乙締類單體的嵌段鏈段W及至少一個飽和或不飽和橡膠單體 鏈段并且更優選不具有既不是橡膠也不是苯乙締類的聚合物的嵌段的聚合物。具有不飽和 橡膠單體單元的適合的苯乙締嵌段共聚物包括苯乙締-下二締(SB)、苯乙締-異戊二締 (SI)、苯乙締-下二締-苯乙締(SBS)、苯乙締-異戊二締-苯乙締(SIS)、α-甲基苯乙締-下二 締-α-甲基苯乙締、α-甲基苯乙締-異戊二締-α-甲基苯乙締等。本文中使用術語"苯乙締下 二締嵌段共聚物",其包括SB、SBS并且更高數目的苯乙締(S)和下二締(Β)的嵌段。類似地, 使用術語"苯乙締異戊二締嵌段共聚物",其包括具有至少一個苯乙締和異戊二締(I)中的 一種的嵌段的聚合物。苯乙締嵌段共聚物的結構可W是線性或徑向類型,并且是二嵌段、Ξ 嵌段或更高嵌段類型。在一些實施例中,需要具有至少四個不同嵌段或一對兩個重復嵌段 (例如重復苯乙締/下二締或苯乙締/乙締丙締嵌段)的苯乙締類嵌段共聚物。苯乙締嵌段共 聚物可W商標VECTOR/購自迪思科聚合物公司(Dexco Polymers),W商標KRAT0N?購自 KRAT0N聚合物公司化RATON Polymers),W商標in購自雪佛龍菲利浦化 學公司(Chevron陸mips Chemical Co.)并且W商品名STYR0LUX?購自己斯夫公司(BASF Corp)。苯乙締嵌段共聚物任選地單獨使用或與兩種或更多種組合使用。
[0087] 嵌段共聚物的苯乙締類部分優選是苯乙締的聚合物或互聚物或其類似物或同源 物,包括曰-甲基苯乙締和經環取代的苯乙締,尤其環甲基化苯乙締。優選的苯乙締是苯乙締 和α-甲基苯乙締,其中苯乙締是尤其優選的。
[0088] 嵌段共聚物的彈性體部分任選地是不飽和或飽和的。具有不飽和彈性體單體單元 的嵌段共聚物可W包含下二締或異戊二締的均聚物和運兩種二締中的一種或兩種與少量 苯乙締類單體的共聚物。當所采用的單體是下二締時,優選的是下二締聚合物嵌段中約35 與約55摩爾百分比之間的稠合下二締單元具有1,2-構型。當此類嵌段氨化時,所得產物是 乙締和1-下締化Β)的規則共聚物嵌段或與其類似。如果所采用的共輛二締是異戊二締,那 么所得氨化產物是乙締和丙締化Ρ)的規則共聚物嵌段或與其類似。優選的嵌段共聚物具有 不飽和彈性體單體單元,更優選包括至少一個苯乙締類單元鏈段和至少一個下二締或異戊 二締鏈段,其中SBS和SIS是最優選的。其中,根據本發明的實踐,SIS是優選的,因為已發現 其尤其能有效地使聚丙締與組合物中的其它聚合物相容。此外,其是優選的,因為相比于 SBS,其在制造期間交聯形成凝膠的傾向較低。當鑄造拉幅線用于制造膜時,當其較高透明 度和較低霧度是有利的時,苯乙締下二締嵌段共聚物是替代優選的。
[0089] 彈性苯乙締嵌段共聚物是本發明的實踐中優選的W提供初度和與在嵌段共聚物 不存在下將獲得的相比更低的硬度。彈性行為由宜至少約200%,優選至少約220%,更優選 至少約240 %,最優選至少約260 %并且優選至多約2000 %,更優選至多約1700 %,最優選至 多約1500%的拉伸百分比斷裂伸長率的特性指示,如通過45了10412和/或45了10882的程 序所測量。工業上,大多數運種類型的聚合物含有l〇-80wt%苯乙締。在聚合物的特定類型 和形態內,當苯乙締含量提高時,嵌段共聚物的彈性性質降低。
[0090] 嵌段共聚物宜具有至少約2,優選至少約4克/10分鐘(g/lOmin)并且宜至多20g/ lOmin,優選至多30g/10min的烙體流動速率(MFR)。根據ASTM方法D1238條件G測量MFR。
[0091] 優選的苯乙締類嵌段共聚物包括苯乙締-異戊二締-苯乙締嵌段共聚物("SIS")、 苯乙締-下二締-苯乙締嵌段共聚物("SBS")、苯乙締-乙締-丙締嵌段共聚物("SEP" ); W及 氨化苯乙締類嵌段共聚物,如苯乙締-(乙締下締)-苯乙締嵌段共聚物("S邸S")(例如可W 商品名KRATON? 1657購自科騰聚合物有限責任公司化raton Polymers UX)的SEBS)。優選 地,無底漆油漆中所用的苯乙締類嵌段共聚物是SBS。
[0092] 苯乙締嵌段共聚物也優選是足夠耐沖擊的W在油漆應用中添加耐久性。耐缺口沖 擊性根據ASTM D256的程序測量并且優選地當在72°F或23°C下測試時得到無斷裂狀況。
[0093] 在一個實施例中,苯乙締下二締嵌段共聚物具有徑向或星形嵌段構型,其中聚下 二締在核屯、處并且聚苯乙締在臂頂端處。此類聚合物在本文中被稱作星形苯乙締下二締嵌 段共聚物并且在所屬領域中的技術內并且可W商品名K-Resin購自雪佛龍菲利浦化學公 司。運些聚合物含有約27%呈星形嵌段形式的下二締或更多并且通常W聚苯乙締的雙峰分 子量分布為特征。內部聚下二締鏈段具有約相同分子量,而外部聚苯乙締鏈段具有不同分 子量。運一特征有助于控制聚下二締鏈段厚度W獲得改進的透明度。為了較高透明度,聚下 二締鏈段厚度優選是可見光譜波長的約十分之一或更小。
[0094] W無底漆油漆組合物的總重量計,乙締基芳香族嵌段共聚物粘合劑可W5到 95wt%,尤其25到60wt%的量使用。
[0095] 在一個實施例中,聚丙締酸粘合劑和乙締基芳香族嵌段共聚物粘合劑可W都同時 用于無底漆油漆組合物中。當在無底漆油漆組合物中同時使用聚丙締酸粘合劑和乙締基芳 香族嵌段共聚物粘合劑時,聚丙締酸粘合劑與乙締基芳香族嵌段共聚物粘合劑的重量比可 W1:9到9:1的量不同。
[0096] 聚氯乙締粘合劑包含聚氯乙締。在一個實施例中,聚氯乙締粘合劑包括聚氯乙締 與如聚乙酸乙締醋、聚丙締酸醋、聚甲基丙締酸甲醋等其它聚合物的滲合物。聚合物滲合物 中所包括的氯乙締聚合物可W是剛性或基本上剛性氯乙締聚合物,如氯乙締與可互聚單體 的氯乙締均聚物和互聚物,所述單體如含有1到18個碳原子的有機酸的乙締醋,例如乙酸乙 締醋、硬脂酸乙締醋等;偏氯乙締;對稱二氯乙締;丙締臘;甲基丙締臘;丙締酸烷基醋,其中 烷基含有巧化個碳原子,例如丙締酸甲醋和丙締酸下醋;對應甲基丙締酸烷基醋;二元有機 酸的二烷基醋,其中烷基含有1至化個碳原子,例如富馬酸二下醋、馬來酸二乙醋等。一般來 說,在采用氯乙締互聚物的情況下,其應含有至少約80重量百分比的氯乙締。
[0097] W無底漆油漆組合物的總重量計,聚氯乙締粘合劑可W5到95wt%,尤其25到 60wt%的量使用。
[0098] 無底漆油漆組合物還包含染料和顏料。染料可W是有機染料和顏料或無機染料和 顏料。可W使用的適合的有機染料和顏料的實例是蔥酬和其衍生物;蔥釀和其衍生物;克酬 酸和其衍生物;單偶氮、雙偶氮、Ξ偶氮和其衍生物;苯并咪挫酬和其衍生物;二酬化咯化咯 和其衍生物;二嗯嗦和其衍生物;二芳基化物和其衍生物;陰丹酬和其衍生物;異嗎I噪嘟和 其衍生物;異嗎I噪嘟酬和其衍生物;糞酪和其衍生物;巧酬和其衍生物;巧和其衍生物,如巧 酸酢或巧酸酷亞胺;二苯并巧二酬和其衍生物;二苯并巧釀和其衍生物;皮蔥酬和其衍生 物;拜蔥酬(bioranthorone)和其衍生物;異拜蔥酬(isobioranthorone)和其衍生物;二苯 基甲燒和Ξ苯基甲燒類型顏料;花青和甲亞胺類型顏料;說藍類型顏料;雙苯并咪挫類型顏 料;奧鐵鹽;贓喃鐵鹽;嚷喃鐵鹽;苯并贓喃鐵鹽;獻菁和其衍生物,贓恩酬(pryanthrone)和 其衍生物;哇叮酬和其衍生物;哇獻酬和其衍生物;方酸菁和其衍生物;方酸菁鐵鹽和其衍 生物;隱色染料和其衍生物,気化隱色染料和其衍生物;隱色叮嗦染料;叮晚;二-和Ξ-芳基 甲燒染料;釀胺;鄰-硝基取代的亞芳基染料,芳基硝酬染料等;或包含前述有機染料和顏料 中的至少一種的組合。
[0099] 無機染料和顏料的實例包括侶顏料(例如群青紫(PV15),其是含鋼和侶的硫的娃 酸鹽;群青(PB29),其是含硫鋼代娃酸鹽的復雜的天然存在的顏料(Na8-10A16Si6〇24S2- 4))、銅顏料(例如具有BaCuSi2〇6的漢紫化an pillule);埃及藍(;Egyptian blue);漢藍,其是 BaCuSi4〇iQ)、鉆顏料(例如鉆紫(PV14),其是憐酸鉆;鉆藍(PB28); W及蔚藍(PB35),其是錫 酸鉆(II))、儘顏料(例如儘紫(PV16),其是錠憐酸儘)、鐵顏料、儒顏料、銘顏料、神顏料、鉛 顏料、鐵顏料、錬顏料等或包含前述無機顏料中的至少一種的組合。
[0100] 無底漆油漆組合物中可W使用堿性染料、脂溶性染料、金屬絡合物染料、有機顏 料、無機顏料W及金屬顏料。堿性染料是陽離子染料,其在如醇、乙二醇和水的極性溶劑中 高度可溶。其由印刷油墨工業與如較酸的固色劑一起使用W產生干凈明亮的色調。脂溶性 染料包括非離子、無金屬偶氮和蔥釀染料,其在如芳香族和脂肪族控的較不極性溶劑中高 度可溶。偶氮染料主要用于脂肪族/芳香族溶劑型木材著色劑并且用于苯乙締聚合物的著 色。蔥釀染料由于其更寬范圍的耐性特性而更廣泛地用于塑膠和纖維的著色。金屬絡合物 染料主要是具有偶氮染料的陰離子銘和鉆絡合物。陽離子是鋼離子或經取代的錠離子。經 取代的可溶性獻菁也在運一類別中。運些染料通常可溶于醇、乙二醇酸、酬W及醋中。有機 顏料是化學合成的;其含有碳并且毒性水準相對較低,不會產生任何主要的環境問題。有機 顏料一般分成六種類型:重氮顏料、單偶氮顏料、酸性和堿性染料顏料、獻菁顏料、哇叮晚酬 顏料或其組合。
[0101] 無機顏料經由化學制造而不是通過娠磨和洗涂直接從泥±獲取的粘±或礦物質 而產生。無機顏料的實例是Ti化、碳黑、氧化鐵、氧化錬、氧化鋒、碳酸巧、煙霧狀二氧化娃、 鉛粉、鉆藍、氧化銘、儒黃、鋼銘澄W及鐵酸儀。在其它顏料中,產生如可W提供特殊效果的 巧光和憐光染料和顏料。
[0102] 必要時,有機染料和顏料和無機染料和顏料都可W添加到無底漆油漆組合物中。 W無底漆油漆組合物的總重量計,無底漆油漆組合物W巧ijlOwt%,尤其2到9wt%的量,并 且更尤其W 5到8wt %的量包含染料或顏料。
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