包含自由基清除劑和螯合劑的角蛋白染色組合物及其用圖

包含自由基清除劑和螯合劑的角蛋白染色組合物及其用圖
【專利摘要】本發明涉及氧化染色角蛋白纖維的著色劑組合物，所述組合物在染色組合物中包含含有自由基清除劑和螯合劑的抑制體系。本發明還涉及氧化染色期間減少顏色在角蛋白纖維外部形成的方法，所述方法包括使用此類著色劑組合物。
【專利說明】包含自由基清除劑和螯合劑的角蛋白染色組合物及其用途
[0001 ] 本申請是申請日為2010年04月20日、優先權日為2009年04月20日、申請號為 201080017435.7、發明名稱為"包含自由基清除劑和螯合劑的角蛋白染色組合物及其用途" 的發明專利申請的分案申請。 發明領域
[0002] 本發明涉及氧化染色角蛋白纖維的組合物，所述組合物包含自由基清除劑和螯合 劑。本發明還涉及氧化染色期間減少顏色在角蛋白纖維外部形成的方法，所述方法包括使 用此類組合物。
[0003] 發明背景
[0004] 通過施用毛發染料來持久改變角質纖維尤其是人發的顏色是眾所周知的。為了向 消費者提供所期望的毛發著色和著色強度，使用了非常復雜的化學方法。持久性毛發染色 制劑通常包含顯色劑(也被稱為氧化性毛發染料前體或主要中間體)和偶合劑(也被稱為顏 色調節劑或次要中間體）。顯色劑足夠小以能夠擴散到毛干中，其中當被氧化劑如過氧化氫 活化時，所述顯色劑與其它染料化合物例如偶合劑反應形成較大的有色復合物，其為毛干 中的發色團。偶合劑同樣足夠小以能夠擴散到毛干中，其一般是無色分子，在活化顯色劑的 存在下產生顏色。顯色劑可單獨使用或者與其它顯色劑組合使用，并且一種或多種顯色劑 可與一種或多種偶合劑組合使用。
[0005] 毛發著色劑產品通常以套盒形式出售，所述套盒包含染料組分，例如染料洗劑，并 且包含氧化性組分，例如過氧化氫溶液。染料組分通常含有顯色劑(也被稱為氧化性毛發染 料前體或主要中間體)和偶合劑(也被稱為顏色調節劑或次要中間體）。在應用中，將染料組 分與氧化性組分混合，并且將所得混合物施用到毛發上。顯色劑足夠小以能夠擴散到毛干 中，其中當被氧化劑如過氧化氫活化時，所述顯色劑與其它染料化合物例如偶合劑反應形 成較大的有色復合物，其為毛干中的發色團。偶合劑同樣足夠小以能夠擴散到毛干中，其一 般是無色分子，在活化顯色劑的存在下產生顏色。當染料組分和氧化性組分混合時，存在于 氧化性組分中的氧化劑開始氧化存在于染料組分中的顯色劑，并且被氧化的顯色劑開始與 偶合劑反應形成發色團。因此，在將混合物施用到毛發上之前，一部分發色團在毛發纖維外 部形成，例如在混合容器中形成。于毛干中形成的發色團在后續的用水和/或洗滌劑洗滌期 間不易擴散到毛發外部，從而提供消費者所期望的著色劑有益效果。
[0006] 當混合容器內顯色劑的氧化在毛發外部發生時，著色劑組合物(混合在一起的染 色組合物和氧化劑組合物）的染色功效逐漸降低，并且它變得更加難以在頭上獲得均勻的 顏色(在將染色組合物施用到第一發綹上的時間與將染色組合物施用到最后被處理的發綹 上的時間之間，染色組合物被完全氧化）。通過降低染料中間體的過早消耗，對顯色劑在毛 發外部的氧化的抑制改善了染料效率。最后，當顯色劑在毛發外部的氧化被抑制時，由著色 劑組合物產生的顏色可在使用者之間再現。因此，期望著色劑組合物不在毛發纖維外部產 生顏色。
[0007] 已經嘗試抑制顯色劑在毛發外部的氧化，從而抑制顏色在毛發外部的產生。例如， 毛發染色產業界已知，1-苯基-3-甲基-5-R比唑酮(pyrazolone)是能夠抑制顯色劑氧化的抗 氧化劑。然而，1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮還滲入毛發并且用作偶合劑，在與對苯二胺(PPD) 或其類似物反應后產生粉紅的顏色。因此，使用1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮作為抗氧化劑將 需要重新配制著色劑組合物以抵消毛發顏色的變化(毛發顏色將轉向更紅的色調）。毛發著 色劑產品通常以多種不同色調市售(有時數百種不同的色調），并且使用1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮作為抗氧化劑可能需要大幅度的重新配制，這是不期望的。因此，以前使用例如1-苯 基-3-甲基-5-吡唑酮抑制顯色劑在毛發外部氧化以及抑制顏色在毛發外部形成的嘗試一 直未獲得成功。
[0008] 已發現，包含本文所述吡唑-5-酮自由基清除劑和螯合劑的本文所述抑制體系協 同用于抑制顯色劑在毛發外部氧化，從而抑制顏色在毛發外部形成，而不會顯著改變毛發 顏色，所述自由基清除劑包含至少一個被⑶：t、s〇 3'p〇32'或它們的混合物取代的取代基。 因此，使用所述抑制體系不需要重新配制著色劑組合物來抵消使用1-苯基-3-甲基-5-吡唑 酮時發現的毛發顏色的變化。
[0009] 發明概述
[0010] 本發明涉及氧化染色角蛋白纖維的染色組合物，所述組合物包含至少一種偶合劑 化合物、至少一種顯色劑化合物和抑制體系，所述抑制體系包含至少一種自由基清除劑和 至少一種螯合劑，所述自由基清除劑選自符合本文所定義化學式的包含至少一個被C〇2' S〇3' P〇32'或它們的混合物取代的取代基的吡唑-5-酮化合物、它們的互變異構體化合物、 它們的鹽、以及它們的衍生物。本發明還涉及角蛋白纖維氧化染色期間，減少顏色在所述纖 維外部形成的方法，所述方法包括在氧化組合物的存在下，使此類染色組合物在所述角蛋 白纖維上施用一段足以顯現所期望著色的時間。
[0011] 發明詳述
[0012] 本文所用術語待處理的"毛發"可以是"有生命的"，即生命體上的，或可以是"沒有 生命的"，即假發、假眉毛或其它無生命角質纖維聚集體。優選哺乳類尤其是人類的毛發。然 而，羊毛、軟毛和其它包含角質的纖維也適用作本發明所述組合物的底物。
[0013] 應當理解，在本發明的范圍內，涉及許多可能和實際互變異構化合物。因此，如本 文所述的吡唑-5-酮化合物在一定的pH條件下具有酮-烯醇互變異構現象，因此本文所示的 通式結構包括如下面結構（I)至(III)中所示的兩種互變異構化合物。
[0015] 應當理解，當該顯影劑涉及具體的結構時，可包括所有合理的額外的互變異構結 構。在本領域中，互變異構結構經常用一個單一結構來表示并且本發明遵循該通例。
[0016] 如本文所用，角質纖維或毛發"顯著變色"是指與沒有抑制體系的著色組合物相 比，用包含所述抑制體系的著色組合物處理并且根據下文方法測定的毛發具有小于4,優選 小于3.5的（A )E和小于5( A h〈 | 5 | )的（A )h絕對值。
[0017]如本文所用，"減少顏色在角蛋白纖維外部形成"或"抑制本文所述的氧化染色角 蛋白纖維的組合物在氧化劑的存在下形成著色組合物"是指當30分鐘后根據下述方法測定 時，與沒有抑制體系的著色組合物相比，具有小于10的（A )E和小于5的（A )L。
[0018] 根據本發明，通過使用包含符合本文所定義化學式的某些吡唑-5-酮化合物、它們 的互變異構體化合物、它們的鹽、以及它們的衍生物和某些螯合劑的組合的抑制體系，協同 用于抑制顏色在毛發外部形成，而不顯著改變毛發內部的顏色，所述吡唑-5-酮化合物包含 至少一個被C0 2_，S03' P032'或它們的混合物取代的取代基。因此，使用所述抑制體系不需 要重新配制著色劑組合物來抵消毛發顏色的變化。
[0019] 本發明的染色組合物包含抑制體系，所述抑制體系包含一種或多種如本文所論述 的自由基清除劑和一種或多種螯合劑。
[0020] 染色組合物和著色劑組合物(所得的染色組合物和氧化組合物的混合物）中的自 由基清除劑和螯合劑以及其它相關組分更詳細地描述于下文中。
[0021] 自由基清除劑化合物
[0022] 術語自由基清除劑是指能夠與羥基自由基和二級自由基(通過過氧化氫或羥基自 由基氧化顯色劑和制劑組分例如某些表面活性劑、輔劑、溶劑而衍生出的自由基)反應，經 由一系列快速反應將所述自由基轉變成反應性較低的物質，從而使自由基連鎖反應停止進 一步延展以在染料合成中獲得染料的物質。在角蛋白纖維和著色劑組合物(包括顯色劑、偶 合劑、氧化劑、溶劑、增稠劑、表面活性劑等）的染料化學反應引發和延展中，自由基化學是 重要的。在毛發內和毛發表面上，主要的自由基引發機制是經由金屬氧化還原，其通過快速 引發自由基化學反應來加速染料化學反應。
[0023]根據本發明，符合本文所定義化學式的某些吡唑-5-酮化合物、它們的互變異構體 化合物、它們的鹽、以及它們的衍生物淬滅自由基以終止自由基連鎖反應，從而阻止顏色在 毛發外部形成，所述吡唑-5-酮化合物包含至少一個被⑶2_，S0 3_，P032_，或它們的混合物取 代的取代基。在抑制毛發表面上自由基引發(經由金屬氧化還原）的與某些螯合劑的組合 中，這些吡唑-5-酮降低了自由基的引發和延展，而不顯著改變毛發的顏色。
[0024]不受理論的約束，據信本發明的吡唑-5-酮化合物在典型的氧化性毛發著色條件 (pH為8 ? 5-10 ? 5，優選9 ? 0-10 ? 5，室溫為20-30°C，10-45分鐘）下不以任何顯著的程度滲入到 毛發中，從而不影響毛發內的顏色形成。
[0025] 在一些實施方案中，吡唑-5-酮自由基清除劑是帶負電的。帶負電的自由基清除劑 不滲入到同樣帶負電的毛發纖維中。"Diffusion and Distribution of Element-Labelled Surfactants in Human Hair"，Int.J.Cos?Sci.，26，第61-69頁（2004)〇
[0026] 本發明的組合物包含至少一種符合下式(I)-(III)的吡唑-5-酮自由基清除劑、其 鹽、或其衍生物：
[0028]式（I)-(III)中的R1包括取代的烷基、取代的雜烷基、取代的環烷基、取代的雜環 烷基、取代的烯基、取代的雜烯基、取代的炔基、取代的雜炔基、取代的環烯基、取代的雜環 烯基、取代的環炔基、取代的雜環炔基、取代的芳基、取代的雜芳基、取代的烷芳基、取代的 雜烷芳基、取代的芳烷基、或取代的雜芳烷基，所述R1具有一個或多個取代基，所述取代基 包括co：t，s〇 3'p〇32'或它們的混合物。表示為被取代的任何取代基包括直鏈(視情況而定） 或支鏈的C1-C6烷基取代基、羥基取代基、co：t、s〇 3'p〇32'以及它們的混合物。
[0029] 式（I)和（II)的R2包括氫、取代或未取代的烷基或雜烷基、取代或未取代的環烷基 或雜環烷基、取代或未取代的烯基或雜烯基、取代或未取代的炔基或雜炔基、取代或未取代 的環烯基或雜環烯基、取代或未取代的環炔基或雜環炔基、取代或未取代的芳基或雜芳基、 取代或未取代的烷芳基或雜烷芳基、或取代或未取代的芳烷基或雜芳烷基。表示為被取代 的任何取代基包括直鏈(視情況而定)或支鏈的C1-C6烷基取代基、羥基取代基、鹵素取代基 如Cl-、Br-;C〇2-、S〇3-、P〇3 2-、以及它們的混合物。
[0030] 在一些實施方案中，式（I)和（II)的R2包括甲基、乙基、或丙基。式（II)的另一個實 施方案包括R2，其由芐基或氫組成。
[0031] 在某些實施方案中，式（I)-(III)的R1為取代的烷基、取代的芳基、取代的烷芳基、 取代的環烷基和取代的雜芳基，其中取代的烷基、取代的芳基、取代的烷芳基、取代的環烷 基或取代的雜芳基中有至少一個取代基選自由下列組成的組:C0:T、S0 3'P032'以及它們的 混合物。適宜的取代的烷基是乙基、丙基和丁基。適宜的芳基是苯基和乙基芐基。適宜的烷 芳基是芐基。適宜的環烷基是環己基。適宜的雜芳基是吡啶基、苯硫基、噻唑基和咪唑基。R 1 可任選被羥基或鹵素原子如氯取代。
[0032] 在一些實施方案中存在式（I)。式（I)的R2包含甲基并且式（I)中的R1為取代的烷 基、取代的芳基、取代的烷芳基、取代的環烷基和取代的雜芳基，其中取代的烷基、取代的芳 基、取代的烷芳基、取代的環烷基或取代的雜芳基中有至少一個取代基選自由下列組成的 組:C0 2-、S03-、P032-、以及它們的混合物。
[0033] 在一些實施方案中存在式（II)。式（II)的R2包含氫并且式（I)中的R1為取代的烷 基、取代的芳基、取代的烷芳基、取代的環烷基和取代的雜芳基，其中取代的烷基、取代的芳 基、取代的烷芳基、取代的環烷基或取代的雜芳基中有至少一個取代基選自由下列組成的 組:C0 2-、S03-、P032-、以及它們的混合物。
[0034] 在一些實施方案中存在式（III)。妒選為兩種不同的基團；如一個R1選為取代的烷 基，而另一個R 1選為取代的芳基，或者一個R1選為兩種不同取代的烷基。
[0035]在一些實施方案中，本發明的組合物包含1_(4_羧基苯基)_3_甲基吡唑-5-酮、1-(3-磺基苯基)-3_甲基吡唑-5-酮、1-(4_磺基苯基)-3_甲基吡唑-5-酮、1-(4_膦酰基苯基)- 3-甲基吡唑-5-酮、1-(3_羧基-5-磺基苯基)-3_甲基吡唑-5-酮、1-(2,4_二磺基苯基)-3_甲 基吡唑-5-酮、1-(3_羧基-4-羥基苯基)-3_甲基吡唑-5-酮、1-(4_羥基-3-磺基苯基)-3_甲 基吡唑-5-酮、2-(3_甲基-1H-吡唑-5-酮-1-基）乙磺酸鈉鹽、2-(3_苯基-1H-吡唑-5-酮-1-基）乙磺酸鈉鹽、3-(3_甲基-1H-吡唑-5-酮-1-基)丙基膦酸、1-(3_磺基吡啶-4-基)-3_甲基 吡唑-5-酮、1-(6_磺基吡啶-3-基)-3_甲基吡唑-5-酮、1-(5_磺基吡啶-3-基)-3_甲基吡唑- 5-酮、4-(3_甲基-1H-吡唑-5-酮-1-基）環己烷-1-磺酸、1-(4_磺基芐基)-3_甲基吡唑-5-酮、1-(3_磺基芐基)-3_甲基吡唑-5-酮、1-(2，5-二氯-4-磺基苯基)-3_甲基吡唑-5-酮、1-(2-氯-5-磺基芐基)-3_甲基吡唑-5-酮、1-(2,5_二氯-4-磺基芐基)-3_甲基吡唑-5-酮、1-(3-羧基芐基)-3_甲基吡唑-5-酮、3-(4_羧基苯基）-1_甲基吡唑-5-酮、3-(4_羧基苯基）- 1H-吡唑-5-酮、3-(3_羧基苯基)-lH-吡唑-5-酮、3-(3_磺基苯基)-1_甲基吡唑-5-酮、3-(4-磺基苯基)-lH-吡唑-5-酮、3-(4_磺基苯基)-1-(2_磺基乙基)吡唑-5-酮二鈉鹽、1-(4_磺基 丁基)-3-(2_磺基乙基)吡唑-5-酮、1-(5_羧基噻吩-2-基)-3_甲基吡唑-5-酮、1-(5_磺基噻 唑-2-基)-3_甲基吡唑-5-酮、1-(5_羧基咪唑-2-基)-3_甲基吡唑-5-酮、1-(4,5_二羧基咪 唑-2-基)-3_甲基吡唑-5-酮、2-(4-(3_甲基-1H-吡唑-5-酮-1-基)苯基）乙磺酸、2-(2-(3_ 甲基-1H-吡唑-5-酮-1-基）乙基)琥珀酸，或它們的混合物。
[0036]在某些實施方案中，本發明的組合物包含1-(4_羧基苯基)-3_甲基吡唑-5-酮、1-(3-磺基苯基)-3_甲基吡唑-5-酮、1-(4_磺基苯基)-3_甲基吡唑-5-酮、1-(4_磺基芐基)-3_ 甲基吡唑-5-酮、1-(3_磺基芐基)-3_甲基吡唑-5-酮、1-(3_羧基芐基)-3_甲基吡唑-5-酮、 1-(2,5_二氯-4-磺基苯基)-3_甲基吡唑-5-酮或它們的混合物。
[0039] 本發明的吡唑-5-酮自由基清除劑可商購獲得，或易于由已知的工藝合成。
[0040] 在一些實施方案中，吡唑-5-酮化合物在堿性條件例如約8.0的pH至約12.0的pH下 是帶負電的。
[0041] 根據本發明，著色劑組合物（染色組合物和氧化組合物的混合物)包含約0.01重 量％至約10重量％，在一些實施方案中約0.05重量％至約7重量％，在某些實施方案中約 1 %至約5 %，在其它實施方案中約1.5 %至約3 %的自由基清除劑、它們的鹽、它們的衍生 物，或它們的混合物。
[0042] 螯合劑
[0043] 適用于本文的螯合劑是羧酸（具體地講是氨基羧酸）和膦酸（具體地講是氨基膦 酸）以及多磷酸(例如直鏈多磷酸），包括這些螯合劑的鹽和衍生物。
[0044] 螯合劑是本領域所熟知的，并且其不完全列表可見于AE Martell&RM Smith的 "Critical Stability Constants"第1卷（Plenum Press,New York&London，1974)和AE Martell&RD Hancock的"Metal Complexes in Aqueous Solution"（Plenum Press,New York&London，1996)中。
[0045] 當涉及螯合劑時，術語"其鹽和衍生物"是指包含與它們所涉及螯合劑相同官能結 構并且具有類似或更好螯合特性的所有鹽和衍生物。這些術語包括具有酸性部分的螯合劑 的堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽、取代的銨鹽(例如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇銨）、具有酸 性部分的螯合劑的酯以及它們的混合物，尤其是所有的鈉鹽、鉀鹽或銨鹽。術語"衍生物"還 包括"螯合表面活性劑"化合物(這些是改性以具有表面活性劑部分，同時保持相同螯合官 能團的螯合劑）。術語"衍生物"還包括包含一個或多個螯合基團的大分子，所述螯合基團具 有與母體螯合劑相同的官能結構。這些大分子的實例是聚合的H)DS(乙二胺二琥珀酸）。
[0046] 根據本發明，著色劑組合物(染色組合物和氧化組合物的混合物)包含約0.01%至 約5%，在一些實施方案中約0.25%至約3%，在某些實施方案中約0.5%至約1 %的螯合劑、 它們的鹽、它們的衍生物，或它們的混合物。
[0047] -般來講，本發明的螯合劑在典型的氧化性毛發著色條件下不以任何顯著的程度 滲入到毛發中，從而不影響毛發內的顏色形成。
[0048] 在某些實施方案中，所述螯合劑是帶負電的。帶負電的螯合劑不滲入到毛發纖維 中。"Diffusion and Distribution of Element-Label led Surfactants in Human Hair"，Int.J.Cos.Sci.，26,第61-69頁（2004)。
[0049] 氨基羧酸螯合劑
[0050] 如本文所述定義的氨基羧酸螯合劑是具有至少一個羧酸部分(-C00H)和至少一個 氮原子的螯合劑。適用于本文的氨基羧酸螯合劑的實例包括二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)、 乙二胺二琥珀酸(EDDS)、乙二胺二戊二酸(EDGA)、2_羥基丙二胺二琥珀酸(HPDS)、甘氨酰 胺-N，N'_二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N-N'-二戊二酸(EDDG)、2-羥基丙二胺-N-N'-二琥珀酸 (HPDDS)、乙二胺四乙酸(EDTA)、亞乙雙半胱氨酸（EDC)、EDDHA(乙二胺-N-Y -雙（鄰羥基苯 基乙酸））、二氨基烷基二(磺基琥珀酸）（005)、^-雙（2-羥基芐基）乙二胺-^-二乙酸 (HBED)、它們的鹽以及它們的衍生物。
[00511其它適用于本文的氨基羧酸型螯合劑是亞氨基二乙酸衍生物如N-2-羥基乙基-N， N-二乙酸或甘油基亞氨基二乙酸、亞氨基二乙酸-N-2-羥基丙磺酸和天冬氨酸-N-羧基甲 基-N-2-羥基丙-3-磺酸、丙氨酸-N，N'_二乙酸、天冬氨酸-N，N'_二乙酸、天冬氨酸-N-- 乙酸和亞氨基二琥珀酸螯合劑、乙醇亞氨二乙酸、它們的鹽以及它們的衍生物。吡啶二羧酸 和2-膦酰基丁-1，2，4-三酸也是適宜的。
[0052]優選用于本文的是乙二胺_N，N'_二琥珀酸(EDDS)、其衍生物和鹽。
[0053] 氨基膦酸螯合劑
[0054]根據本發明，染色組合物可包含螯合劑，所述螯合劑選自氨基-膦酸型螯合劑、其 鹽、其衍生物以及它們的混合物。氨基-膦酸型螯合劑定義為包含氨基-膦酸部分(-P〇3H2)或 其衍生物-?〇31? 2的螯合劑，其中此為&至(：6烷基或芳基。
[0055]適用于本文的氨基-膦酸型螯合劑是氨基三-(1-乙基膦酸）、乙二胺四-(1-乙基膦 酸）、氨基三-(1-丙基膦酸）、和氨基三_(異丙基膦酸）。優選用于本文的螯合劑是氨基三-(亞甲基膦酸）、乙二胺-四_(亞甲基膦酸）（EDTMP)和二亞乙基三胺-五_(亞甲基膦酸） (DTPMP)、以及它們的混合物。
[0056] 其它螯合劑
[0057]適用于本文的其它螯合劑的實例包括但不限于櫟精、聚乙烯亞胺、多磷酸螯合劑、 羥乙磷酸、甲基甘氨酸二乙酸、N-(2-羥基乙基）亞氨基二乙酸、亞氨基二琥珀酸、N，N-二羧 基甲基-L-谷氨酸、和N-月桂酰-N，N '，N〃 -乙二胺二乙酸。
[0058] 在某些實施方案中，本發明的染色組合物包含二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)、乙二 胺-N，N'_二琥珀酸(EDDS)、乙二胺-N，N'_二戊二酸(EDDG)、2-羥基丙二胺-N，N'_二琥珀酸 (HPDDS)、甘氨酰胺-N，N ' -二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N-Y -雙(鄰羥基苯基乙酸）（EDDHA)、二 亞乙基三胺五-(亞甲基膦酸）（DTPMP )、它們的鹽、它們的衍生物，或它們的混合物。在另一 個實施方案中，本發明的染色組合物包含約0.1 %至約5%的二亞乙基三胺五_(亞甲基膦 酸)和約0.1 %至約5%的乙二胺_N，N'_二琥珀酸以及約0.1 %至約5%的二亞乙基三胺五乙 酸。
[0059] 其它組合物組分
[0060]本發明的染色組合物包含抑制體系、至少一種顯色劑化合物和至少一種偶合劑化 合物，所述抑制體系包含上述自由基清除劑化合物和螯合劑。所述染色組合物還可包含其 它組分，例如已知的常用制劑組分，或有效用于著色劑組合物中的其它制劑組分，包括但不 限于:溶劑;直接染料;增稠劑;螯合劑;pH調節劑和緩沖劑;碳酸根離子源;過一碳酸根離子 源；陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑或兩性離 子表面活性劑，或它們的混合物；陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子聚合物，或它們 的混合物;芳香劑;緩沖劑;分散劑;過氧化物穩定劑;天然成分例如蛋白質和蛋白質衍生物 以及植物提取物;硅氧烷(揮發性或非揮發性的，改性或未改性的）、成膜劑、神經酰胺、防腐 劑；和遮光劑。上文提及但是下文沒有具體描述的一些適宜的輔劑列于International Cosmetics Ingredient Dictionary and Handbook(第8片反，The Cosmetics,Toiletry,and Fragrance Association)。尤其是2卷第3部分(化學分類)和第4部分(官能團）用于確定具 體的輔劑以達到特定的目的或多種用途。
[0061] 染色組合物還可包含一種或多種選自以下類別的化合物:鏈烷醇胺、氨基糖、氨基 酸、氨基酸酯、以及它們的混合物。適宜的化合物是：3_氨基-1-丙醇、4-氨基-1-丁醇、5-氨 基-1-戊醇、1-氨基-2-丙醇、1-氨基-2-丁醇、1-氨基-2-戊醇、1-氨基-3-戊醇、1-氨基-4-戊 醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1，2-二醇、葡糖胺、N-乙酰 氨基葡糖、甘氨酸、精氨酸、賴氨酸、脯氨酸、谷氨酰胺、組氨酸、肌氨酸、絲氨酸、谷氨酸、色 氨酸，或它們的混合物，或它們的鹽如鉀鹽、鈉鹽或銨鹽，或它們的混合物。
[0062] 在一些實施方案中，所述染色組合物可包含甘氨酸、肌氨酸、賴氨酸、絲氨酸、2-甲 氧基乙胺、葡糖胺、谷氨酸、嗎啉、哌啶、乙胺、3-氨基-1-丙醇，或它們的混合物。
[0063] 這些化合物在本發明組合物中的濃度含量為約0.1重量％至約10重量％，在一些 實施方案中為約1重量％至約7重量％。
[0064] 顯色劑
[0065] 適用于本文所述染色組合物中的顯色劑包括但不限于對苯二胺衍生物，如苯-1， 二胺(通常稱為對苯二胺）；2_氯-苯-1,4-二胺;N-苯基苯-1,4-二胺;N_(2_乙氧基乙基） 苯-1，4-二胺；2-[(4_氨基苯基)-(2_羥基乙基)氨基]乙醇(通常稱為N，N-雙（2-羥乙基)對 苯二胺）；（2,5_二氨基苯基）甲醇；1-(2'_羥基乙基)-2,5_二氨基苯;2-(2,5_二氨基苯基） 乙醇;N-(4-氨基苯基）苯-1，4-二胺；2，6-二甲基苯-1，4-二胺；2-異丙基苯-1，4-二胺；1-[(4-氨基苯基)氨基]丙 -2_醇;2-丙基苯-1,4-二胺;1,3-雙[(4-氨基苯基）（2-羥基乙基)氨 基]丙-2-醇;N4，N4,2-三甲基苯-1，4-二胺;2-甲氧基苯-1，4-二胺；卜(2,5_二氨基苯基）乙 燒-1,2-二醇;2,3_二甲基苯_1,4-二胺;N_(4_氨基-3-羥基苯基）乙酰胺;2,6_二乙基苯_1， 4-二胺;2，5-二甲基苯-1，4-二胺;2-噻吩-2-基苯-1，4-二胺;2-噻吩-3-基苯-1，4-二胺;2-吡啶-3-基苯-1，4-二胺；1，1' -聯苯-2，5-二胺；2-(甲氧基甲基）苯-1，4-二胺；2-(氨基乙 基)苯-1,4-二胺；2_(2,5-二氨基苯氧基）乙醇;N_[2_(2,5-二氨基苯氧基）乙基]-乙酰胺； N，N-二甲基苯-1，4-二胺;N，N-二乙基苯-1，4-二胺;N，N-二丙基苯-1，4-二胺;2-[(4_氨基 苯基）（乙基)氨基]乙醇;2-[(4_氨基-3-甲基苯基)-(2_羥基乙基)氨基]乙醇;N-(2-甲氧基 乙基)苯-1，4-二胺;3-[(4_氨基苯基)氨基]丙-1-醇;3-[(4_氨基苯基)氨基]丙-1，2-二醇； N-{4_[(4-氨基苯基)氨基]丁基}苯_1,4-二胺;2-[2-(2-{2-[(2,5_二氨基苯基)氧代]乙氧 基}乙氧基）乙氧基]苯-1，4-二胺；1，3_雙(N(2-羥基乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2_丙醇； 2,2'-[1，2_乙二基-雙(氧代-2,1-亞乙基氧基）]-雙苯_1，4_二胺;對氨基苯酸衍生物，如： 4-氨基苯酚(通常稱為對氨基苯酚）；4_甲基氨基苯酚;4-氨基-3-甲基苯酚;4-氨基-2-羥甲 基苯酚;4-氨基-2-甲基苯酚;4-氨基-1-羥基-2-(2'_羥乙基氨甲基)苯;4-氨基-2-甲氧基 甲基苯酚;5-氨基-2-羥基苯甲酸；1-(5_氨基-2-羥基苯基）乙-1，2-二醇;4-氨基-2-(2-羥 基乙基)苯酚;4-氨基_3_(羥甲基)苯酚;4-氨基-3-氟苯酚;4-氨基_2_(氨甲基)苯酚;4-氨 基-2-氟-苯酸；1 -羥基-2，4-二氨基苯;鄰苯二胺衍生物，如:3，4-二氨基苯甲酸及其鹽;鄰 氨基苯酸衍生物，如:2-氨基苯酸(通常稱為鄰氨基苯酸）；2,4-二氨基苯酸;2-氨基-5-甲基 苯酚;2-氨基-5-乙基苯酚;2-氨基-6-甲基苯酚;N-(4-氨基-3-羥基苯基)-乙酰胺;和2-氨 基-4-甲基苯酚;和雜環衍生物，如：嘧啶_2,4,5,6_四胺(通常稱為2,4,5,6_四氨基吡啶）； 1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺；2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基）乙醇;N2，N2-二甲基吡啶-2，5-二胺；2-[ (3-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)氨基]乙醇;6-甲氧基-N2-甲基吡啶-2，3-二胺；2， 5，6-三氨基嘧啶-4(1H)_酮；吡啶-2，5-二胺；1-異丙基-1H-吡唑-4，5-二胺；1-(4_甲基芐 基)-lH-吡唑-4，5-二胺；1-(芐基)-lH-吡唑-4，5-二胺；1-(4_氯芐基)-lH-吡唑-4，5-二胺； 吡唑并[l，5-a]_嘧啶_3,7_二胺;5,6,7_三甲基吡唑并[l，5-a]啼啶-3-基胺鹽酸鹽;7-甲基 吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺鹽酸鹽;2，5，6，7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺鹽酸鹽； 5，7-二叔丁基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺鹽酸鹽;5，7-二三氟甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺鹽酸鹽;2-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺鹽酸鹽;4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶；1-羥基乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸鹽和2，5-二氨基苯基乙醇；以及它們的鹽。
[0066] 其它顯色劑可選自N_( 3-呋喃基甲基）苯-1,4-二胺;N-噻吩-3-基甲基苯-1，4-二 胺;N-( 2-呋喃甲基)苯-1，4-二胺;N-噻吩-2-基甲基苯-1，4-二胺;3-( 2，5-二氨基苯基)-N-乙基丙稀酰胺;2-[3-(3-氨基苯基氨基)丙烯基]-苯-1，4-二胺;2-[3-(4_氨基苯基氨基)丙 烯基]-苯-1，4-二胺；2-(6_甲基吡啶-2-基)-苯-1，4-二胺；2-吡啶-2-基苯-1，4-二胺；2-[3-(4-氨基苯基氨基)丙烯基]-苯-1，4-二胺;2-[3-(3-氨基苯基氨基)丙烯基]-苯-1，4_二 胺;3-(2，5-二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺;2-噻唑-2-基苯-1，4-二胺;4-羥基苯甲酸(2，5-二氨基亞芐基)-酰肼;3 氟聯苯-2，5-二胺;2-丙烯基苯-1，4-二胺;2 氯聯苯-2，5-二胺； N-噻吩-3-基甲基苯-1，4-二胺;N-( 3-呋喃甲基)苯-1，4-二胺;4 甲氧基聯苯-2，5-二胺； N-(4-氨基芐基)-苯-1，4-二胺;2-甲基-5-[(l-H-吡咯-2-基甲基)-氨基]-苯酸;5-[(呋喃- 2-基甲基)-氨基]-2-甲基苯酚;5-異丙氨基-2-甲基苯酚;聯苯_2,4,4'_三胺鹽酸鹽;5-(4-氨基苯基)氨基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽;5-苯基氨基甲基苯_1，3-二胺鹽酸鹽;2_[4_氨基-2_( 3，5-二氨基芐基氨基)-苯氧基]-乙醇鹽酸鹽;5_( 3-氨基苯基)氨基甲基苯_1，3-二胺鹽 酸鹽;N-( 2-氨基芐基)-苯-1，3-二胺鹽酸鹽;N-呋喃-2-基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽;2-[ (3-氨基苯基氨基)-甲基]-苯酸鹽酸鹽;4-氨基_2_丙基氨基甲基苯酸;N-苯并[1，3]二氧雜環 戊烯-5-基甲基苯-1,3-二胺鹽酸鹽;N-[4-氨基-2-(2-羥基-乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羥基苯基)-丙烯酰胺;4-氨基-2-(異丙氨基甲基)-苯酚;4-噻吩-3-基苯-1，3-二 胺;5-苯基氨基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽;5_( 3-氨基苯基)氨基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽;4-噻吩-3-基苯-1，3-二胺；2 '，4 二氨基聯苯-4-醇;5-環丁氨基-2-甲基苯酚;5-環丁氨基- 2- 甲基苯酚;4-氨基_2_(吡啶-3-基氨基甲基)-苯酚;5-(3_氨基苯基)氨基甲基苯-1，3-二 胺鹽酸鹽;5-稀丙基氨基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽;N_(4_氨基芐基)-苯-1，3-二胺鹽酸鹽； N-芐基苯-1，3-二胺鹽酸鹽；3-[(3_氨基苯基氨基）-甲基]-苯酚鹽酸鹽;N-(4-甲氧基芐 基)-苯-1，3-二胺鹽酸鹽;N-噻吩-2-基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽;4-氨基_2_[ (2-羥基-5-硝 基苯基氨基)-甲基]-苯酚;2 '，4 ' -二氨基聯苯-4-醇鹽酸鹽;聯苯-2，4，4 ' -三胺;5-( 4-氨基 苯基)氨基甲基苯_1，3-二胺鹽酸鹽;2_[4_氨基_2_(3，5-二氨基芐基氨基)-苯氧基]-乙醇 鹽酸鹽;5-稀丙基氨基甲基苯_1，3-二胺鹽酸鹽;5-(3-氨基苯基)氨基甲基苯_1，3-二胺鹽 酸鹽;N_(4_氨基芐基)-苯_1，3-二胺鹽酸鹽;N-芐基苯_1，3-二胺鹽酸鹽;3_[ (3-氨基苯基 氨基)-甲基]-苯酚鹽酸鹽;N-(2-氨基芐基)-苯-1，3-二胺鹽酸鹽;N-(4-甲氧基芐基)-苯-1，3_二胺鹽酸鹽;N-呋喃-2-基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽;2-[(3_氨基苯基氨基)-甲基]-苯 酚鹽酸鹽;N-噻吩-2-基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽;N-苯并[1，3 ]二氧雜環戊烯-5-基甲基苯-1，3_二胺鹽酸鹽;N-[4-氨基-2-(2-羥基-乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羥基苯基)-丙烯酰胺鹽酸鹽;4-氨基-2-丙基氨基甲基苯酚;4-氨基_2_(異丙氨基甲基)-苯酚鹽酸鹽； 4_氨基-2-[(2-羥基-5-硝基苯基氨基)-甲基]-苯酚鹽酸鹽;2-甲基-5-[(l-H-吡咯-2-基甲 基)-氨基]-苯酚;5-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-2-甲基苯酚;5-異丙氨基-2-甲基苯酚;5-環 丁氨基-2-甲基苯酚;4-氨基_2_(吡啶-3-基氨基甲基)-苯酚;5-環丁氨基-2-甲基-苯酚;4， 5-二氨基-1-甲基_111-吡唑-3-甲腈；3-甲氧基-1-丙基-111-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(2-甲氧基乙基)-lH-吡唑-4，5-二胺；1-(2_氨基乙基)-3_甲氧基-1H-吡唑-4，5-二胺;8-甲 氧基-1，2，4，5-四氫吡唑并[5，1-d] [ 1，3，5]氧雜二氮環庚三烯-9-胺；1-(2_羥基乙基)-3_ 甲氧基-1H-吡唑-4，5-二胺；1-環己基-3-甲氧基-1H-吡唑-4，5-二胺;6-甲氧基-1-甲基-2， 3- 二氫-1H-咪唑[1，2-b]吡唑-7-胺;2-甲氧基-4，5，6，7-四氫吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-胺;3-甲氧基-1-辛基-1H-吡唑-4，5-二胺;3-甲氧基-1-戊基-1H-吡唑-4，5-二胺;6-甲氧基-2，3-二氫-1H-咪唑[1，2-b]吡唑-7-胺;3-甲氧基-N 5，N5-二甲基-1-丙基-1H-吡唑-4，5-二胺；1-己基-3-甲氧基-1H-吡唑-4，5-二胺；1-丁基-3-甲氧基-1H-吡唑-4，5-二胺；1-異丙基-3-甲 氧基-1H-吡唑-4，5-二胺；1-乙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4，5-二胺;3-甲氧基-1-(4-甲氧基芐 基)-1化吡唑-4,5-二胺;3-甲氧基-1-(吡啶-2-基)-111-吡唑-4,5-二胺 ；1-(4-乙基苯基)- 3-甲氧基-1H-吡唑-4，5-二胺;3-甲氧基-1-對甲苯基-1H-吡唑-4，5-二胺;3-氰基-1-( 2-羥 基乙基)-lH-吡唑-4，5-二胺；1-丁基-3-氰基-1H-吡唑-4，5-二胺；3-氰基-1-苯基-1H-吡 唑-4，5-二胺;3-氰基-1-己基-1H-吡唑-4，5-二胺；1-丁基-3-氰基-1H-吡唑-4，5-二胺;3-氰基-1-(4-甲氧基芐基)-lH-吡唑-4，5-二胺;3-氰基-1-異丙基-1H-吡唑-4，5-二胺；1-環 己基-3-氟-N5-異丙基-1H-吡唑-4，5-二胺；1-甲基-3-(三氟甲氧基)-lH-吡唑-4，5-二胺； 3_氟-1-辛基-1H-吡唑-4，5-二胺；3-氯-1-己基-1H-吡唑-4，5-二胺；3-氟-1-( 2-羥基乙 基）-lH-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-(2-羥基乙基）-111-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-(4-羥基丁 基)-lH-吡唑-4，5-二胺;3-氯-1-(吡啶-2-基)-lH-吡唑-4，5-二胺;3-氯-1-苯基-1H-吡唑-4，5-二胺;3-氯-1-乙基-1H-吡唑-4，5-二胺；1-(3_甲氧基丙基)-3-(甲基亞磺酰基)-lH-吡 唑-4,5-二胺；1-(3_羥丙基)-3-(甲基亞磺酰基)-lH-吡唑-4,5-二胺；1-(4_甲氧基芐基)-3_(甲磺酰基)-lH-吡唑-4,5-二胺；1-甲基_3_(甲磺酰基)-lH-吡唑-4,5-二胺；以及它們的 鹽。
[0067]在一些實施方案中，顯色劑包括但不限于:對苯二胺衍生物，如:2-甲基苯-1，4-二 胺;苯-1，4-二胺；1-(2，5-二氨基苯基)-乙醇;2-(2，5-二氨基苯基)-乙醇;2-(甲氧基甲基） 苯-1，4-二胺;N-(2-甲氧基乙基）苯-1，4-二胺；2-[(4_氨基苯基)-(2_羥基乙基）氨基]乙 醇；1_(2，5_二氛基苯基）乙_1，2_二醇；1_(2 羥基乙基)_2，5_二氛基苯；1，3_雙(N_(2_輕 基乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2_丙醇;2,2'-[1，2_乙二基-雙(氧代-2，1-亞乙基氧基）]-雙苯-1，4-二胺;N，N-二（2-羥基乙基）對苯二胺；以及它們的混合物；對氨基苯酚衍生物， 如:4_氨基苯酚;4-甲基氨基苯酚;4-氨基-3-甲基苯酚;4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚；1-(5_ 氨基-2-羥基苯基）乙_1，2_二醇;4-氨基-2-氨甲基苯酚;4-氨基-1-羥基-2-(2'_羥乙基氨 甲基)苯;5-氨基水楊酸及其鹽；以及它們的混合物;鄰苯二胺衍生物，如：3,4_二氨基苯甲 酸及其鹽;鄰氨基苯酚衍生物，如：2-氨基苯酚;2-氨基-5-甲基苯酚;2-氨基-6-甲基苯酚； N-(4-氨基-3-羥基苯基）乙酰胺；2-氨基-4-甲基苯酚;2-氨基-5-乙基苯酚；以及它們的混 合物;和雜環衍生物，如：嘧啶-2，4，5，6-四胺；1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺;2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基）乙醇；1-(4_甲基芐基)-lH-吡唑-4,5-二胺；1-(芐基)-111-吡唑-4,5-二胺 ； N2，N2-二甲基吡啶-2，5-二胺;4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶;它們的鹽；以及它們的混合物。 [0068]在某些實施方案中，顯色劑包括:2-甲基苯-1，4-二胺;2_(甲氧基甲基)苯-1，4-二 胺;苯-1，4-二胺;N，N-雙(2-羥基乙基)-對苯二胺;4-氨基苯酚;4-甲基氨基苯酚;4-氨基- 3-甲基苯酚;2-氨基苯酚;2-氨基-5-甲基苯酚;2-氨基-5-乙基苯酚;2-氨基-6-甲基苯酚； 1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺;2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基）乙醇;2，5-二氨基甲苯;2，5-二 氨基苯基乙醇;它們的鹽；以及它們的混合物。
[0069]偶合劑
[0070]適用于染色組合物中的偶合劑包括但不限于:苯酚、間苯二酚、萘酚、間氨基苯酚、 間苯二胺、和雜環化合物、以及它們的衍生物，如:2_氨基-5-乙基苯酚;萘-1，7_二酚;苯-1， 3- 二酚;4-氯苯-1，3-二酚;萘-1-酚;2-甲基萘-1-酚;萘-1，5-二醇;萘-2，7-二醇;苯-1，4-二酚;2-甲基-1，3-苯二酚;7-氨基-4-羥基萘-2-磺酸;2-異丙基-5-甲基苯酚；1，2，3，4-四 氫萘-1，5-二酚;2-氯-1，3-苯二酚;4-羥基萘-1-磺酸;苯-1，2，3-三醇;萘-2，3-二酚;5-二 氯-2-甲基苯-1，3-二酚;4，6-二氯苯-1，3-二酚;2，3-二羥基-[1，4]萘醌;和1-乙酰氧基-2-甲基萘；間苯二胺，如:2，4-二氨基苯酸;苯-1，3-二胺;2_(2，4-二氨基苯氧基）乙醇;2_[ (3-氨基苯基）-(2_輕乙基）氨基]乙醇；2-甲基苯-1，3-二胺；2_[ [2_(2,4-二氨基苯氧基）乙 基]-(2-羥基乙基)氨基]乙醇;4-{3-[(2,4_二氨基苯基)氧代]丙氧基)苯-1,3-二胺;2_(2， 4- 二氨基苯基）乙醇；2-(3_氨基-4-甲氧基苯氨基）乙醇;4-(2_氨基乙氧基）苯-1，3-二胺； (2，4_二氨基苯氧基）乙酸；2-[2，4_二氨基-5-(2-羥基乙氧基)苯氧基]乙醇;4-乙氧基-6- 甲基苯-1，3-二胺;2-( 2，4-二氨基-5-甲基苯氧基）乙醇;4，6-二甲氧基苯-1，3-二胺;2-[ 3-(2-羥基-乙氨基)-2_甲基苯氨基]乙醇；3-(2,4_二氨基苯氧基）丙-1-醇;N-[3-(二甲基氨 基)苯基]脲;4-甲氧基-6-甲基苯-1，3-二胺;4-氟-6-甲基苯-1，3-二胺;2-({3-[(2_羥基乙 基)氨基] _4,6_二甲氧基苯基}-氨基）乙醇；3_(2,4-二氨基苯氧基）丙烷-1，2-二醇；2_[2_ 氨基-4-(甲基氨基)苯氧基]乙醇；2-[(5_氨基-2-乙氧基苯基)-(2_羥基乙基)氨基]乙醇； 2_[(3_氨基苯基)氨基]乙醇;2,4_二氨基-5-(2'_羥基乙氧基）甲苯;N，N-二甲基-3-脲基苯 胺;N_(2_氨基乙基)苯-1，3-二胺;4_{ [ (2,4-二氨基苯基)氧代]甲氧基}-苯-1，3-二胺；1-甲基-2，6_雙(2-羥基乙氨基)苯;和2，4_二甲氧基苯_1，3_二胺；間氨基苯酸，如:3-氨基-苯 酚;2-(3_羥基-4-甲基苯氨基）乙酰胺;2-(3_羥基苯氨基）乙酰胺;5-氨基-2-甲基苯酚;3-氨基_2,6_二甲基苯酚;5-(2_羥基乙氨基)-2_甲基苯酚;5-氨基_2,4_二氯苯酚;3-氨基-2-甲基苯酚;3-氨基-2，6-二甲基苯酚;3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚;5-氨基_2_( 2-羥基乙氧基） 苯酸;2-氯_5_(2，2，2-二氟乙氨基)苯酸;5-氨基-4-氯-2-甲基苯酸;3-環戊氨基苯酸;5-[(2-羥基乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚;5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚;3-(二甲基氨 基)苯酚;3-(二乙氨基)苯酚;5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚;5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚;3-氨基-2,4-二氯苯酸;3_[ (2-甲氧基乙基)氨基]苯酸;3_[ (2-羥基乙基)氨基]苯酸;5-氨基-2-乙基苯酚;5-氨基-2-甲氧基苯酚;5-[ (3-羥丙基)氨基]-2-甲基苯酚;3-[ (3-羥基-2-甲 基苯基）氨基]丙烷-1，2-二醇；3-[ (2-羥基乙基）氨基]-2-甲基苯酚；1-甲基-2-羥基-4-(2'_羥基乙基)氨基苯；1，3_雙（2,4_二氨基苯氧基）丙烷；以及雜環的衍生物，如：3,4_二 氫-2H-1，4-苯并嗪-6-醇;6-甲氧基喹啉-8-胺;4-甲基吡啶-2，6-二醇;2，3-二氫-1，4-苯并 二烷-5-醇；1，3-苯并二氧戊環-5-醇;2-(1，3-苯并二氧戊環-5-基氨基）乙醇;3，4-二甲基 P比啶_2，6二醇；5_氣啦啶_2，3_二醇；2，6_二甲氧基啦啶_3，5_二胺；1，3_苯并二氧戊環_5_ 胺;2-{ [3，5-二氨基-6-(2-羥基乙氧基)-吡啶-2-基]氧代}-乙醇；1H-吲哚-4-醇；5-氨基-2，6-二甲氧基吡啶-3-醇；1H-吲哚-5，6-二醇；1H-吲哚-7-醇；1H-吲哚-5-醇；1H-吲哚-6-醇;6-溴-1，3-苯并二氧戊環-5-醇;2-氨基吡啶-3-醇;吡啶-2，6-二胺;3-[ (3，5-二氨基吡 啶_2_基)氧代]丙烷_1，2-二醇;5_[ (3，5-二氨基P比啶_2_基)氧代]戊燒_1，3-二醇;二氫口引 哚-5，6-二醇；3，5-二甲氧基吡啶-2，6-二胺;6-甲氧基吡啶-2，3-二胺；3，4-二氫-2H-1，4-苯并嗪-6-胺;4-羥基-N-甲基吲哚；1H-5-甲基吡唑-5-酮；1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮;2，6-二甲基吡唑并[1，5-13]-1，2,4-三唑 ；2,6-二甲基[3,2-(：]-1，2,4-三唑；6-甲基吡唑并-[1， 5_a]苯并咪唑；2，6-二羥基吡啶；2，6-二羥基-3，4-二甲基吡啶；5-甲基吡唑并[5，l-e]-l， 2,3_三唑；5-甲基-6-氯吡唑并[5，l-e]-l，2,3-三唑；5-苯基吡唑并[5，l-e]-l，2,3-三唑及 其加成鹽；1H-2，6-二甲基吡唑并[1，5-b] -1，2，4-三唑甲苯磺酸鹽;7，8-二氰基-4-甲基咪 唑并-[3,2-a]咪唑；2,7_二甲基吡唑并[l，5-a]嘧啶-5-酮；2,5-二甲基吡唑并[1，5- &]嘧 啶-7-酮;和2-甲基-5-甲氧基甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮;6-羥基苯并嗎啉；和3-氨基-2_甲基氨基-6-甲氧基吡啶;它們的鹽；以及它們的混合物。
[0071 ]在一些實施方案中，偶合劑包括但不限于:苯酚、間苯二酚、以及萘酚衍生物，如： 2-氨基-5-乙基苯酚;萘-1，7-二醇;苯-1，3-二酚;4-氯苯-1，3-二酚;萘-1-酚;2-甲基萘-1-酚;萘-1，5-二醇;萘-2，7-二醇;苯-1，4-二酚;2-甲基-1，3-苯二酚;和2-異丙基-5-甲基苯 酚；1，2，4-三羥基苯；1-乙酰氧基-2-甲基萘；以及它們的混合物；間苯二胺衍生物，如：苯-1，3-二胺;2_( 2，4-二氨基苯氧基）乙醇;4- {3_[ (2，4-二氨基苯基)氧代]丙氧基}苯_1，3-二 胺;2-(3_氨基-4-甲氧基苯氨基）乙醇;2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基乙氧基)苯氧基]乙醇;和 3-(2,4_二氨基苯氧基）丙-1-醇；2,4_二氨基-5-(2'_羥基乙氧基）甲苯;N，N-二甲基-3-脲 基苯胺;2,4_二氨基-5-氟甲苯；1-甲基_2,6_雙(2-羥基乙氨基)苯；以及它們的混合物；間 氨基苯酚衍生物，如:3-氨基苯酚;5-氨基-2-甲基苯酚;3-氨基-2，6-二甲基苯酚;5-( 2-羥 基乙氨基)-2_甲基苯酚和3-氨基-2-甲基苯酚；1-羥基-3-氨基_2,4_二氯苯；1，3_雙(2,4_ 二氨基苯氧基)丙烷;1-羥基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯;5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚；以及它們 的混合物;和雜環衍生物，如:3，4-二氫-2H-1，4-苯并嗪-6-醇；1，3-苯并二氧戊環-5-醇；1， 3-苯并二氧戊環-5-胺；1H-吲哚-4-醇；1H-吲哚-5，6-二醇；1H-吲哚-7-醇；1H-吲哚-5-醇； 1H-吲哚-6-醇；吡啶-2,6-胺；2-氨基吡啶-3-醇；4-羥基-N-甲基吲哚；1H-5-甲基吡唑-5-酮；1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮；2，6-二甲基吡唑并[1，5-b ]-1，2，4-三唑；2，6-二甲基[3,2_ c ] -1，2，4-三唑;6-甲基吡唑并-[1，5-a]苯并咪唑；2，6-二羥基吡啶;2，6-二羥基-3，4-二甲 基吡啶;6-羥基苯并嗎啉；2，6-二羥基-3，4-二甲基吡啶；3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶； 3_氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶;它們的鹽；以及它們的混合物。
[0072]在某些實施方案中，偶合劑包括:2-氨基-5-乙基苯酚;苯-1，3-二酚;4-氯苯-1，3-二酚;4,6_二氯苯-1，3-二酚;2-甲基-1，3-苯二酚;2-氨基-4-(2'_羥基乙基)氨基苯甲醚； 2，4-二氨基芐醇;2，4-二氨基苯乙醇；間苯二胺;5-氨基-2-甲基苯酚;3-氨基-2，6-二甲基 苯酚;2，4-二氨基苯氧基乙醇;4-氨基-2-羥基苯氧基乙醇；1-萘酚;2-甲基萘酚;3-氨基苯 酚;3-氨基-2-甲基苯酚;4-羥基-1，2-亞甲二氧基苯;4-氨基-1，2-亞甲二氧基苯;4-( 2 羥 基乙基)氨基-1，2-亞甲二氧基苯；1-甲基-2-羥基_4_(2 ' -羥基乙基)氨基苯;2，4_二氨基苯 乙醚;2，4-二氨基-5-甲基苯乙醚;4-羥基吲哚;3-氨基-5-羥基-2，6-二甲氧基吡啶;和3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶;苯-1，3-二胺;2-氨基吡啶-3-醇；1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮;它 們的鹽；以及它們的混合物。
[0073]此外，在一些實施方案中，顯色劑和偶合劑包括5-甲氧基甲基-2-氨基苯酚；5-乙 基-2-氨基苯酚;5-苯基-2-氨基苯酚;5-氰乙基-2-氨基苯酚;它們的鹽；以及它們的混合 物。
[0074]可組合上述任何顯色劑和偶合劑以形成顯色劑和偶合劑的混合物。本發明的染料 組合物一般包含按所述染色組合物的重量計約0.001%至約10%的顯色劑和偶合劑染料。 例如，可提供低強度染色如自然金色至淺棕色毛發色調的染色組合物通常包含按所述染色 組合物的重量計約0.001 %至約5%，在一些實施方案中約0.1 %至約2%，在某些實施方案 中約0.2%至約1%的顯色劑和偶合劑。更深的色調如棕色和黑色通常包含按所述染色組合 物的重量計0.001重量％至約10重量％，在一些實施方案中約0.05重量％至約7重量％，在 某些實施方案中約1重量％至約5重量％的顯色劑和偶合劑。顯色劑化合物一般以針對偶合 劑化合物大約等摩爾的量使用。然而，顯色劑化合物可針對偶合劑化合物以更大或更小的 量存在。
[0075] 直接染料:
[0076]所述染色組合物還可包含相容的直接染料，所述直接染料的含量足以提供著色， 尤其是在強度方面。通常，此類量按所述染料組合物的重量計將在約0.05%至約4%的范圍 內。適宜的直接染料包括但不限于:酸性黃1;酸性橙3;分散紅17;堿性棕17;酸性黑52;酸性 黑1;分散紫4; 4-硝基鄰苯二胺;2-硝基對苯二胺;苦氨酸;HC紅13號；1，4-二-(2 羥基乙 基)_氨基-2-硝基苯;HC黃5號;HC紅7號;HC藍2號;HC黃4號;HC黃2; HC橙1號;HC紅1號；2-氯- 5-硝基-N-羥基乙基對苯二胺;HC紅3號；4-氨基-3-硝基苯酚；2-羥基乙氨基-5-硝基苯甲 醚;3-硝基對羥基乙氨基苯酚;2-氨基-3-硝基苯酚;6-硝基鄰甲苯胺；3-甲基氨基-4-硝基 苯氧基乙醇；2-硝基-5-甘油基甲基苯胺;HC黃11號;HC紫1號;HC橙2號;HC橙3號;HC黃9號； 4-硝基苯基氨基乙基脲;HC紅10號;HC紅11號；2-羥基乙基苦氨酸;HC藍12號;HC黃6號;羥基 乙基-2-硝基對甲苯胺;HC黃12號;HC藍10號;HC黃7號;HC黃10號;HC藍9號;N-乙基-3-硝基 PABA; 4-氨基-2-硝基苯基胺-2 羧酸；2-氯-6-乙氨基-4-硝基苯酚;6-硝基-2，5-吡啶二 胺;HC紫2號;2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚;4-羥基丙氨基-3-硝基苯酚;HC黃13號；1，2，3，4-四 氫-6-硝基喹喔啉;HC紅14號;HC黃15號;HC黃14號；3-氨基-6-甲基氨基-2-硝基吡啶；2，6_ 二氨基_3_((吡啶-3-基)偶氮)吡啶;堿性紅118號;堿性橙69號;N-(2-硝基-4-氨基苯基)烯 丙基胺;4-[(4_氨基-3-甲基苯基）（4-亞氨基-3-甲基-2,5-環己二烯-1-亞基）甲基]-2-甲 基苯胺鹽酸鹽;2-[[4-(二甲基氨基)苯基]偶氮]_1，3_二甲基-1H-咪唑氯化物；1-甲基-4-[(甲基苯基亞肼基）甲基]吡啶甲基硫酸鹽;2-[(4_氨基苯基)偶氮]_1，3_二甲基-1H-咪唑 氯化物;堿性紅22號;堿性紅76號;堿性褐16號;堿性黃57號;7-(2'，4'_二甲基-5'-磺基苯 偶氮基)_5_磺基-8-羥基萘;酸性橙7號;酸性紅33號；1-(3 ' -硝基-5 ' -磺基-6 ' -氧基苯偶氮 基)_氧基萘鉻配合物；酸性黃23;酸性藍9;堿性紫14;堿性藍7;堿性藍26;喹酞酮或2-茚二 酮的一磺酸&二磺酸混合物的鈉鹽(主要是后者）；堿性紅2號；堿性藍99號；分散紅15號；酸 性紫43號；分散紫1號；酸性藍62號；顏料藍15號；酸性黑132號；堿性黃29號；分散黑9號；卜 (N-甲基嗎啉鑰丙基氨基)-4-羥基蒽醌甲酯硫酸鹽;HC藍8號;HC紅8號;HC綠1號;HC紅9號； 2-羥基-1，4-萘醌;酸性藍199號；酸性藍25號；酸性紅4號；指甲花紅;靛藍;胭脂蟲紅;HC藍 14號;分散藍23號;分散藍3號；分散藍377號;堿性紅51號;堿性橙31號;堿性黃87號；以及它 們的混合物。優選的直接染料包括但不限于:分散黑9; HC黃2; HC黃4; HC黃15; 4-硝基鄰苯二 胺;2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚;HC紅3號;分散紫1號;HC藍2號;分散藍3號；分散藍377號;堿 性紅51號;堿性橙31號;堿性黃87號；以及它們的混合物。
[0077] 歷
[0078] 所述染色組合物和著色劑組合物可包含溶劑，所述溶劑包括水或水與至少一種有 機溶劑的混合物，所述有機溶劑可溶解染色組合物或著色劑組合物中存在的通常不能充分 溶于水中的化合物。適用于本文的有機溶劑包括但不限于:&至(： 4低級鏈烷醇(例如乙醇、丙 醇、異丙醇）、芳醇（例如芐醇和苯氧基乙醇）；多元醇和多元醇醚(例如卡必醇、2-丁氧基乙 醇、丙二醇、丙二醇一甲基醚、二甘醇單乙醚、一甲基醚、己二醇、甘油、乙氧基乙二醇）和碳 酸亞丙酯。當存在時，有機溶劑的含量按所述染色組合物或著色劑組合物的重量計通常在 約1 %至30%范圍內。在一些實施方案中，所述溶劑包括水、乙醇、丙醇、異丙醇、甘油、1，2-丙二醇、己二醇、乙氧基二甘醇，或它們的混合物。
[0079] 氧化組合物
[0080] 氧化組合物與包含顯色劑、偶合劑和抑制體系的染色組合物分離。所述著色劑組 合物可包含氧化組合物，所述氧化組合物包含氧化劑，其含量足以漂白毛發中的黑素顏料 和/或氧化染料前體(顯色劑）。
[0081] 通常，此量按所述氧化組合物的重量計在約1 %至約20 %，在一些實施方案中約 3%至約15%，在其它實施方案中約6%至約12%的范圍內。
[0082]適宜的氧化劑包括能夠在含水介質中產生過氧化氫的無機過氧材料，其是適宜的 并且包括但不限于:過氧化氫;無機堿金屬過氧化物(例如高碘酸鈉和過氧化鈉）；有機過氧 化物(例如過氧化脲、過氧化三聚氰胺）；無機過氧化氫合物鹽漂白化合物(例如過硼酸、過 碳酸、過磷酸、過硅酸和過硫酸的堿金屬鹽，在一些實施方案中為它們的鈉鹽），它們可作為 一水合物、四水合物等摻入;堿金屬溴酸鹽;酶；以及它們的混合物。在一些實施方案中，所 述氧化劑為過氧化氫。
[0083]在某些實施方案中，本發明的著色劑組合物為空氣氧化或自氧化毛發著色劑，其 中所述染料被大氣氧所氧化。
[0084] 增稠劑
[0085] 所述染色組合物或著色劑組合物可包含足量的增稠劑以向所述著色劑組合物提 供粘度，以便其易于施用到毛發上而不會不適當地從毛發上滴落并且引起臟亂。通常，此量 按所述著色劑組合物的重量計為至少約〇. 1%，在一些實施方案中為至少約0.5%，在其它 實施方案中為至少約1 %。
[0086] 適用于本文中的是耐鹽增稠劑，其包括但不限于:黃原膠、瓜耳、羥丙基瓜耳、小核 菌葡聚糖、甲基纖維素、乙基纖維素（以商品名AQUACOTE(TM)獲得）、羥乙基纖維素 (NATROSOL(TM))、羧甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、微晶纖維素、羥丁基甲基纖維素、羥丙 基纖維素（以商品名KLUCEL(TM)獲得）、羥基乙基乙基纖維素、鯨蠟基羥乙基纖維素（以商品 名NATR0S0L(TM)Plus 330獲得）、N-乙烯基吡咯烷酮（以商品名POVIDONE(TM)獲得）、丙烯酸 酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物（以商品名STRUCTURE(TM)3001獲得）、羥丙基 淀粉磷酸鹽（以商品名STRUCTURE (TM) ZEA獲得）、多乙氧基化尿烷或聚氨基甲酰聚乙二醇酯 (例如PEG-150/癸基/SMDI共聚物（以商品名ACULYN(TM)44獲得）、PEG-150/硬脂基/SMDI共 聚物（以商品名ACULYN(TM)46獲得）、三羥基硬脂酸甘油酯（以商品名THIXCIN(TM)獲得）、丙 烯酸酯共聚物(例如以商品名ACULYN(TM)33獲得)或疏水改性的丙烯酸鹽酯共聚物(例如丙 烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物（以商品名ACULYN(TM)22獲得）、丙烯酸 酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯交聯聚合物（以商品名ACULYN(TM)88獲得）、丙烯酸 酯/新癸酸乙烯酯交聯聚合物（以商品名ACULYN(TM)38獲得）、丙烯酸酯/山崳醇聚醚-25甲 基丙烯酸酯共聚物（以商品名A⑶LYN(TM)28獲得）、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交聯聚 合物（以商品名GAIIB:GPDL? ETD 2020獲得）、包含至少一個脂肪鏈和至少一個選自聚醚 尿烷(所述聚醚尿烷包含至少一個脂肪鏈)的親水性單元的非離子兩親性聚合物、以及十六 烷基聚氧乙烯醚-10磷酸酯、雙十六烷基磷酸酯和十六/十八醇的共混物（以商品名 CR0DAF0S(TM)CES獲得）。
[0087] pH調節劑和緩沖劑
[0088]所述染色組合物還可包含pH調節劑和/或緩沖劑，其含量足以有效地調節著色劑 組合物的pH至在約3至約13，在一些實施方案中約8至約12，在某些實施方案中約9至約11的 范圍內。
[0089]適用于本文的pH調節劑和/或緩沖劑包括但不限于：氨，鏈烷醇酰胺如單乙醇胺、 二乙醇胺、三乙醇胺、單丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和 2_氨基-2-羥甲基-1，3-丙二醇以及胍基鹽，堿金屬和銨的氫氧化物和碳酸鹽，在一些實施 方案中為氫氧化鈉和碳酸銨，以及酸如無機酸和有機酸例如磷酸、乙酸、抗壞血酸、檸檬酸 或酒石酸、鹽酸、以及它們的混合物。
[0090] 碳酸根離子源
[0091] 所述染色組合物可包含碳酸根離子、氨基甲酸根離子或碳酸氫根離子的來源，其 量足以減少染色過程期間對毛發的損傷。通常，此量按所述著色劑組合物的重量計在約 0.1 %至約15%，在一些實施方案中約0.1 %至約10%，在某些實施方案中約1 %至約7%的 范圍內。
[0092] 適宜的離子源包括但不限于:碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸胍、碳酸 氫胍、碳酸鋰、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、碳酸銨、碳酸氫銨，以及它們的混合物。在一些實施 方案中，碳酸根離子源為碳酸氫鈉、碳酸氫鉀，或它們的混合物。在某些實施方案中，碳酸根 離子源為碳酸銨、碳酸氫銨，或它們的混合物。
[0093] 使用方法
[0094] 應當理解，本文所述的使用方法的實施例和實施方案僅用于說明之目的，在不背 離本發明的實質和范圍的情況下，本領域專業人員可以對其進行各種變型或改變。
[0095] 著色劑組合物通常以套盒形式出售，所述套盒以單獨包裝的組件如單獨容器形式 包含適宜載體中的含有氧化染料前體和堿化劑的染色組合物(對于乳液，其也被稱為"染料 霜膏"，或者對于溶液，其也被稱為"染料液體"和包含過氧化氫組分的氧化組合物(對于 乳液，其也被稱為"過氧化氫霜膏"，或者對于溶液，其也被稱為"過氧化氫液體"）。消費者在 即將使用之前將染色組合物和氧化組合物混合在一起，然后將它施用到毛發上。
[0096]通常，使所述著色劑組合物在約15°C至約50°C范圍內的溫度下在毛發上作用約2 至約60分鐘，在一些實施方案中作用約10至約45分鐘，在某些實施方案中作用約15至約30 分鐘。在一些情況下，使所述著色劑組合物作用約5至約10分鐘。在某些情況下，使所述著色 劑組合物作用約2至約5分鐘。然后，用水沖洗毛發以移除著色劑組合物，然后將毛發干燥。 還可在用水沖洗毛發之后，但是在干燥毛發之前，任選向毛發施用單獨的調理產品，一般同 樣用水將所述調理產品從毛發上沖洗掉。
[0097]將毛發進行著色的方法通常是連續的氧化性毛發著色方法，所述方法包括用本專 利申請的著色劑組合物至少兩次連續氧化性毛發著色處理的步驟，其中每次處理之間的時 間間隔為1至60天，優選為1至40天，更優選為1至28天，甚至更優選為1至14天，并且最優選 為1至7天。
[0098]本專利申請的方法可包括向毛發施用預處理物。預處理組合物（"第一組合物"）可 在即將施用著色劑組合物(氧化組合物和染色組合物的混合物)之前施用，或在著色劑組合 物施用了較長的一段時間之后施用。就將預處理物施用到毛發上，隨后立即施用著色劑組 合物的情況而言，在一些實施方案中，使預處理組合物在著色劑組合物施用期間保留在毛 發上，在指定的著色處理時間后將所得混合物洗去。
[0099]
[0100] 著色劑組合物通常以套盒形式出售，所述套盒以單獨包裝的組件如單獨容器形式 包含適宜載體中的含有顯色劑、偶合劑、抑制體系、緩沖劑/堿化劑(通常為氨)和任選的碳 酸根離子源的染色組合物（例如對于乳液而言為染料霜膏，或者對于溶液而言為染料液 體），和包含氧化劑(通常為過氧化氫，例如對于乳液而言為過氧化氫霜膏，或者對于溶液而 言為過氧化氫液體)的氧化組合物。所述套盒還可包括使用指導、手套和任選的施用裝置如 分配裝置、刷子、梳子等。消費者將利用指導，在即將使用之前將染色組合物和氧化組合物 混合在一起，然后使用施用裝置(當存在時)將其施用到毛發上。
[0101] 本發明可用于多種包裝和分配裝置中。這些分配裝置可以是單獨裝置的形式，它 們可獨立使用或彼此組合使用。通常，著色劑組合物包含于單獨的單隔室或多隔室容器中， 使得染色組合物和氧化組合物可在最終使用者使用之前彼此單獨儲存。然后經由混合方法 將染色組合物和氧化組合物混合在一起，此類方法包括在單獨的可密閉包裝中攪拌或搖動 所得的混合組合物（著色劑組合物），或者在單獨的包裝或容器中攪拌所得的混合組合物 (著色劑組合物），然后用施用裝置施用到最終使用者的毛發上。
[0102] 制備方法
[0103] 可采用常規方法制備本發明的染色組合物。可將染色組合物配制成溶液，優選水 溶液或水-醇溶液。還可使染色組合物形成稠厚的液體、霜膏、凝膠或乳液。具體實例提供于 下文中。 實施例
[0108] 測試數據
[0109] (i)染料前體溶液的顏色形成
[0110] 將染料組合物對苯二胺和4_氨基_2_羥基甲苯以及對氨基苯酸和4_氨基_2_羥基 甲苯以每種染料前體0.0125M的濃度加入到去離子水中。所述溶液還包含3%的丙二醇、4% 的氫氧化銨（30 %活性物質），用乙酸、亞硫酸鈉、抗壞血酸、EDTA和3.0%的過氧化氫(35% 活性物質）緩沖至pH 10.3。對于每一種染料組合，使用螯合劑二亞乙基三胺五（亞甲基膦 酸)和自由基清除劑1_(4_羧基苯基)-3_甲基吡唑-5-酮測定一系列的四種不同溶液。
[0111] 組1-僅溶液，無附加的螯合劑或自由基清除劑
[0112] 組2-1 %的自由基清除劑(0 ? 046M)
[0113] 組3-1 ? 2%的自由基清除劑(0 ? 055M)
[0114] 組 4-0.63%的螯合劑（0.00921〇
[0115] 組5-1 %的自由基清除劑(0 ? 046M)+0 ? 63%的螯合劑(0 ? 0092M)
[0116] 最后，將0.15g以前著色處理過的毛發加入到每一種染料溶液中。通過用Nikon Dlx相機成像視覺跟蹤溶液中顏色的形成，并且采用DigiEye軟件進行顏色的測量。在已經 取出毛發后，測定時間=0和時間=30處的顏色形成。將30分鐘處的該顏色與時間=0處的 顏色進行比較。根據以下公式計算色差（A ( A )E或dE)值：
[0117] dE=[(dL)2+(da)2+(db)2]1/2
[0118] A ( A )為 "da"，而 A ( A )b為 "db"。
[0119]結果示于表1和2中。A ( A )L(或dL)數值也是有意義的，因為它是顏色明度變化的 量度。較高的dL和dE值表示，溶液中形成了更多的顏色，因此不會在毛干中形成。因此優選 較低的dL和dE值。
[0120] 就兩種染料組合而言，螯合劑和自由基清除劑協同用于減少溶液中形成的顏色。 如果自由基清除劑濃度增至0.055M，則沒有發現該效應。就兩組染料組合而言，30分鐘后的 毛發顏色與0分鐘時的顏色相同，表明自由基清除劑和螯合劑的組合能夠減少溶液中顏色 的形成，而且保持毛發中的顏色。
[0121] L=明度量度，并且具有介于0和100之間的值。
[0122] C =色度量度(飽和度）。
[0123] h =色調量度，并且表示為0°至360°的角(0°-90°角為紅色、橙色和黃色;90°-180° 角為黃色、黃綠色和綠色；180°-270°角為綠色、藍綠色和藍色;270-360角為藍色、紫色和品 紅色，然后返回至紅色）（"The World of Hair Colour:A Scientific Companion"， Dr .John Gray，第17頁，2005)。
[0124] 表1-在著色處理過的毛發存在下，30分鐘后溶液中染料形成的顏色測量。對苯二 胺+4-氨基-2-羥基甲苯
[0125] 染料溶液+著色處理組 L C h dL dE 30分鐘時 過的毛發 的溶液顏 時間 色 1 Omin 77. 22, 76,0 49, 60,8 深紅色 對照物(無 DTPMP, 30mi 5 5 42.2 9 無3-甲基-1-(4-羰基 n 27. 51 苯基)-5-p比嗤酮） 6 1 3-甲基-1-(4-羧基苯 2 Omin 74. 1:8. 78.5 24. 64.4 深紅色 基）-5-吡唑酮 30mi 5 6 49.3 3 (0.046M) n 50, 75. 2 2 3-甲基-1-(4-羧基笨 3 Omin 75. 25 73.5 19 60 3 深紅色 基）-5-噠唑綱 30mi 0 5 39.3 2 (0.055M) n 35. 64. 7 6 DTPMP(0.0092M) 4 Omin 76, 19 80.6 39. 73 0 深紅色 30mi 9 2 44,6 4 n 37. 73. 4 0 DTPMP(0.0092M)+ 5 Omin 75. 26. 75.7 0.0 23.4 淺黃 3-甲基-1-(4-羧基苯 30mi 2 6 66.4 基）-5-峨嗅騎 n 75, 49, (0.046M) 2 5
[0126] 表2-著色毛發存在下，30分鐘后溶液中染料形成的顏色測量。對氨基苯酚+4-氨 基-2-羥基甲苯
[0127] 染料溶液+著色毛發 組 L C h dL dE 30分鐘時 的溶液顏 時間 色 1 Omin 76.6 16.1 72. 49. 54.深紫色 對照物(無 DTPMP，無 30rm 26.9 3(14 3 7 7 3-甲基-1-(4-羧基苯 n 24. 基)-5-?比峻酮） 5 3-曱基―丨―(4-羧基苯 2 Omin 71.0 19.9 66 14. 72.棕色 基)-5-吡唑酮(0.046M) 3()mi 56.5 90.4 3 4 0 II 63. 0 3-甲基-1-(4-嚴基苯 3 Omin 72,6 20.1 65 36, 65.柃色 基)-5-吡唑酮(0.055M) 30mi 35.8 72.8 9 8 7 n 4$, 0 DTPMP(0.0092M) 4 Omm 77 2 14.6 78. 40 7L 臾色 30mi 37,0 70.6 0 3 7 n 42. DTPMP(0.0092M)+ 3- 5 Omin 74.2 19.2 71. 5.0 41.淺黃色 甲基-1-(4-羧基苯 30mi 69.2 59.9 4 4 基)-5』比吐酮(0-046M) u 61. 9
[0128] (i i)乳液(凝膠)制劑中的顏色形成
[0129] 在下列實驗組中，使用商業毛發著色劑(NICE'NEASY?，中褐色118)作為螯合劑， 其包含0.5-1.0重量％ (按所述組合物的重量計）的EDDS。將表3和表4中所示的自由基清除 劑加入到該乳液中（按所述組合物的重量計2重量％)，并且充分混合以確保加入的所有量 的自由基清除劑已經溶解。將pH調節至pH 10。在下述第一組實驗(表3)中，在室溫(23°C)下 將l〇g所得混合產物(乳液或凝膠)放置于稱量舟皿中，并且使用Nikon Dlx相機和DigiEye 圖像分析軟件來測定30分鐘和45分鐘后所得混合產物的顏色。將所得混合產物在T(時間） =30和45分鐘時的顏色與所得混合產物在T = 5分鐘時的顏色進行比較。由初始顏色和最終 顏色讀數來計算所得混合產物的顏色變化(dE)。這些實驗評定了自由基清除劑阻止所得混 合產物中顏色形成的能力。沒有將毛發加入到所得混合產物中。
[0130]在下述第二組實驗(表4)中，將1.5g的6英寸未著色自然白發發簇加入到最少6g的 所得混合產物中，并且在室溫(23°C)下放置30分鐘。30分鐘后，花費2分鐘將所得混合產物 從毛發上沖洗掉，然后干燥。用Minolta CM-3700d分光光度計測定毛發顏色。
[0131] 就每一組實驗而言，在測試中包含沒有加入自由基清除劑的對照物制劑。由于就 此類可商購獲得的產品而言可能出現逐批質量差異，因此對于每次比較，優選使用新的對 照物制劑，而不是采用對一個對照物制劑的單次測量作為比較。
[0132] 將用對照物制劑處理過的毛發顏色和用包含自由基清除劑的制劑（所得混合產 物)處理過的毛發顏色進行比較。色差(dE)計算為用對照物制劑處理的毛發最終顏色與用 所得混合產物制劑處理的毛發最終顏色間的差異。色調差（（A )h或dh)計算為對照物制劑 與所得混合產物制劑間的色調差值。該組實驗評定自由基清除劑保持毛發內顏色形成的能 力。
[0133] 表3示出僅具有所得混合產物的第一組實驗結果，而表4示出具有加入的毛發樣本 的第二組實驗結果。結果表明，本發明具有羧酸根或磺酸根基團的所述吡唑酮化合物及其 互變異構體化合物（即pH 10下帶負電的化合物)在所得混合產物中提供顯著低于對照物制 劑的顏色，而且保持毛發中所期望的顏色（即與T = 5分鐘相比，乳液dE幾乎無變化，并且與 不含自由基清除劑的對照物相比，毛發的dE和dH幾乎無變化）。無羧酸根或磺酸根基團的吡 唑酮清除劑阻止乳液中顏色的形成，但是從所期望的最終顏色角度上看，毛發內的顏色是 不可接受的。
[0134] 表3-含有自由基清除劑的著色劑組合物中染料形成的顏色測量(著色劑組合物中 不存在毛發樣本）
[0137] 表4-比較數據-毛發中染料形成的顏色測量
[0138]
[0139] 表5:使用吡唑-5-酮自由基清除劑和二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)螯合劑的抑制體 系，評定毛發上的顏色形成
[0142] 實驗設計-如下制備四種染色混合物:
[0143] (a)對照物:使得自相同包裝的5g包含DTPA螯合劑的L' Oreal PREFERENCEK 中褐色著色劑與5g顯色劑(包含6%出02的制劑)混合。
[0144] (b)對照物+毛發:2~2.5g用(a)中所述的染色混合物處理的皮德蒙特地區白色原 始頭發。
[0145] (c)含2%抗氧化劑:將0.2g所述吡唑酮溶于5gpREFE反ENCE?5著色劑中，然后 與得自相同包裝的5g顯色劑混合，使用50%氫氧化鈉水溶液將pH調回至10。
[0146] (d)含2%抗氧化劑+毛發:2~2.5g用（c)中所述的染色凝膠混合物處理的皮德蒙 特地區白色原始頭發。
[0147] 將四種不同混合物包含于單獨的塑料稱量舟皿中。在D65照明條件下用DigiEye相 機每隔5分鐘拍照，拍攝30分鐘。然后沖洗毛發發簇，用洗發劑洗滌，然后用吹風機吹干。
[0148] 用如上所述的CM_3700d Minolta分光光度計獲得報導的毛發顏色數據。計算包含 DTPA螯合劑的對照物(L ' Oreal PREFERENCE %，中褐色）中染色的發簇與含有2重量％ 指定吡唑酮的染色凝膠中染色的發簇之間的dE和dh。
[0149] 表6:部分I:無毛發下評定包含吡唑-5-酮自由基清除劑和二亞乙基三胺五乙酸 (DTPA)螯合劑的抑制體系中的顏色形成（由DigiEye根據圖像收集數據）
[0152] 表7:部分II:無毛發下評定包含吡唑-5-酮自由基清除劑和二亞乙基三胺五乙酸 (DTPA)螯合劑的抑制體系中的顏色形成（由DigiEye根據圖像收集數據）
[0153]
[0154] 表6和7中信息的實驗條件與表1中所列的那些相同。計算同一樣本第5分鐘和第35 分鐘時間點之間的30分鐘的dE和dL，其是顏色變化標度的指示。
[0155] 除非另外指明，所有的百分比、份數和比率均按本發明組合物的總重量計。有關所 列成分的所有重量均基于活性物質的含量，因此除非另外指明，不包括可能包含在市售原 料中的溶劑或副產物。除非另外指明，當在處理期間使用一種以上的組合物時，總重量被認 為是同時施用在毛發上的所有組合物的總重量（即存在于"頭上"的重量）。本文中，術語"重 量百分比"可表示為"重量％"。
[0156] 不應將本文所公開的量綱和值理解為對所引用精確值的嚴格限制。相反，除非另 外指明，每個這樣的量綱旨在表示所引用的值和圍繞該值功能上等同的范圍。例如，所公開 的量綱"40mm"旨在表示"約40mm"。
[0157] 除非明確排除或換句話講有所限制，本文中引用的每一個文件，包括任何交叉引 用或相關專利或專利申請，均據此以引用方式全文并入本文。對任何文獻的引用均不是承 認其為本文公開的或受權利要求書保護的任何發明的現有技術、或承認其獨立地或以與任 何其它一個或多個參考文獻的任何組合的方式提出、建議或公開任何此類發明。此外，如果 此文獻中術語的任何含義或定義與任何以引用方式并入本文的文獻中相同術語的任何含 義或定義相沖突，將以此文獻中賦予那個術語的含義或定義為準。
[0158] 盡管舉例說明和描述了本發明的特定實施方案，但是對本領域的技術人員顯而易 見的是，在不脫離本發明的實質和范圍的情況下可作出許多其它的改變和變型。因此，所附 權利要求旨在涵蓋處于本發明范圍內的所有這些改變和變型。
【主權項】
1. 一種用于氧化染色角蛋白纖維的組合物，所述組合物包含： a. 至少一種自由基清除劑，所述自由基清除劑選自符合式（I)、（II)或（III)的吡唑-5-酮化合物及其互變異構體化合物：其中R1包括取代的烷基、取代的雜烷基、取代的環烷基、取代的雜環烷基、取代的烯基、 取代的雜烯基、取代的炔基、取代的雜炔基、取代的環烯基、取代的雜環烯基、取代的環炔 基、取代的雜環炔基、取代的芳基、取代的雜芳基、取代的烷芳基、取代的雜烷芳基、取代的 芳烷基、或取代的雜芳烷基，所述R 1具有一個或多個取代基，所述取代基包括COf，S03' PO32'或它們的混合物； 其中R2包括氫、取代或未取代的烷基或雜烷基、取代或未取代的環烷基或雜環烷基、取 代或未取代的烯基或雜烯基、取代或未取代的炔基或雜炔基、取代或未取代的環烯基或雜 環烯基、取代或未取代的環炔基或雜環炔基、取代或未取代的芳基或雜芳基、取代或未取代 的烷芳基或雜烷芳基、或取代或未取代的芳烷基或雜芳烷基； b. 至少一種螯合劑； c. 至少一種偶合劑化合物;和 d. 至少一種顯色劑化合物。2. 如權利要求1所述的組合物，其中R2選自由下列組成的組：甲基、乙基、丙基、芐基或 氫。3. 如權利要求1所述的組合物，其中R1選自由下列組成的組:取代的烷基、取代的芳基、 取代的烷芳基、取代的環烷基和取代的雜芳基，其中所述取代的烷基、所述取代的芳基、所 述取代的烷芳基、所述取代的環烷基或所述取代的雜芳基中有至少一個取代基選自由下列 組成的組:C0 2-、S03-、P032-、以及它們的混合物。4. 如權利要求1所述的組合物，其中所述自由基清除劑包括1-(4-羧基苯基)-3-甲基吡 唑-5-酮、1-(3-磺基苯基)-3-甲基吡唑-5-酮、1-(4-磺基苯基)-3-甲基吡唑-5-酮、1-(4-膦 酰基苯基)-3-甲基吡唑-5-酮、1-(3-羧基-5-磺基苯基)-3-甲基吡唑-5-酮、1-(2，4-二磺基 苯基)-3-甲基吡唑-5-酮、1-(3-羧基-4-羥基苯基)-3-甲基吡唑-5-酮、1-(4-羥基-3-磺基 苯基)-3-甲基吡唑-5-酮、2-(3-甲基-1H-吡唑-5-酮-1-基）乙磺酸鈉鹽、2-(3-苯基-1H-吡 唑-5-酮-1-基）乙磺酸鈉鹽、3-(3-甲基-1H-吡唑-5-酮-1-基)丙基膦酸、1-(3-磺基吡啶-4-基)-3-甲基吡唑-5-酮、1-(6-磺基吡啶-3-基)-3-甲基吡唑-5-酮、1-(5-磺基吡啶-3-基)-3-甲基吡唑-5-酮、4-(3-甲基-1H-吡唑-5-酮-1-基)環己烷-1-磺酸、1-(4-磺基芐基)-3-甲 基吡唑-5-酮、1-(3-磺基芐基)-3-甲基吡唑-5-酮、1-(2,5-二氯-4-磺基苯基）-3-甲基吡 唑-5-酮、1-(2-氯-5-磺基芐基)-3-甲基吡唑-5-酮、1-(2,5-二氯-4-磺基芐基)-3-甲基吡 唑-5-酮、1-(3-羧基芐基)-3-甲基吡唑-5-酮、3-(4-羧基苯基)-1-甲基吡唑-5-酮、3-(4-羧 基苯基)-1H-吡唑-5-酮、3-( 3-羧基苯基)-1Η-吡唑-5-酮、3-( 3-磺基苯基)-1-甲基吡唑-5- 酮、3-(4-磺基苯基)-1Η-吡唑-5-酮、3-(4-磺基苯基)-1-(2-磺基乙基）吡唑-5-酮二鈉鹽、 1- (4-磺基丁基)-3-(2-磺基乙基)吡唑-5-酮、1-(5-羧基噻吩-2-基)-3-甲基吡唑-5-酮、Ια-磺基噻唑-2-基 )-3-甲基吡唑-5-酮、 1-(5-羧基咪唑-2-基 )-3-甲基吡唑-5-酮、 1-(4,5-二羧基咪唑-2-基)-3-甲基吡唑-5-酮、2-(4-(3-甲基-1H-吡唑-5-酮-1-基)苯基）乙磺酸、 2- (2-(3-甲基-1H-吡唑-5-酮-1-基）乙基)琥珀酸，或它們的混合物，所述自由基清除劑優 選包括1-(4-羧基苯基)-3-甲基吡唑-5-酮、1-(3-磺基苯基)-3-甲基吡唑-5-酮、1-(4-磺基 苯基)-3-甲基吡唑-5-酮、1-(4-磺基芐基)-3-甲基吡唑-5-酮、1-(3-磺基芐基)-3-甲基吡 唑-5-酮、1-(3-羧基芐基)-3-甲基吡唑-5-酮、1-(2,5-二氯-4-磺基苯基)-3-甲基吡唑-5-酮或它們的混合物。5. 如權利要求1所述的組合物，其中所述螯合劑包括羧酸螯合劑、膦酸螯合劑、多磷酸 螯合劑、它們的鹽、它們的衍生物，或它們的混合物，所述螯合劑優選包括二亞乙基三胺五 乙酸（DTPA)、乙二胺-N，N'_二琥珀酸（EDDS)、乙二胺-N，N'_二戊二酸（EDDG)、2-羥基丙二 胺-N，N ' -二琥珀酸(HPDDS)、甘氨酰胺-N，N ' -二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N-Y -雙(鄰羥基苯 基乙酸）（H)DHA)、二亞乙基三胺五-(亞甲基膦酸）（DTPMP)、它們的鹽、它們的衍生物，或它 們的混合物，更優選二亞乙基三胺五_(亞甲基膦酸)和乙二胺-N，N'_二琥珀酸。6. 如權利要求1所述的組合物，其中所述組合物包含約0.25%至約3.0%的所述螯合 劑，優選包含約0.5 %至約1.0 %的所述螯合劑。7. 如權利要求1所述的組合物，其中所述顯色劑化合物包括甲氧基甲基對苯二胺、2,6_ 二氯_4_氨基苯酸、5-氨基_2_乙基苯酸、2，5-甲苯二胺、N-苯基對苯二胺、對苯二胺、對甲基 氨基苯酚、N，N-雙(2-羥基乙基)對苯二胺、3-甲基對氨基苯酚、羥乙基對苯二胺、羥丙基-雙-(N-羥乙基)對苯二胺、1-羥乙基-4,5-二氨基吡唑、2，2'_亞甲基雙-4-氨基苯酚、5-甲基 鄰氨基苯酚、5-乙基鄰氨基苯酚、它們的鹽，或它們的混合物。8. 如權利要求1所述的組合物，其中所述偶合劑化合物包括苯酚、間苯二酚、萘酚、間氨 基苯酚、間苯二胺、雜環化合物，或它們的混合物，所述偶合劑化合物優選包括2-氨基-5-乙 基苯酚;萘-1，7-二醇;苯-1，3-二酚;4-氯苯-1，3-二酚;萘-1-酚;2-甲基萘-1-酚;萘-1，5-二醇；萘-2,7-二酚;2-甲基苯-1，3-二酚；1-乙酰氧基-2-甲基萘;苯-1，3-二胺;2-(2,4_二 氨基苯氧基）乙醇;4_{3_[ (2,4-二氨基苯基)氧基]丙氧基}苯-1,3-二胺;2_[2,4-二氨基-5-(2-羥基乙氧基)苯氧基]乙醇;3-(2，4_二氨基苯氧基)-丙-1-醇；2，4_二氨基-5-(2 羥 基乙氧基）甲苯；1-甲基-2,6-雙(2-羥乙基氨基）苯;3-氨基苯酚;5-氨基-2-甲基-苯酚;3-氨基-2,6-二甲基苯酚;3-氨基-2-甲基苯酚；1-甲基-2-羥基-4-(2'_羥基乙基)氨基苯；1-羥基-3-氨基-2，4-二氯苯；1，3-雙-(2，4-二氨基苯氧基)丙烷；1-羥基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯;5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚;3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-醇；1，3-苯并二氧戊環-5-醇；1，3-苯并二氧戊環-5-胺；1H-吲哚-4-醇；1H-吲哚-5，6_二醇；1H-吲哚-7-醇；1H-吲哚-5-醇；1H-吲哚-6-醇；吡啶-2，6-二胺；2-氨基吡啶-3-醇;4-羥基-N-甲基吲哚；2，6-二羥基 吡啶；2，6-二羥基-3，4-二甲基吡啶;6-羥基苯并嗎啉；2，6-二羥基-3，4-二甲基吡啶；3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶;3-氨基-2-甲氨基-6-甲氧基吡啶;或它們的混合物。9. 如權利要求1所述的組合物，其中所述組合物還包含氧化劑、碳酸根離子源、堿化劑， 或它們的混合物。10. -種毛發著色套盒，所述套盒包括： a. 單獨包裝的第一組分，所述第一組分包含氧化劑和 b. 單獨包裝的第二組分，所述第二組分包含： i .至少一種自由基清除劑，所述自由基清除劑選自符合式（I)、（II)或（III)的吡唑-5-酮化合物：其中K包拈取代的烷基、取代的罙烷基、取代的壞烷基、取代的罙壞烷基、取代的烯基、 取代的雜烯基、取代的炔基、取代的雜炔基、取代的環烯基、取代的雜環烯基、取代的環炔 基、取代的雜環炔基、取代的芳基、取代的雜芳基、取代的烷芳基、取代的雜烷芳基、取代的 芳烷基、或取代的雜芳烷基，所述R 1具有一個或多個取代基，所述取代基包括COf，S03' PO32'或它們的混合物； 其中R2包括氫、取代或未取代的烷基或雜烷基、取代或未取代的環烷基或雜環烷基、取 代或未取代的烯基或雜烯基、取代或未取代的炔基或雜炔基、取代或未取代的環烯基或雜 環烯基、取代或未取代的環炔基或雜環炔基、取代或未取代的芳基或雜芳基、取代或未取代 的烷芳基或雜烷芳基、或取代或未取代的芳烷基或雜芳烷基； ii .至少一種螯合劑； iii .至少一種偶合劑化合物;和 iv.至少一種顯色劑化合物。
【文檔編號】A61K8/34GK105853246SQ201610365118
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2010年4月20日
【發明人】張貴如, B.P.墨菲, J.M.馬什, R.M.達爾格倫
【申請人】寶潔公司