/cm3)i/2。將上述得到的水性 樹脂乳液用作成膜助劑E。
[0174] 實施例6
[0175] 在具備滴液漏斗、攬拌機、氮導入管、溫度計和回流冷凝管的燒瓶內加入去離子水 1010 份。
[0176] 在滴液漏斗中制備由去離子水96份、乳化劑[株式會社ADEKA制造、商品名:AD邸A REAS0AP SR-10]的25%水溶液40份、甲基丙締酸環己醋250份、丙締酸異冰片醋70份和丙締 酸正下醋20份構成的第1階段用預制乳液。
[0177] 將上述得到的第1階段用預制乳液中相當于單體成分總量的5%的71份添加至所 述燒瓶內，一邊緩緩吹入氮氣，一邊升溫至80°C，將3.5%過硫酸錠水溶液14份添加至燒瓶 內，開始乳液聚合。
[0178] 接著，用時60分鐘將第1階段用預制乳液的余量、3.5%過硫酸錠水溶液86份和 2.5 %亞硫酸氨鋼水溶液40份滴加至燒瓶內。滴加結束后，W80°C的溫度維持60分鐘，由此 結束第1階段的乳液聚合。
[0179] 之后，用時60分鐘將由去離子水97份、乳化劑[株式會社ADEKA制造、商品名:ADEKA REAS0AP SR-10]的25%水溶液40份、丙締酸2-乙基己醋50份、甲基丙締酸環己醋100份、甲 基丙締酸甲醋130份和丙締酸正下醋50份構成的第2階段的預制乳液、3.5%過硫酸錠水溶 液86份和2.5%亞硫酸氨鋼水溶液40份滴加至燒瓶內。滴加結束后，W80°C的溫度維持60分 鐘，由此結束第2階段的乳液聚合。
[0180] 接著，用時60分鐘將由去離子水97份、乳化劑[株式會社ADEKA制造、商品名:ADEKA REAS0AP SR-10]的25%水溶液40份、丙締酸2-乙基己醋175份、甲基丙締酸環己醋150份和 甲基丙締酸1，2,2,6,6-五甲基贓晚醋5份構成的第3階段的預制乳液、3.5%過硫酸錠水溶 液86份和2.5%亞硫酸氨鋼水溶液40份滴加至燒瓶內。滴加結束后，W80°C的溫度維持60分 鐘，由此結束第3階段的乳液聚合。將所得到的反應混合物冷卻至室溫后，在燒瓶內添加 25%氨水，W使燒瓶的內容物的抑達至化W上，W300目的金屬絲網過濾，由此得到水性樹脂 乳液。
[0181] 上述得到的水性樹脂乳液中所含的乳液顆粒的平均粒徑為160nm，構成乳液顆粒 內層的聚合物的玻璃化轉變溫度為73°C，構成外層的聚合物的玻璃化轉變溫度為-18°C，聚 合物整體的玻璃化轉變溫度為23Γ，單體成分的SP值為16.0(J/cm3)i/2。將上述得到的水性 樹脂乳液用作成膜助劑F。
[0182] 實施例7
[0183] 在具備滴液漏斗、攬拌機、氮導入管、溫度計和回流冷凝管的燒瓶內加入去離子水 1010 份。
[0184] 在滴液漏斗中制備由去離子水290份、乳化劑[株式會社ADEKA制造、商品名:ADEKA REAS0AP SR-10]的25%水溶液120份、丙締酸2-乙基己醋245份、丙締酸正下醋40份、甲基丙 締酸環己醋400份、甲基丙締酸甲醋305份和甲基丙締酸10份構成的預制乳液。
[0185] 將上述得到的預制乳液中相當于單體成分總量的5%的71份添加至所述燒瓶內， 一邊緩緩吹入氮氣，一邊升溫至80°C，將3.5%過硫酸錠水溶液14份添加至燒瓶內，開始乳 液聚合。
[0186] 接著，用時180分鐘將預制乳液的余量滴加至燒瓶內。滴加結束后，W80°c的溫度 維持120分鐘，在燒瓶內添加25 %氨水，W使燒瓶的內容物的pH達到9，由此結束乳液聚合。
[0187] 將上述得到的反應混合物冷卻至室溫后，W300目的金屬絲網過濾，由此得到水性 樹脂乳液。
[0188] 上述得到的水性樹脂乳液中所含的乳液顆粒的平均粒徑為150nm，構成乳液顆粒 的聚合物的玻璃化轉變溫度為26Γ，單體成分的SP值為7.84(J/cm3)i/2。將上述得到的水性 樹脂乳液用作成膜助劑G。
[0189] 實施例8
[0190] 在具備滴液漏斗、攬拌機、氮導入管、溫度計和回流冷凝管的燒瓶內加入去離子水 1010 份。
[0191] 在滴液漏斗中制備由去離子水290份、乳化劑[株式會社ADEKA制造、商品名:ADEKA REAS0AP SR-10]的25 %水溶液60份、乳化劑[株式會社ADEKA制造、商品名:ADEKA REAS0AP ER-20]的25%水溶液60份、丙締酸2-乙基己醋185份、丙締酸正下醋50份、甲基丙締酸環己 醋150份、甲基丙締酸叔下醋150份、甲基丙締酸異冰片醋150份、甲基丙締酸甲醋305份和甲 基丙締酸1，2,2,6,6-五甲基贓晚醋10份構成的預制乳液。
[0192] 將上述得到的預制乳液中相當于單體成分總量的2%的28份添加至所述燒瓶內， 一邊緩緩吹入氮氣，一邊升溫至80°C，將3.5%過硫酸鐘水溶液14份添加至燒瓶內，開始乳 液聚合。
[0193] 接著，用時180分鐘將預制乳液的余量滴加至燒瓶內。滴加結束后，W80°c的溫度 維持120分鐘，在燒瓶內添加25 %氨水，W使燒瓶的內容物的pH達到9，由此結束乳液聚合。
[0194] 將上述得到的反應混合物冷卻至室溫后，W300目的金屬絲網過濾，由此得到水性 樹脂乳液。
[0195] 上述得到的水性樹脂乳液中所含的乳液顆粒的平均粒徑為240nm，構成乳液顆粒 的聚合物的玻璃化轉變溫度為40°C，單體成分的SP值為8.38(J/cm3)i/2。將上述得到的水性 樹脂乳液用作成膜助劑H。
[0196] 實施例9
[0197] 在具備滴液漏斗、攬拌機、氮導入管、溫度計和回流冷凝管的燒瓶內加入去離子水 1010 份。
[0198] 在滴液漏斗中制備由去離子水290份、乳化劑[株式會社ADEKA制造、商品名:ADEKA REAS0AP SR-10]的25%水溶液120份、丙締酸2-乙基己醋145份、丙締酸正下醋20份、甲基丙 締酸環己醋600份、甲基丙締酸異冰片醋50份、甲基丙締酸甲醋180份和丙締酸5份構成的預 制乳液。
[0199] 將上述得到的預制乳液中相當于單體成分總量的8%的114份添加至所述燒瓶內， 一邊緩緩吹入氮氣，一邊升溫至80°C，將3.5%過硫酸錠水溶液14份添加至燒瓶內，開始乳 液聚合。
[0200] 接著，用時180分鐘將預制乳液的余量滴加至燒瓶內。滴加結束后，W80°C的溫度 維持120分鐘，在燒瓶內添加25 %氨水，w使燒瓶的內容物的pH達到9，由此結束乳液聚合。 [0201 ]將上述得到的反應混合物冷卻至室溫后，W300目的金屬絲網過濾，由此得到水性 樹脂乳液。
[0202] 上述得到的水性樹脂乳液中所含的乳液顆粒的平均粒徑為llOnm，構成乳液顆粒 的聚合物的玻璃化轉變溫度為48Γ，單體成分的SP值為7.57(J/cm3)i/2。將上述得到的水性 樹脂乳液用作成膜助劑I。
[0203] 實施例10
[0204] 在具備滴液漏斗、攬拌機、氮導入管、溫度計和回流冷凝管的燒瓶內加入去離子水 1010 份。
[0205] 在滴液漏斗中制備由去離子水290份、乳化劑[株式會社ADEKA制造、商品名:ADEKA REASOAP SR-10]的25%水溶液120份、丙締酸2-乙基己醋195份、丙締酸正下醋50份、甲基丙 締酸環己醋450份、甲基丙締酸甲醋285份、甲基丙締酸1，2,2,6,6-五甲基贓晚醋10份和丫- 甲基丙締酷氧基丙基Ξ甲氧基硅烷10份構成的預制乳液。
[0206] 將上述得到的預制乳液中相當于單體成分總量的5%的71份添加至所述燒瓶內， 一邊緩緩吹入氮氣，一邊升溫至80°C，將3.5%過硫酸錠水溶液14份添加至燒瓶內，開始乳 液聚合。
[0207] 接著，用時180分鐘將預制乳液的余量滴加至燒瓶內。滴加結束后，W80°C的溫度 維持120分鐘，在燒瓶內添加25 %氨水，W使燒瓶的內容物的pH達到9，由此結束乳液聚合。
[0208] 將上述得到的反應混合物冷卻至室溫后，W300目的金屬絲網過濾，由此得到水性 樹脂乳液。
[0209] 上述得到的水性樹脂乳液中所含的乳液顆粒的平均粒徑為150nm，構成乳液顆粒 的聚合物的玻璃化轉變溫度為34Γ，單體成分的SP值為7.83(J/cm3)i/2。將上述得到的水性 樹脂乳液用作成膜助劑J。
[0210] 實施例11
[0211] 在具備滴液漏斗、攬拌機、氮導入管、溫度計和回流冷凝管的燒瓶內加入去離子水 1010 份。
[0212] 在滴液漏斗中制備由去離子水290份、乳化劑[株式會社ADEKA制造、商品名:ADEKA REASOAP SR-10]的25 %水溶液90份、乳化劑[株式會社ADEKA制造、商品名:ADEKA REASOAP ER-20]的25%水溶液30份、丙締酸2-乙基己醋340份、丙締酸正下醋100份、甲基丙締酸環己 醋150份、甲基丙締酸叔下醋100份、甲基丙締酸異冰片醋80份、甲基丙締酸甲醋165份、苯乙 締50份和丙締酸15份構成的預制乳液。
[0213] 將上述得到的預制乳液中相當于單體成分總量的5%的71份添加至所述燒瓶內， 一邊緩緩吹入氮氣，一邊升溫至80°C，將3.5%過硫酸鐘水溶液14份添加至燒瓶內，開始乳 液聚合。
[0214] 接著，用時180分鐘將預制乳液的余量滴加至燒瓶內。滴加結束后，W80°C的溫度 維持120分鐘，在燒瓶內添加25 %氨水，W使燒瓶的內容物的pH達到9，由此結束乳液聚合。
[0215] 將上述得到的反應混合物冷卻至室溫后，W300目的金屬絲網過濾，由此得到水性 樹脂乳液。
[0216] 上述得到的水性樹脂乳液中所含的乳液顆粒的平均粒徑為150nm，構成乳液顆粒 的聚合物的玻璃化轉變溫度為rc，單體成分的SP值為8.33(J/cm3)i/2。將上述得到的水性 樹脂乳液用作成膜助劑K。
[0217] 實施例12
[0218] 在具備滴液漏斗、攬拌機、氮導入管、溫度計和回流冷凝管的燒瓶內加入去離子水 1010 份。
[0219] 在滴液漏斗中制備由去離子水290份、乳化劑[株式會社ADEKA制造、商品名:ADEKA REAS0AP SR-10]的25%水溶液120份、丙締酸2-乙基己醋225份、丙締酸正下醋70份、甲基丙 締酸環己醋500份、甲基丙締酸異冰片醋70份、甲基丙締酸甲醋130份和甲基丙締酸1，2,2， 6,6-五甲基贓晚醋5份構成的預制乳液。
[0220] 將上述得到的預制乳液中相當于單體成分總量的5%的71份添加至所述燒瓶內， 一邊緩緩吹入氮氣，一邊升溫至80°C，將3.5%過硫酸錠水溶液14份添加至燒瓶內，開始乳 液聚合。
[0221 ]接著，用時180分鐘將預制乳液的余量滴加至燒瓶內。滴加結束后，W80°C的溫度 維持120分鐘，在燒瓶內添加25 %氨水，W使燒瓶的內容物的pH達到9，由此結束乳液聚合。
[0222] 將上述得到的反應混合物冷卻至室溫后，W300目的金屬絲網過濾，由此得到水性 樹脂乳液。
[0223] 上述得到的水性樹脂乳液中所含的乳液顆粒的平均粒徑為160nm，構成乳液顆粒 的聚合物的玻璃化轉變溫度為23Γ，單體成分的SP值為7.82(J/cm3)i/2。將上述得到的水性 樹脂乳液用作成膜助劑L。
[0224] 比較例1
[0225] 在具備滴液漏斗、攬拌機、氮導入管、溫度計和回流冷凝管的燒瓶內加入去離子水 1010 份。
[0226] 在滴液漏斗中制備由去離子水290份、乳化劑[株式會社ADEKA制造、商品名:ADEKA REAS0AP SR-10]的25%水溶液120份、丙締酸2-乙基己醋25份、甲基丙締酸正下醋175份、甲 基丙締酸環己醋380份、甲基丙締酸叔下醋50份、丙締酸異冰片醋350份和丙締酸20份構成 的預制乳液。
[0227] 將上述得到的預制乳液中相當于單體成分總量的5%的71份添加至所述燒瓶內， 一邊緩緩吹入氮氣，一邊升溫至80°C，將3.5%過硫酸錠水溶液14份添加至燒瓶內，開始乳 液聚合。
[022引接著，用時180分鐘將所述預制乳液的余量滴加至燒瓶內。滴加結束后，W80°C的 溫度維持120分鐘，在燒瓶內添加25%氨水，由此將抑調節為9,結束乳液聚合。
[0229] 將上述得到的反應混合物冷卻至室溫后，W300目的金屬絲網過濾，由此得到水性 樹脂乳液。
[0230] 上述得到的水性樹脂乳液中所含的乳液顆粒的平均粒徑為160nm，構成乳液顆粒 的聚合物的玻璃化轉變溫度為70°C，單體成分的SP值為16.5(J/cm3)i/2。將上述得到的水性 樹脂乳液用作成膜助劑M。
[0231] 比較例2
[0232] 在具備滴液漏斗、攬拌機、氮導入管、溫度計和回流冷凝管的燒瓶內加入去離子水 1010 份。
[0233] 在滴液漏斗中制備由去離子水145份、乳化劑[株式會社ADEKA制造、商品名:ADEKA REAS0AP SR-10]的25%水溶液60份、丙締酸2-乙基己醋290份、甲基丙締酸甲醋200份和甲 基丙締酸10份構成的第1階段用預制乳液。
[0234] 將上述得到的第1階段用預制乳液中相當于單體成分總量的5%的71份添加至所 述燒瓶內，一邊緩緩吹入氮氣，一邊升溫至80°C，將3.5%過硫酸錠水溶液14份添加至燒瓶 內，開始乳液聚合。
[0235] 接著，用時90分鐘將第1階段用預制乳液的余量、3.5%過硫酸錠水溶液86份和 2.5 %亞硫酸氨鋼水溶液40份滴加至燒瓶內。滴加結束后，W80°C的溫度維持60分鐘，由此 結束第1階段的乳液聚合。
[0236] 之后，用時90分鐘將由去離子水145份、乳化劑[株式會社ADEKA制造、商品名： ADEKA REAS0AP SR-10]的25%水溶液60份、丙締酸2-乙基己醋50份、甲基丙締酸甲醋：340 份、甲基丙締酸叔下醋50份、丙締酸正下醋50份和丙締酸10份構成的第2階段的預制乳液、 3.5 %過硫酸錠水溶液86份和2.5 %亞硫酸氨鋼水溶液40份滴加至燒瓶內。滴加結束后，W 80°C的溫度維持90分鐘，由此結束第2階段的乳