協同殺蟲混合物的制作方法

專利名稱：：協同殺蟲混合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及新的活性化合物結合物，該活性化合物結合物包括活性化合物甲硫威(methiocarb)和另一種選自新煙堿類(neonicotinoid)的活性化合物，該結合物具有非常良好的殺蟲性能。已知下式的甲硫威(3，5-二甲基-4-(甲硫基)苯基甲基氨基甲酸酯)可用作殺昆蟲劑和殺螨劑以防治動物害蟲，特別是昆蟲。甲硫威還以“Mesurol”的名字已知。此外，還已知新煙堿類，例如，噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲胺(clothianidin)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、啶蟲脒(acetamiprid)、烯啶蟲胺(nitenpyram)和呋蟲胺(dinotefuran)，適于防治動物害蟲，特別是昆蟲。已知一種包括吡蟲啉(imidacloprid)、另一種氯煙堿(chloronicotinyl)類化合物和甲硫威的混合物(WOA196/37105)；然而，該文獻僅記載其適用于葉面和土壤處理。WO03/063592A1提到包含噻蟲胺和甲硫威的組合物。該文獻也特別注意到葉面和土壤處理，還提及對種子包衣的一般適用性。然而，該文獻未公開這些混合物是否真正適用于種子包衣，也未公開這些混合物特別適用于哪些作物。這些化合物的活性良好；然而，在施用率低或針對個別害蟲時，它們并不能總是滿足殺蟲劑所必須達到的高的要求。現已發現以下提到的包括甲硫威和至少一種新煙堿類化合物的混合物具有協同效應，并且適于防治動物害蟲。該協同作用使得活性化合物的用量可大大降低，即混合物的活性大于單獨組分的活性。此外，還已發現甲硫威和吡蟲啉或噻蟲胺和甲硫威的組合物——該組合物本身已知——特別適于種子包衣。包含活性化合物吡蟲啉、噻蟲胺和甲硫威的混合物也已發現特別適于防治害蟲的保護用種子包衣。該混合物特別適于玉米種子和向日葵種子的包衣。現已發現提到的混合物，由于它們的內吸作用方式，不僅保護種子本身還特別保護正在萌芽的植株防止損害，而無需像通常的慣例那樣在植株出苗后立刻施用農藥。所述化合物是已知的，例如見于《農藥手冊(ThePesticideManual)》，第11版，1997，BritishCropProtectionCouncil出版。噻蟲嗪具有下述結構式并已知于EPA20580553。噻蟲胺具有下述結構式并已知于EPA20376279。噻蟲啉具有下述結構式并已知于EPA20235725。呋蟲胺具有下述結構式并已知于EPA10649845。啶蟲脒具有下述結構式并已知于WOA191/04965。烯啶蟲胺具有下述結構式并已知于EPA20302389。吡蟲啉具有下述結構式并已知于EPA10192060。所用活性化合物的比率和待使用混合物的總量取決于昆蟲的種類和出現率。對于各種施用情況，最佳比值和待使用的總量各自可通過一系列試驗加以確定。本發明特別優選的混合物包括活性化合物甲硫威和噻蟲胺或甲硫威和吡蟲啉。在這些混合物中，各活性化合物間的重量比為1000∶1至1∶100，優選為125∶1至1∶50，并且特別優選25∶1至1∶5，這里以及下面各比率中甲硫威總是首先被提到。本發明另一種特別優選的混合物包括活性化合物甲硫威和啶蟲脒。在該混合物中，兩種活性化合物間的重量比為1000∶1至1∶100，優選為125∶1至1∶50，并且特別優選25∶1至1∶5。本發明另一種特別優選的混合物包括活性化合物甲硫威和烯啶蟲胺。在該混合物中，兩種活性化合物間的重量比為1000∶1至1∶100，優選為125∶1至1∶50，并且特別優選25∶1至1∶5。本發明另一種特別優選的混合物包括活性化合物甲硫威和呋蟲胺。在該混合物中，兩種活性化合物間的重量比為1000∶1至1∶100，優選為125∶1至1∶50，并且特別優選25∶1至1∶5。本發明另一種特別優選的混合物包括活性化合物甲硫威和噻蟲嗪。在該混合物中，兩種活性化合物間的重量比為1000∶1至1∶100，優選為125∶1至1∶50，并且特別優選25∶1至1∶5。本發明另一種特別優選的混合物包括活性化合物甲硫威和噻蟲啉。在該混合物中，兩種活性化合物間的重量比為1000∶1至1∶100，優選為125∶1至1∶50，并且特別優選25∶1至1∶5。本發明另一種特別優選的混合物包括活性化合物甲硫威和噻蟲胺。在用于種子包衣的該混合物中，兩種活性化合物間的重量比為1000∶1至1∶100，優選為125∶1至1∶50，并且特別優選25∶1至1∶5，其中如上，各比率中甲硫威總是首先被提到。上面作為優選提及的混合物優選不包含任何其它的殺蟲活性組分。該活性化合物結合物具有良好的植物相容性，并且對溫血動物具有有利的毒性，適用于防治動物害蟲、特別是在農業、森林、貯存產品和材料保護和衛生部門中遇到的昆蟲、蛛形綱動物和線蟲。它們可優選用于葉面和土壤處理的作物保護組合物。它們對通常敏感和抗性的物種以及全部或個別發育階段有效。上述害蟲包括等足目(Isopoda)，例如，櫛水虱(Oniscusasellus)、鼠婦(Armadillidiumvulgare)和球鼠婦(Porcellioscaber)。倍足目(Diplopoda)，例如，Blaniulusguttulatus。唇足目(Chilopoda)，例如，Geophiluscarpophagus、Scutigeraspp.。綜合目(Symphyla)，例如，Scutigerellaimmaculata。纓尾目(Thysanura)，例如，衣魚(Lepismasaccharina)。彈尾目(Collembola)，例如，武裝棘跳蟲(Onychiurusarmatus)。直翅目(Orthoptera)，例如，家蟋(Achetadomesticus)、螻蛄屬(Gryllotalpaspp.)、非洲飛蝗(Locustamigratoriamigratorioides)、黑蝗屬(Melanoplusspp.)、沙漠蝗(Schistocercagregaria)。蜚蠊目(Blattaria)，例如，東方蜚蠊(Blattaorientalis)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、馬德拉蜚蠊(Leucophaeamaderae)、德國蠊(Blattellagermanica)。革翅目(Dermaptera)，例如，歐洲球螋(Forficulaauricularia)。等翅目(Isoptera)，例如，散白蟻屬(Reticulitermesspp.)。虱目(Phthiraptera)，例如，體虱(Pediculushumanuscorporis)、血虱屬(Haematopinusspp.)、毛虱屬(Linognathusspp.)、嚼虱屬(Trichodectesspp.)、畜虱屬(Damaliniaspp.)。纓翅目(Thysanoptera)，例如，溫室條籬薊馬(Hercinothripsfemoralis)、煙薊馬(Thripstabaci)、棕櫚薊馬(Thripspalmi)、苜蓿薊馬(Frankliniellaoccidentalis)。異翅目(Heteroptera)，例如，扁盾蝽屬(Eurygasterspp.)、Dysdercusintermedius、方背皮蝽(Piesmaquadrata)、溫帶臭蟲(Cimexlectularius)、長紅獵蝽(Rhodniusprolixus)、錐獵蝽屬(Triatomaspp.)。同翅目(Homoptera)，例如，甘藍粉虱(Aleurodesbrassicae)、木薯粉虱(Bemisiatabaci)、溫室粉虱(Trialeurodesvaporariorum)、棉蚜(Aphisgossypii)、甘藍蚜(Brevicorynebrassicae)、茶藨隱瘤蚜(Cryptomyzusribis)、甜菜蚜(Aphisfabae)、蘋果蚜(Aphispomi)、蘋果綿蚜(Eriosomalanigerum)、梅大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、葡萄根瘤蚜(Phylloxeravastatrix)、癭綿蚜屬(Pemphigusspp.)、麥長管蚜(Macrosiphumavenae)、瘤蚜屬(Myzusspp.)、忽布疣蚜(Phorodonhumuli)、禾谷縊管蚜(Rhopalosiphumpadi)、小綠葉蟬屬(Empoascaspp.)、Euscelisbilobatus、黑尾葉蟬(Nephotettixcincticeps)、水木堅蚧(Lecaniumcorni)、烏盔蚧(Saissetiaoleae)、灰飛虱(Laodelphaxstriatellus)、褐飛虱(Nilaparvatalugens)、紅腎圓盾蚧(Aonidiellaaurantii)、常春藤圓盾蚧(Aspidiotushederae)、粉蚧屬(Pseudococcusspp.)、木虱屬(Psyllaspp.)。鱗翅目(Lepidoptera)，例如，紅鈴麥蛾(Pectinophoragossypiella)、松尺蠖(Bupaluspiniarius)、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、蘋細蛾(Lithocolletisblancardella)、蘋果巢蛾(Hyponomeutapadella)、菜蛾(Plutellaxylostella)、黃褐天幕毛蟲(Malacosomaneustria)、黃毒蛾(Euproctischrysorrhoea)、毒蛾屬(Lymantriaspp.)、棉潛蛾(Bucculatrixthurberiella)、桔潛蛾(Phyllocnistiscitrella)、地老虎屬(Agrotisspp.)、切根蟲屬(Euxoaspp.)、臟切夜蛾屬(Feltiaspp.)、埃及金剛鉆(Eariasinsulana)、實夜蛾屬(Heliothisspp.)、甘藍夜蛾(Mamestrabrassicae)、小眼夜蛾(Panolisflammea)、灰翅夜蛾屬(Spodopteraspp.)、粉紋夜蛾(Trichoplusiani)、蘋果小卷蛾(Carpocapsapomonella)、菜粉蝶屬(Pierisspp.)、禾草螟屬(Chilospp.)、玉米螟(Pyraustanubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestiakuehniella)、大蠟螟(Galleriamellonella)、幕谷蛾(Tineolabisselliella)、袋谷蛾(Tineapellionella)、褐織蛾(Hofmannophilapseudospretella)、亞麻黃卷蛾(Cacoeciapodana)、Capuareticulana、樅色卷蛾(Choristoneurafumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysiaambiguella)、茶長卷蛾(Homonamagnanima)、櫟綠卷蛾(Tortrixviridana)、Cnaphalocerusspp.、水稻負泥蟲(Oulemaoryzae)。鞘翅目(Coleoptera)，例如，家具竊蠹(Anobiumpunctatum)、谷蠹(Rhizoperthadominica)、惡條豆象(Bruchidiusobtectus)、菜豆象(Acanthoscelidesobtectus)、北美家天牛(Hylotrupesbajulus)、楊樹螢葉甲(Agelasticaalni)、馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsadecemlineata)、辣根猿葉蟲(Phaedoncochleariae)、葉甲屬(Diabroticaspp.)、油菜金頭跳甲(Psylliodeschrysocephala)、墨西哥大豆瓢蟲(Epilachnavarivestis)、Atomariaspp.、鋸谷盜(Oryzaephilussurinamensis)、花象屬(Anthonomusspp.)、谷象屬(Sitophilusspp.)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchussulcatus)、香蕉根頸象(Cosmopolitessordidus)、白菜籽龜象(Ceuthorrhynchusassimilis)、紫苜蓿葉象(Hyperapostica)、皮蠹屬(Dermestesspp.)、斑皮蠹屬(Trogodermaspp.)、圓皮蠹屬(Anthrenusspp.)、毛皮蠹屬(Attagenusspp.)、粉蠹屬(Lyctusspp.)、油菜花露尾甲(Meilgethesaeneus)、蛛甲屬(Ptinusspp.)、黃蛛甲(Niptushololeucus)、裸蛛甲(Gibbiumpsylloides)、擬谷盜屬(Triboliumspp.)、黃粉蟲(Tenebriomolitor)、叩甲屬(Agriotesspp.)、寬胸叩頭蟲屬(Conoderusspp.)、西方五月鰓角金龜(Melolonthamelolontha)、馬鈴薯鰓角金龜(Amphimallonsolstitialis)、褐新西蘭肋翅鰓角金龜(Costelytrazealandica)、稻根象(Lissorhoptrusoryzophilus)。膜翅目(Hymenoptera)，例如，松葉蜂屬(Diprionspp.)、實葉蜂屬(Hoplocampaspp.)、毛蟻屬(Lasiusspp.)、小家蟻(Monomoriumpharaonis)、胡蜂屬(Vespaspp.)。雙翅目(Diptera)，例如，伊蚊屬(Aedesspp.)、按蚊屬(Anophelesspp.)、庫蚊屬(Culexspp.)、黑尾果蠅(Drosophilamelanogaster)、家蠅屬(Muscaspp.)、廁蠅屬(Fanniaspp.)、紅頭麗蠅(Calliphoraerythrocephala)、綠蠅屬(Luciliaspp.)、金蠅屬(Chrysomyiaspp.)、黃蠅屬(Cuterebraspp.)、胃蠅屬(Gastrophilusspp.)、Hyppoboscaspp.、螫蠅屬(Stomoxysspp.)、狂蠅屬(Oestrusspp.)、皮蠅屬(Hypodermaspp.)、虻屬(Tabanusspp.)、Tanniaspp.、Bibiohortulanus、瑞典麥稈蠅(Oscinellafrit)、草種蠅屬(Phorbiaspp.)、藜泉蠅(Pegomyiahyoscyami)、地中海蠟實蠅(Ceratitiscapitata)、橄欖大實蠅(Dacusoleae)、歐洲大蚊(Tipulapaludosa)、黑蠅屬(Hylemyiaspp.)、斑潛蠅屬(Liriomyzaspp.)。蚤目(Siphonaptera)，例如，印鼠客蚤(Xenopsyllacheopis)、角葉蚤屬(Ceratophyllusspp.)。蛛形綱(Arachnida)，例如，中東金蝎(Scorpiomaurus)、黑寡婦蜘蛛(Latrodectusmactans)、粗腳粉螨(Acarussiro)、銳緣蜱屬(Argasspp.)、鈍緣蜱屬(Ornithodorosspp.)、雞皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、茶藨癭螨(Eriophyesribis)、桔蕓銹螨(Phyllocoptrutaoleivora)、牛蜱屬(Boophilusspp.)、扇頭蜱屬(Rhipicephalusspp.)、花蜱屬(Amblyommaspp.)、璃眼蜱屬(Hyalommaspp.)、硬蜱屬(Ixodesspp.)、癢螨屬(Psoroptesspp.)、皮螨屬(Chorioptesspp.)、疥螨屬(Sarcoptesspp.)、跗線螨屬(Tarsonemusspp.)、苜蓿苔螨(Bryobiapraetiosa)、全爪螨屬(Panonychusspp.)、葉螨屬(Tetranychusspp.)、半跗線螨屬(Hemitarsonemusspp.)、短須螨屬(Brevipalpusspp.)。植物寄生線蟲包括，例如，短體線蟲屬(Pratylenchusspp.)、相似穿孔線蟲(Radopholussimilis)、起絨草莖線蟲(Ditylenchusdipsaci)、半穿刺線蟲(Tylenchulussemipenetrans)、異皮線蟲屬(Heteroderaspp.)、球異皮線蟲屬(Globoderaspp.)、根結線蟲屬(Meloidogynespp.)、滑刃線蟲屬(Aphelenchoidesspp.)、長針線蟲屬(Longidorusspp.)、劍線蟲屬(Xiphinemaspp.)、毛刺線蟲屬(Trichodorusspp.)、傘滑刃線蟲屬(Bursaphelenchusspp.)。所有的植物及植物部位均可依據本發明來處理。本發明中植物的含義應理解為所有的植物和植物種群，例如需要的和不需要的野生植物或作物植物(包括自然存在的作物植物)。作物植物可以是通過常規植物育種和優選法或通過生物技術方法和基因工程方法或通過所述方法的結合而獲得的植物，包括轉基因植物，也包括受植物種苗權保護或不受其保護的植物品種。植物部位的含義應理解為植物所有的地上及地下部位和器官，例如芽、葉、花和根，可提出的實例有葉、針葉、莖、干、花、子實體、果實和種子，還有根、塊莖和根莖。植物部位還包括采收物，以及無性和有性繁殖物，例如插枝、塊莖、根莖、插條和種子。本發明可強調的是，本發明組合物在用于以下植物時具有特別有利的效果，所述植物包括谷物植物，例如小麥、燕麥、大麥、斯卑爾脫小麥、黑小麥和黑麥；以及玉米、高粱、粟、稻、甘蔗、大豆、向日葵、馬鈴薯、棉花、油菜、加拿大油菜(canola)、煙草、糖用甜菜、飼料甜菜、蘆筍、啤酒花以及果樹(包括梨果類水果，例如蘋果、梨；核果類水果，例如桃、蜜桃、櫻桃、李和杏；柑橘類水果，例如橙、葡萄柚、酸橙、檸檬、金桔(kumquat)、柑桔(tangerine)、薩摩蜜橘(satsuma)；堅果類，例如阿月渾子(pistachio)、杏仁(almond)、胡桃(walnut)以及美洲山核桃(pecan)；熱帶水果，例如芒果、巴婆果(paw-paw)、菠蘿、海棗(date)、香蕉以及葡萄)和蔬菜[包括葉菜類蔬菜，例如苣荬菜(endive)、家獨活(cornsalad)、茴香(Florencefennel)、葉用萵苣(lettuce)、直立萵苣(coslettuce)、瑞士甜菜(Swisschard)、菠菜(spinach)以及色拉用菊苣(chicory)；甘藍類蔬菜，例如花椰菜、莖椰菜(broccoli)、生菜葉(chineseleaf)、Brassicaoleracea(L.)convar.acephalavar.sabellicaL.(皺葉甘藍(curlykale)和羽衣甘藍(featheredcabbage))、撇藍(kohlrabi)、抱子甘藍(Brusselsprout)、紅球甘藍、白球甘藍以及皺葉甘藍(savoycabbage)；果菜類蔬菜，例如茄子(aubergine)、黃瓜、辣椒(capsicum)、食用南瓜(tablepumpkin)、蕃茄、密生西葫蘆(courgette)以及甜玉米；根菜類蔬菜，例如塊根芹(celeriac)、野生蕪箐(turnip)、胡蘿卜(包括黃色栽培種)、黑蘿卜(Raphanussativusvar.niger)和櫻桃蘿卜(Raphanussativusvar.radicula)，食用甜菜(beetroot)、鴉蔥(scorzonera)和芹菜(celery)；豆科植物類，例如豌豆和豆類；以及蔥科蔬菜，例如韭蔥以及洋蔥]。本發明結合物特別適用于處理玉米種子和向日葵種子。根據本發明的使用活性化合物結合物對植物和植物部位進行的處理，通過常規處理方法直接進行，或通過處理其所處環境、生境或儲存空間來實現。所述常規處理方法例如浸液、噴霧、蒸發、彌霧、撒播、涂抹，并且，對于繁殖材料，尤其是種子，還可包衣一層或多層。本發明的混合物，特別是活性組分吡蟲啉和甲硫威的結合物及活性組分噻蟲胺和甲硫威的結合物，特別適于處理種子。例如，大部分由害蟲引起的、對作物植物造成的損害早在種子于貯藏期間、種子播入土壤之后、以及植物萌芽期間和剛萌芽之后受到侵擾時就發生了。該階段特別關鍵，因為正在生長的植物的根和芽特別敏感，即使是很小的傷害也能導致整株植物的死亡。因此，通過使用合適的組合物來保護種子和正在萌芽的植物具有特別重大的意義。已知通過處理植物種子來防治害蟲已有很長時間，它也是不斷改進的主題。然而，種子的處理存在著一系列不能總是以令人滿意的方式解決的問題。因此，需要開發無需在植物種植后或出苗后另外施用作物保護產品而保護種子和正在萌芽的植物的方法。此外，還需要將活性化合物的用量優化為能夠向種子和正在萌芽的植物提供最佳保護免受害蟲的侵襲，同時又不會由于所使用的活性化合物而傷害植物本身。特別地，種子處理方法也應當考慮到轉基因植物所固有的殺昆蟲性能，以通過使用最少的作物保護產品獲得對種子和正在萌芽的植物的最佳保護。因此，特別地，本發明還涉及一種通過用本發明的組合物處理種子來保護種子和植物——特別是正在萌芽的植物——免受害蟲侵襲的方法。本發明同樣也涉及本發明的組合物用于處理種子以保護種子和長成的植物免受害蟲侵襲的用途。此外，本發明還涉及用本發明組合物處理過的、以提供免受害蟲侵襲保護的種子。本發明的優點之一在于，本發明組合物的特別的內吸性能意味著用這些組合物處理種子不僅保護了種子自身，而且還保護了長成的出苗后的植物免受害蟲侵襲。以該方式，可省去在播種或此后較短時間內對作物的直接處理。另一個優點在于，本發明的組合物與各自單獨的活性化合物相比起來具有協同增加的殺昆蟲活性，上述協同增加的殺昆蟲活性超過兩種活性化合物單獨施用時活性的總和。這使得優化活性化合物的用量成為可能。此外，必須認為是優點的是本發明的混合物也可特別用于轉基因種子，由上述轉基因種子長成的植物能表達一種靶向害蟲的蛋白。通過用本發明的組合物處理上述種子，僅通過蛋白——例如殺昆蟲蛋白——的表達即可防治某些害蟲，并且，令人意外地，結果也是采用本發明的組合物得到協同互補的活性，這又增加了抗害蟲侵襲的保護的藥效。本發明的組合物適于保護用于農業、溫室、林業、園藝或葡萄栽培中的以上已經提及的任何植物品種的種子。特別地，上述種子表現為以下植物的種子玉米、花生、加拿大油菜、油菜、罌粟、大豆、棉花、甜菜(例如糖用甜菜和飼料甜菜)、稻、高粱和粟，小麥、大麥、燕麥、黑麥、向日葵或煙草。本發明的組合物同樣適用于處理以上已經提及的果樹的種子和蔬菜的種子。特別重要的是對玉米、大豆、棉花、小麥和加拿大油菜或油菜的處理。例如，本發明的包含活性化合物甲硫威和吡蟲啉或噻蟲胺和甲硫威的混合物特別適于玉米種子和向日葵種子的處理。如上所述，用本發明的組合物處理轉基因種子也特別重要。這表現為通常包含至少一種異源基因的植物的種子，所述基因支配著具有特別殺昆蟲性能的多肽的表達。在本發明中，轉基因種子中的異源基因可來自于微生物，例如芽孢桿菌(Bacillus)、根瘤菌(Rhizobium)、假單細胞菌(Pseudomonas)、沙雷氏菌(Serratia)、木霉(Trichoderma)、棍狀桿菌(Clavibacter)、球囊霉菌(Glomus)或粘帚霉(Gliocladium)。本發明特別適于處理包含至少一種源于芽孢桿菌屬種(Bacillussp.)的異源基因的轉基因種子，所述基因的基因產品表現出抗歐洲玉米螟(Europeancornborer)和/或玉米根蟲(cornrootworm)的活性。特別優選來自于蘇云金芽孢桿菌(Bacillusthuringiensis)的異源基因。在此，本發明的組合物也特別適用于玉米的種子。在本發明的范圍內，本發明的組合物既可單獨施用于種子，也可以合適的制劑形式施用于種子。優選地，在種子穩定得足以在處理中免受損害的狀態下對其進行處理。一般而言，可在采收和播種之間的任何時間點處理種子。通常所用的種子已與植物相分離，并且不含穗軸、殼、莖、表皮、毛或果實的果肉。處理種子時通常必須注意，本發明組合物施用于種子的量和/或其它添加劑的量應選擇為對種子的萌發沒有不利的影響或不傷害長成的植物。特別是具有毒害植物作用的活性化合物在某些施用率的情況下，上述選擇方式需要牢記于心。本發明的組合物可直接施用，也就是說無需包含其它的組分，也無需稀釋。一般說來，優選以一種合適的制劑的方式將組合物施用到種子上。合適的用于種子處理的制劑和方法已為本領域普通技術人員所知，且在例如以下文獻中有所記載US4,272,417A、US4,245,432A、US4,808,430A、US5,876,739A、US2003/0176428A1、WO2002/080675A1、WO2002/028186A2。本發明的活性化合物結合物可轉化為常規制劑，例如溶液劑、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、粉末劑、膏劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸乳濃縮劑、經活性化合物浸漬的天然以及合成材料，以及聚合物中的微膠囊劑。這些制劑以已知的方式制成，例如將活性化合物與填充劑混合，即，與液體溶劑和/或固體載體混合，同時可選擇使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發泡劑。如果使用水作為填充劑，還可使用例如有機溶劑作為助溶劑。合適的液體溶劑基本上為芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳香族化合物或氯代脂族烴，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烴，例如環己烷或石蠟，例如礦物油餾分、礦物油和植物油；醇，例如丁醇或乙二醇，及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環己酮；強極性溶劑，例如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜；及水。適合的固體載體有例如，銨鹽；粉碎的天然礦物，例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅藻土；以及粉碎的合成材料，例如高分散二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽。適用于顆粒劑的固體載體為例如粉碎并分級的天然巖石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石；及合成的無機和有機粉顆粒，以及有機物顆粒，例如鋸屑、椰殼、玉米穗軸和煙草莖。適合的乳化劑和/或發泡劑為例如非離子和陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽；及蛋白質水解產物。適合的分散劑為例如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。制劑中可使用增粘劑，例如羧甲基纖維素，以及粉末、顆粒或膠乳狀的天然和合成聚合物，例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；及天然磷脂，例如腦磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。其它可能的添加劑為礦物油和植物油。可使用著色劑，例如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍；以及有機染料，例如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料；以及微量營養物，例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。制劑一般含0.1至95重量％，優選0.5至90重量％的活性化合物。本發明活性化合物結合物優選除提及的甲硫威和新煙堿類化合物外不包括其它活性化合物。如果合適，市售制劑形式以及由所述制劑制備的使用形式的本發明的活性化合物結合物可與其它已知的活性化合物混合，所述其它活性化合物包括例如殺昆蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調節劑或除草劑。殺昆蟲劑包括，例如磷酸酯類、氨基甲酸酯類、羧酸酯類、氯代烴類、苯脲類以及由微生物制得的物質等。混合物中特別有利的組分的實例如下殺真菌劑aldimorph、氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸鉀、andoprim、敵菌靈(anilazin)、氧環唑(azaconazole)、嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜靈(benalaxyl)、麥銹靈(benodanil)、苯菌靈(benomyl)、芐烯酸(benzamacril)、異丁基芐烯酸、雙丙氨膦(bialaphos)、樂殺螨(binapacryl)、聯苯、聯苯三唑醇(bitertanol)、滅瘟素(blasticidin-s)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、丁硫啶(buthiobate)、多硫化鈣、卡巴西霉素(capsimycin)、敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、香芹酮(carvone)、滅螨猛(quinomethionate)、滅瘟唑(chlobenthiazon)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、地茂散(chloroneb)、氯化苦(chloropicrin)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、clozylacon、硫雜靈(cufraneb)、霜脲氰(cymoxanil)、環丙唑醇(cyproconazole)、嘧菌環胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、咪菌威(debacarb)、雙氯酚(dichlorophen)、芐氯三唑醇(diclobutrazol)、diclofluanid、噠菌酮(diclomezin)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲環唑(difenoconazole)、二甲嘧酚(dimethirimol)、烯酰嗎啉(dimethomorph)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、敵螨普(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、吡菌硫(dipyrithione)、滅菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、十二環嗎啉(dodemorph)、多果定(dodine)、肼菌酮(drazoxolon)、敵瘟磷(ediphenphos)、氟環唑(epoxiconazole)、乙環唑(etaconazole)、乙嘧酚(ethirimol)、氯唑靈(etridiazole)、惡唑菌酮(famoxadon)、咪菌腈(fenapanil)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、種衣酯(fenitropan)、拌種咯(fenpiclonil)、苯銹啶(fenpropidin)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、三苯基乙酸錫(fentinacetate)、羥基三苯錫(fentinhydroxide)、福美鐵(ferbam)、嘧菌腙(ferimzon)、氟啶胺(fluazinam)、氟酰菌胺(flumetover)、氟氯菌核利(fluoromide)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、滅菌丹(folpet)、三乙磷酸鋁(fosetyl-aluminium)、三乙磷酸鈉(fosetyl-sodium)、四氯苯酞(fthalide)、麥穗寧(fuberidazole)、呋霜靈(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、furcarbonil、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、拌種胺(furmecyclox)、雙胍鹽(guazatine)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、惡霉靈(hymexazole)、抑霉唑(imazalil)、亞胺唑(imibenconazole)、雙胍辛胺(iminoctadine)、雙八胍鹽(iminoctadine-albesilate)、雙胍辛胺乙酸鹽(iminoctadine-triacetate)、iodocarb、種菌唑(ipconazole)、異稻瘟凈(iprobenfos，IBP)、異菌脲(iprodione)、人間霉素(irumamycin)、稻瘟靈(isoprothiolane)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、春雷霉素(kasugamycin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、銅制劑，例如氫氧化銅、環烷酸銅、氯氧化銅(copperoxychloride)、硫酸銅、一氧化銅、喹啉銅(oxine-copper)和波爾多液，代森錳銅(mancopper)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、meferimzone、嘧菌胺(mepanipyrim)、滅銹胺(mepronil)、甲霜靈(metalaxyl)、葉菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、呋菌胺(methfuroxam)、代森聯(metiram)、metomeclam、噻菌胺(metsulfovax)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、福美鎳(nickeldimethyldithiocarbamate)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、呋酰胺(ofurace)、惡霜靈(oxadixyl)、oxamocarb、喹菌酮(oxolinicacid)、oxycarboxim、oxyfenthiin、多效唑(paclobutrazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、氯瘟磷(phosdiphen)、多馬霉素(pimaricin)、病花靈(piperalin)、多抗霉素(polyoxine)、polyoxorim、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鮮胺(prochloraz)、腐霉利(procymidon)、霜霉威(propamocarb)、propanosine-sodium、丙環唑(propiconazole)、丙森鋅(propineb)、吡菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、唑喹菌酮(quinconazole)、五氯硝基苯(quintozene，PCNB)、硫和硫制劑，戊唑醇(tebuconazole)、葉枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、四環唑(tetcyclacis)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌靈(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、噻氟菌胺(thifluzamide)、甲基硫菌靈(thiophanate-methyl)、福美雙(thiram)、硫氰苯甲酰胺(tioxymld)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、葉銹特(triazbutil)、咪唑嗪(triazoxide)、水楊菌胺(trichlamide)、三環唑(tricyclazole)、十三嗎啉(tridemorph)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺靈(triforine)、滅菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、有效霉素(validamycinA)、乙烯菌核利(vinclozolin)、烯霜苯唑(viniconazole)、氰菌胺(zarilamid)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)以及咪草酸(Dagger)G，OK-8705、OK-8801、α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇、α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-β-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇、α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-α-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇、α-(5-甲基-1，3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)苯基]亞甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇、(5RS，6RS)-6-羥基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮、(E)-α-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基苯基乙酰胺、{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)乙基]氨基]羰基]丙基}氨基甲酸-1-異丙酯、1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)乙酮-O-(苯基甲基)肟、1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮、1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡咯烷二酮、1-[(二碘甲基)磺酰基]-4-甲基苯、1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊環-2-基]甲基]-1H-咪唑、1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環氧乙基]甲基]-1H-1，2，4-三唑、1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)甲氧基]苯基]乙烯基]-lH-咪唑、1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇、2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺、2，2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)乙基]-1-乙基-3-甲基環丙烷甲酰胺、硫氰酸-2，6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基酯、2，6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)苯甲酰胺、2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)苯基]甲基]苯甲酰胺、2-(2，3，3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑、2-[(1-甲基乙基)磺酰基]-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑、2-[[6-去氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡糖基)-α-D-吡喃葡糖基]氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2，3-d]嘧啶-5-腈、2-氨基丁烷、2-溴-2-(溴甲基)戊二腈、2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、2-氯-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(異硫氰酰基甲基)乙酰胺、2-苯基苯酚(OPP)、3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)苯基]-1H-吡咯-2，5-二酮、3，5-二氯-N-[氰基-[(1-甲基-2-丙炔基)氧]甲基]苯甲酰胺、3-(1，1-二甲基丙基-1-氧代)-1H-茚-2-腈、3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑烷基]吡啶、4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺、4-甲基四唑并[1，5-a]喹唑啉-5(4H)-酮、8-(1，1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1，4-二氧雜螺[4.5]癸烷-2-甲胺、8-羥基喹啉硫酸化物、9H-呫噸-9-羧酸-N-2-[(苯基氨基)羰基]酰肼、3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)氧]-2，5-噻吩二羧酸-雙-(1-甲基乙基)酯、順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)環庚醇、順-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)苯基-2-甲基丙基]-2，6-二甲基嗎啉鹽酸化物、[(4-氯苯基)偶氮]氰基乙酸乙酯、碳酸氫鉀、甲基四硫醇鈉、1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯、N-(氯乙酰基)-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯、N-(2，3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基環己烷甲酰胺、N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)乙酰胺、N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)乙酰胺、N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基苯磺酰胺、N-(4-環己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺、N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺、N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)乙酰胺、N-((6-甲氧基)-3-吡啶基)環丙烷甲酰胺、N-[2，2，2-三氯-1-[(氯乙酰基)氨基]乙基]苯甲酰胺、N-[3-氯-4，5-雙-(2-丙炔氧基)苯基]-N′-甲氧基甲基imidamide、N-甲酰基-N-羥基-DL-丙氨酸鈉、O，O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]乙基硫代磷酰氨基酯、O-甲基-S-苯基-苯基丙基硫代磷酰氨基酯、S-甲基-1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代甲酸酯、螺[2H]-1-苯并吡喃-2，1′(3′H)-異苯并呋喃-3′-酮。殺細菌劑溴硝醇(bronopol)、雙氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福美鎳(nickeldimethyldithiocarbamate)、春雷霉素、辛噻酮(octhilinone)、呋喃甲酸(furancarboxylicacid)、土霉素(oxytetracyclin)、烯丙苯噻唑(probenazole)、鏈霉素(streptomycin)、葉枯酞、硫酸銅和其他銅制劑。殺昆蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑阿維菌素(abamectin)、乙酰甲胺磷(acephate)、啶蟲脒(acetamiprid)、氟丙菊酯(acrinathrin)、棉鈴威(alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、砜滅威(aldoxycarb)、順式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin，alphamethrin)、雙甲脒(amitraz)、阿維菌素(avermectin)、AZ60541、印楝素(azadirachtin)、甲基吡惡磷(azamethiphos)、益棉磷(azinphosA)、保棉磷(azinphosM)、唑環錫(azocyclotin)、波林桿菌芽孢(Bacilluspopilliae)、球形芽孢桿菌(Bacillussphaericus)、芽孢桿菌(Bacillussubtilis)、蘇云金桿菌(Bacillusthuringiensis)、桿狀病毒(baculoviruses)、巴西安白僵菌(Beauveriabassiana)、纖細白僵菌(Beauveriatenella)、惡蟲威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、殺蟲磺(bensultap)、苯螨特(benzoximate)、高效氟氯氰菊酯(betacyfluthrin)、聯苯肼酯(bifenazate)、氟氯菊酯(bifenthrin)、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、仲丁威(BPMC)、溴硫磷(bromophos)A、合殺威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁叉威(butocarboxim)、丁基噠螨酮(butylpyridaben)、硫線磷(cadusafos)、西維因(carbaryl)、蟲螨威(carbofuran)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、巴丹(cartap)、chloethocarb、氯氧磷(chlorethoxyfos)、蟲螨腈(chlorfenapyr)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、氟啶脲(chlorfluazuron)、氯甲硫磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、毒死蜱M、chlovaporthrin、順式芐呋菊酯(cis-resmethrin)、順式氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、除線威(cloethocarb)、四螨嗪(clofentezine)、噻蟲胺(clothianidin)、殺螟腈(cyanophos)、cycloprene、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、三環錫(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、滅蠅胺(cyromazine)、溴氰菊酯(deltamethrin)、內吸磷(demeton)M、內吸磷(demeton)S、甲基內吸磷(demeton-S-methyl)、丁醚脲(diafenthiuron)、二嗪磷(diazinon)、敵敵畏(dichlorvos)、除蟲脲(diflubenzuron)、樂果(dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、苯蟲醚(diofenolan)、乙拌磷(disulfoton)、碘酰丁二辛(docusatesodium)、苯氧炔螨(dofenapyn)、eflusilanate、阿維菌素(emamectin)、右旋烯炔菊酯(empenthrin)、硫丹(endosulfan)、蟲霉屬種(Entomophthoraspp.)、高效氰戊菊酯(esfenvalerate)、乙硫苯威(ethiofencarb)、乙蟲清(ethiprole)、乙硫磷(ethion)、滅線磷(ethoprophos)、醚菊酯(etofenprox)、乙螨唑(etoxazole)、乙嘧硫磷(etrimfos)、苯線磷(fenamiphos)、喹螨醚(fenazaquin)、苯丁錫(fenbutatinoxide)、殺螟硫磷(fenitrothion)、苯硫威(fenothiocarb)、fenoxacrim、雙氧威(fenoxycarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、必螨立克(fenpyrad)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、唑螨酯(fenpyroximate)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟蟲腈(fipronil)、氟啶胺(fluazinam)、啶蜱脲(fluazuron)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟環脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟螨嗪(flutenzine)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地蟲硫磷(fonophos)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑磷(fosthiazate)、fubfenprox、呋線威(furathiocarb)、顆粒體病毒(granulosisvirus)、氯蟲酰肼(halofenozide)、六六六(HCH)、庚烯磷(heptenophos)、氟鈴脲(hexaflumuron)、噻螨酮(hexythiazox)、烯蟲乙酯(hydroprene)、吡蟲啉(imidacloprid)、茚蟲威(indoxacarb)、氯唑磷(isazofos)、異柳磷(isofenphos)、惡唑磷(isoxathion)、伊維菌素(ivermectin)、核多角體病毒(nuclearpolyhedrosisvirus)、氯氟氰菊酯(lamda-cyhalothrin)、虱螨脲(lufenuron)、馬拉硫磷(malathion)、滅蚜磷(mecarbam)、四聚乙醛(metaldehyde)、甲胺磷(methamidophos)、綠僵菌(Metharhiziumanisopliae)、黃綠綠僵菌(Metharhiziumflavoviride)、殺撲磷(methidathion)、甲硫威(methiocarb)、滅多威(methomyl)、甲氧蟲酰肼(methoxyfenozide)、速滅威(metolcarb)、惡蟲酮(metoxadiazone)、速滅磷(mevinphos)、彌拜螨素(milbemectin)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、硝蟲噻嗪(nithiazine)、氟酰脲(novaluron)、氧樂果(omethoate)、殺線威(oxamyl)、亞砜磷(oxydemeton)M、玫煙色擬青霉(Paecilomycesfumosoroseus)、對硫磷(parathion)A、對硫磷M、氯菊酯(permethrin)、稻豐散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏殺硫磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、抗蚜威(pirimicarb)、pirimiphosA、pirimiphosM、丙溴磷(profenofos)、猛殺威(promecarb)、炔螨特(propargite)、殘殺威(propoxur)、丙硫磷(prothiofos)、發硫磷(prothoate)、吡蚜酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyraclofos)、反滅蟲菊(pyresmethrin)、除蟲菊素(pyrethrum)、噠螨靈(pyridaben)、pyridathion、嘧螨醚(pyrimidifen)、吡丙醚(pyriproxyfen)、喹硫磷(quinalphos)、利巴韋林(ribavirin)、蔬果磷(salithion)、硫線磷(sebufos)、氟硅菊酯(silafluofen)、多殺菌素(spinosad)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、治螟磷(sulfotep)、硫丙磷(sulprofos)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、蟲酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、丁基嘧啶磷(tebupirimiphos)、氟苯脲(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、雙硫磷(temephos)、滅蟲畏(temivinphos)、特丁硫磷(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、辛體氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、噻丙腈(thiapronil)、thiatriphos、殺蟲環草酸鹽(thiocyclamhydrogenoxalate)、硫雙威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、敵貝特(thuringiensin)、氟溴氰菊酯(tralocythrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、苯螨噻(triarathene)、唑蚜威(triazamate)、三唑磷(triazophos)、triazuron、trichlophenidine、敵百蟲(trichlorfon)、殺鈴脲(triflumuron)、混殺威(trimethacarb)、蚜滅磷(vamidothion)、氟吡唑蟲(vaniliprole)、蠟蚧輪枝菌(Verticillumlecanii)、YI-5302、己體氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、zolaprofos，并且還有(1R-順)-[5-(苯甲基)-3-呋喃基]甲基-3-[(二氫-2-氧代-3(2H)呋喃亞基)甲基]-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯、(3-苯氧基苯基)甲基-2，2，3，3-四甲基環丙烷羧酸酯、1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氫-3，5-二甲基-N-硝基-1，3，5-三嗪-2(1H)-亞胺、2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]-4，5-二氫噁唑、2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮、2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)苯基]氨基]羰基]苯甲酰胺、2-氯-N-[[[4-(2，2-二氯-1，1-二氟乙氧基)苯基]氨基]羰基]苯甲酰胺、丙基氨基甲酸3-甲基苯酯、4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基苯、4-氯-2-(1，1-二甲基乙基)-5-[[2-(2，6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫代]-3(2H)-噠嗪酮、4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-噠嗪酮、4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3，4-二氯苯基)-3(2H)-噠嗪酮、蘇云金桿菌(Bacillusthuringiensis)菌株EG-2348、苯甲酸-N-[2-苯甲酰-1-(1，1-二甲基乙基)]酰肼、丁酸2，2-二甲基-3-(2，4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4.5]十二-3-烯-4-基酯、N-[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-噻唑亞烷基(thiazolidinylidene)]氨基氰、二氫-2-(硝基亞甲基)-2H-1，3-噻嗪-3(4H)-甲醛、[2-[[1，6-二氫-6-氧代-1-(苯甲基)-4-噠嗪基]氧]乙基]氨基甲酸乙酯、N-(3，4，4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)甘氨酸、N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4，5-二氫-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺、N-甲基-N’-(1-甲基-2-丙烯基)-1，2-肼二硫代羧酸酰胺(hydrazinedicarbothioamide)、N-甲基-N’-2-丙烯基-1，2-肼二硫代羧酸酰胺、O，O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]乙基硫代磷酰氨基酯。還可與其他已知的活性化合物——例如除草劑——混合，或者與肥料和生長調節劑混合。用作殺昆蟲劑時，以市售制劑形式以及由所述制劑制備的使用形式的本發明的活性化合物結合物還可以與增效劑混合的形式存在。增效劑為提高活性化合物活性、而其本身不一定具有活性的化合物。由市售制劑制備的使用形式的活性化合物含量可在寬的范圍內變化。使用形式的活性化合物濃度可為0.0000001至95重量％的活性化合物，優選0.0001至1重量％。所述化合物以與使用形式相適應的常規方式使用。用于防治衛生害蟲和貯存產品害蟲時，本發明的活性化合物結合物在以下兩方面表現卓越，即木材及粘土上的極好的殘留活性，以及對石灰基質上的堿的良好穩定性。本發明的活性化合物結合物不僅對植物害蟲、衛生害蟲和貯存產品害蟲具有活性，還在獸醫領域對動物寄生蟲(體外寄生蟲)，例如硬蜱、軟蜱、疥螨、秋螨、蠅(叮咬和吸食)、寄生蠅幼蟲、虱、頭虱、羽虱和蚤也具有活性。本發明的活性化合物結合物還適用于防治侵擾農業生產牲畜的節肢動物，上述農業生產牲畜包括例如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、小雞、火雞、鴨、鵝、蜜蜂，其它家畜例如狗、貓、籠鳥、觀賞魚，及已知的實驗動物例如倉鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通過使用本發明的活性化合物結合物防治上述節肢動物，牲畜的死亡情況和(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等的)生產能力降低的情況會減少，以致于可使畜牧業更經濟和更簡單。本發明的活性化合物結合物以已知的方式用于獸醫領域中，可通過例如片劑、膠囊劑、飲劑、浸劑、顆粒劑、膏劑、丸劑、喂服(feed-through)法、栓劑的方式進行腸內給藥，可通過例如注射(肌內、皮下、靜脈、腹膜內等)、植入進行腸外給藥，可鼻部給藥，可通過例如浸泡或洗浴、噴霧、潑澆、點滴、清洗、撒粉的形式，借助于含活性化合物的模型制品、例如項圈、耳標、尾標、肢體縛帶(limbband)、籠頭、標識器等進行皮膚給藥。用于牲畜、家禽、家畜等時，活性化合物可以包括1至80重量％的活性化合物的制劑(例如粉劑、乳劑、自由流動的制劑)的形式直接使用，或稀釋100至10000倍后使用，或以化學藥浴劑(chemicalbath)形式使用。而且，已發現本發明的活性化合物結合物對毀壞工業材料的昆蟲具有強殺昆蟲活性。本發明中工業材料的含義應理解為非活體(non-living)材料，例如，優選為塑料制品、膠粘劑、膠料、紙張和紙板、皮革、木材、木材制品和涂料。待保護以免受昆蟲侵害的材料極特別優選木材及木材制品。可由本發明的組合物或含有所述組合物的混合物保護的木材及木材制品的含義應理解為，例如建筑木材、木梁、鐵路枕木、橋梁組件、船的突堤、木制交通工具、箱、貨板、集裝箱、電線桿、木型板(woodlagging)、木制門窗、膠合板、刨花板、細木工制品，或較常用于房屋建造或建筑木工的木材制品。該活性化合物結合物可直接使用，或者以濃縮物或一般常規制劑形式使用，所述常規制劑例如粉末劑、顆粒劑、溶液劑、懸浮劑、乳劑或膏劑。上面提及的制劑可以本身已知的方式制備，例如將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑和/或粘合劑或固定劑、防水劑混合，如果合適還可與干燥劑及UV穩定劑混合，并且如果合適也可與著色劑和顏料混合，以及其它加工助劑混合。用于保護木材及木材制品的殺昆蟲組合物或濃縮物，含有濃度為0.0001至95重量％、特別是0.001至60重量％的本發明活性化合物。組合物或濃縮物的使用量取決于昆蟲的種類、多少以及介質。各應用條件下的最佳使用量可分別通過一系列的試驗而確定。但一般而言，以待保護的材料為基準，使用0.0001至20重量％，優選0.001至10重量％的活性化合物就已足夠。合適的溶劑和/或稀釋劑為有機化學溶劑或溶劑混合物，和/或低揮發性油性或油型的有機化學溶劑或溶劑混合物，和/或極性有機化學溶劑或溶劑混合物，和/或水，以及，如果合適還有乳化劑和/或濕潤劑。優選使用的有機化學溶劑為蒸發值(evaporationnumber)高于35、閃點高于30℃、優選高于45℃的油性或油型的溶劑。使用的所述不溶于水的低揮發性油性和油型的溶劑為適宜的礦物油或其芳香性餾分或含礦物油的溶劑混合物，優選石油溶劑、石油和/或烷基苯。有利地，可使用沸程170至220℃的礦物油、沸程170至220℃的石油溶劑、沸程250至350℃的錠子油、沸程160至280℃的石油及芳香化合物、松節油等。在一個優選實施方案中，使用沸程180至210℃的液態脂族烴，或沸程180至220℃的芳香烴與脂族烴的高沸點混合物，和/或錠子油，和/或一氯代萘，優選α-一氯代萘。蒸發值高于35、閃點高于30℃、優選高于45℃的低揮發性有機油性或油型的溶劑，可以部分地用高揮發性或中等揮發性的有機化學溶劑代替，只要溶劑混合物同樣也具有高于35的蒸發值和高于30℃、優選高于45℃的閃點，并且所述殺昆蟲劑/殺真菌劑的混合物在該溶劑混合物中可溶或可乳化。在一個優選實施方案中，有機化學溶劑或溶劑混合物的一部分被脂族極性有機化學溶劑或溶劑混合物代替。優選使用含羥基和/或酯基和/或醚基的脂族有機化學溶劑，例如乙二醇醚、酯等。本發明中所使用的有機化學粘合劑為合成樹脂，和/或可在水中稀釋和/或可在使用的有機化學溶劑中溶解或分散或乳化的本身已知的粘合干性油(bindingdryingoil)，特別是由以下物質組成或包括以下物質的粘合劑丙烯酸酯樹脂，乙烯基樹脂例如聚乙酸乙烯酯，聚酯樹脂，縮聚或加聚樹脂，聚氨酯樹脂，醇酸樹脂或改性醇酸樹脂，酚樹脂，烴類樹脂例如茚/苯并呋喃樹脂，硅氧烷樹脂，干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成樹脂的物理干性粘合劑。用作粘合劑的合成樹脂可以乳液、分散體或溶液形式使用。瀝青或瀝青類物質也可用作粘合劑，用量最高為10重量％。此外，還可使用本身均為已知的著色劑、顏料、防水劑、遮味劑以及抑制劑或防蝕劑等等。依據本發明，組合物或濃縮物優選含有至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或一種干性植物油作為有機化學粘合劑。依據本發明而優選使用油含量高于45重量％、優選50至68重量％的醇酸樹脂。上述粘合劑的部分或全部可被固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)代替。所述添加劑旨在防止活性化合物揮發和結晶或沉淀。所述添加劑優選代替0.01至30％的粘合劑(以所使用的粘合劑為100％計)。增塑劑源于以下化學類別鄰苯二甲酸酯，例如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸苯甲基丁基酯；磷酸酯，例如磷酸三丁酯；己二酸酯，例如己二酸二(2-乙基己基)酯；硬脂酸酯，例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯；油酸酯，例如油酸丁酯；丙三醇醚或高分子量乙二醇醚、丙三醇酯以及對甲苯磺酸酯。固定劑化學上基于聚乙烯烷基醚，例如聚乙烯甲基醚，或基于酮，例如二苯甲酮和亞乙基二苯甲酮。特別地，其它的合適的溶劑或稀釋劑也可為水，如果合適，所述水還可為與一種或多種上述有機化學溶劑或稀釋劑、乳化劑以及分散劑的混合物的形式。特別有效的木材保護通過工業規模的浸漬工藝而完成，例如真空、雙真空或壓力工藝。如果合適，即用的組合物也可另外含其它的殺昆蟲劑，而且如果合適也可含一種或多種殺真菌劑。本發明的活性化合物結合物可同時用于保護與鹽水或微咸水接觸的物體，特別是船體、篩、網、建筑物、系泊設備及信號系統，以防產生污垢。由固著性的寡毛綱(Oligochaeta)動物、例如龍介蟲科(Serpulidae)，以及由貝殼(shell)及Ledamorpha種群(鵝茗荷(goosebarnacles))，例如各種茗荷屬(Lepas)種及鎧茗荷屬(Scalpellum)種，或由藤壺(Balanomorpha)種群(藤壺(acornbarnacles))，例如藤壺屬(Balanus)種或龜足屬(Pollicipes)種引起的污垢，會增加船只的摩擦阻力，結果由于更高的能量消耗和在干船塢上額外的頻繁停靠導致運轉成本顯著增加。除藻類，例如水云屬(Ectocarpussp.)和角藻屬(Ceramiumsp.)引起的污垢之外，由歸入總稱為蔓足綱(Cirripedia)(甲殼綱的蔓足亞綱動物(cirripedcrustaceans))的固著性Entomostraka群引起的污垢亦特別重要。本發明的活性化合物結合物亦適于防治密閉空間內發現的動物害蟲，特別是昆蟲、蛛形綱動物及螨蟲，所述密閉空間包括，例如住所、工廠車間、辦公室、交通工具工作間(vehiclecabin)等。所述結合物可單獨使用或與用在防治所述害蟲的家用殺昆蟲產品中的其它活性化合物和助劑結合使用。它們對敏感物種和抗性物種及全部發育階段均具有活性。在家用殺蟲劑領域的應用也可與其它合適的活性化合物結合實現，上述合適的活性化合物包括例如磷酸酯、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯、生長調節劑或來自其它已知的殺蟲劑種類的活性化合物。它們可以以下產品的形式使用氣霧劑、真空噴霧(pressure-freespray)產品、例如泵及噴霧器(atomizer)噴霧、自動彌霧系統、煙霧發生器、泡沫劑、凝膠劑、具有由纖維素或聚合物制得的蒸發片(evaporatortablet)的蒸發器產品、流體蒸發器、凝膠和薄膜蒸發器、推進器驅動的蒸發器、無動力(energy-free)或無源(passive)蒸發系統、捕蛾紙、捕蛾袋和捕蛾膠，作為顆粒劑或粉末劑用于拋撒的餌料中或毒餌站(baitstation)中。當施用本發明的活性化合物結合物時，施用率可在寬范圍內變化，這取決于施用的類型。當處理植物部位時，活性化合物結合物的施用率通常為0.1-10000g/ha，優選10-1000g/ha。以下實施例顯示出了本發明活性化合物結合物的良好殺蟲活性。雖然單獨的活性化合物的活性較弱，但結合物的活性超過了化合物活性的簡單加和。兩種活性化合物的結合物的滅殺率的計算公式給定的兩種活性化合物結合物的預期活性可按照如下方法計算(參見COLBY，S.R.；“CalculatingSynergisticandAntagonisticResponsesofHerbicideCombinations”，Weeds15，第20-22頁，1967)若X＝當以mppm的施用率使用活性化合物A時的滅殺率，表示為未處理對照組的百分比，Y＝當以nppm的施用率使用活性化合物B時的滅殺率，表示為未處理對照組的百分比，E＝當以m和nppm的施用率使用活性化合物A和B時的滅殺率，表示為未處理對照組的百分比，則E=X+Y-X×Y100]]>如果實際的昆蟲滅殺率超過計算值，則結合物的滅殺率具有超加和性，即存在協同效應。在這種情況下，實際觀察到的滅殺率必定超過采用上式算得的預期滅殺率值(E)。實施例A桃蚜試驗溶劑7重量份的二甲基甲酰胺乳化劑2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。將被桃蚜(Myzuspersicae)嚴重侵害的甘藍(Brassicaoleracea)葉浸入所需濃度的活性化合物制劑中處理。經過所需時間后，確定滅殺百分率。100％表示殺死所有蚜蟲；0％表示無蚜蟲被殺死。將所確定的滅殺率代入Colby公式。本試驗中，例如，本申請的下列活性化合物結合物相對于單獨施用的活性化合物表現出協同增效的活性(表A1至A3)表A1危害植物的昆蟲桃蚜試驗*實測值＝實測活性**計算值＝用Colby公式計算的活性表A2危害植物的昆蟲桃蚜試驗*實測值＝實測活性**計算值＝用Colby公式計算的活性表A3危害植物的昆蟲桃蚜試驗*實測值＝實測活性**計算值＝用Colby公式計算的活性實施例B小菜蛾試驗(標準敏感品系(normallysensitivestrain))溶劑7重量份的二甲基甲酰胺乳化劑2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。將甘藍(Brassicaoleracea)葉浸入所需濃度的活性化合物制劑中處理，并在葉子仍然濕潤時接入小菜蛾(Plutellaxylostella，標準敏感品系)幼蟲。經過所需時間后，確定滅殺百分率。100％表示殺死所有幼蟲；0％表示無幼蟲被殺死。將所確定的滅殺率代入Colby公式(見表單1)。本試驗中，本申請的下列活性化合物結合物相對于單獨施用的活性化合物表現出協同增效的活性表B危害植物的昆蟲小菜蛾(標準敏感品系)試驗*實測值＝實測活性**計算值＝用Colby公式計算的活性權利要求1.組合物，包括具有協同增效量的下式甲硫威和至少一種選自噻蟲啉、噻蟲嗪、啶蟲脒、烯啶蟲胺和呋蟲胺的化合物2.組合物，包括具有協同增效量的甲硫威和噻蟲啉。3.組合物，包括具有協同增效量的甲硫威和噻蟲嗪。4.組合物，包括具有協同增效量的甲硫威和啶蟲脒。5.組合物，包括具有協同增效量的甲硫威和烯啶蟲胺。6.組合物，包括具有協同增效量的甲硫威和呋蟲胺。7.組合物，包括具有協同增效量的甲硫威、噻蟲胺和吡蟲啉。8.權利要求1-7中任一項的組合物，其特征在于甲硫威與混合組分的重量比為100∶1至1∶50。9.一種包含吡蟲啉和甲硫威的協同增效混合物的組合物用于種子包衣的用途。10.一種包含噻蟲胺和甲硫威的協同增效混合物的組合物用于種子包衣的用途。11.權利要求1-8中任一項的組合物用于防治動物害蟲的用途。12.權利要求1-8中任一項的組合物用于種子包衣的用途。13.用于防治害蟲的方法，其特征在于，將權利要求1-8中任一項的組合物作用于害蟲和/或其生境。14.制備農藥的方法，其特征在于，將權利要求1-8中任一項的協同增效混合物與填充劑和/或表面活性劑混合。15.種子，其特征在于，所述種子已用權利要求1-8中任一項的組合物或一種含吡蟲啉和甲硫威或噻蟲胺和甲硫威的協同增效混合物的組合物處理。全文摘要本發明涉及殺蟲混合物，所述殺蟲混合物含有甲硫威和至少另一種已知的選自新煙堿類的活性化合物。本發明還涉及所述混合物防治動物害蟲和處理種子的用途。文檔編號A01N43/34GK1946295SQ200580012916公開日2007年4月11日申請日期2005年4月14日優先權日2004年4月24日發明者P·－W·克羅恩,H·亨格伯格,W·蒂萊爾特申請人:拜爾農作物科學股份公司