對抗節肢動物害蟲、蝸牛和線蟲的農藥組合物的制作方法

專利名稱：：對抗節肢動物害蟲、蝸牛和線蟲的農藥組合物的制作方法對抗節肢動物害蟲、蝸牛和線蟲的農藥組合物本發明涉及適于對抗節肢動物害蟲、蝸牛和線蟲，尤其是對抗土壤生害蟲的吸水性粒狀材料形式的農藥組合物。本發明還涉及一種對抗這種害蟲的方法，其包括將殺蟲有效量的至少一種農藥組合物施用于土壤。土壤生植物，包括土壤生節肢動物害蟲和線蟲通常通過將有效量適合的農藥化合物施用于土壤而防治。農藥化合物可作為固體或液體組合物，特別是包含惰性載體如粘土的粉劑或顆粒配制劑施用。這些方法有一些缺點。例如，大多數土壤施用農藥具有浸析的潛力。因此，必須注意使表面和地下水污染最小。此外，農藥的效力可取決于環境條件而改變-例如需要適當定時的雨水以使化學品在土壤中成功地起作用，但太多的雨水可降低效力并且可導致浸析。對土壤生害蟲的持久效力難以實現。此外，大多現有對抗土壤生害蟲的方法，特別是對抗白蟻的方法為單調且勞動密集的，并且因此昂貴。對抗白蟻的標準技術例如包括挖溝、用棒搗實或鉆孔。挖溝需要圍繞地基挖深溝并且將大量液體殺白蟻劑組合物與土壤一起倒入溝中。用棒搗實意指將滲透棒插入地基周圍的溝底。棒應相隔不超過15-30cm插入以實現地基周圍緊密屏障。鉆孔需要刺穿地基并且例如通過土壤注射噴嘴將液體殺白蟻劑施用于地基以下。WO98/28937公開了一種保護建筑物以防昆蟲引起的損害的方法，借此將有效量的殺蟲活性化合物，優選1-芳基吡唑化合物以離散位置撒在建筑物周圍或下面。活性化合物作為常規配制劑的稀釋物施用，并且因此本方法具有上述缺點。WO89/12450描述了包含一種或多種固體超吸收性聚合物和一種或多種農藥試劑如除草劑、殺真菌劑或殺蟲劑的農藥的輸送組合物。輸送組合物通常含大量額外物質如成膜劑或油以減緩活性成分的釋放速率。這些組合物的效力不完全令人滿意。此文件未提到與對抗土壤生節肢動物害蟲相關的問題。DE10124297y〉開了包含超吸收性聚合物的活性成分的配制劑，其提供了降低的活性成分植物毒性并且因此適用于植物的營養介質。配制劑通過將超吸收性聚合物和活性成分在水的存在下混合而得到。這些配制劑的效力不完全令人滿意。此文件未提到與對抗土壤生節肢動物害蟲或線蟲相關的問題。DE10157350公開了包含超吸收性聚合物的活性成分的配制劑，其通過將超吸收性聚合物和活性成分在水的存在下混合而得到。測試配制劑含殺真菌劑。這些組合物的效力不完全令人滿意。此文件未提到與對抗土壤生節肢動物害蟲相關的問題。WO01/10212公開了含活性成分和油包水聚合物^t體的組合物，其中油相含水溶脹性聚合物。此文件未提到與對抗土壤生節肢動物害蟲相關的問題。因此，本發明的目的是提供適于對抗土壤生害蟲并且克服與已知技術相關的問題的組合物。組合物特別應可易于施用并且提供對土壤生害蟲的耐久作用。此外，環境條件應對農藥效力不具有不利影響。現在已發現與通過農藥處理土壤而對抗土壤生害蟲相關的問題可通過這里所述吸水性粒狀材料形式的農藥組合物克服。因此，本發明涉及這里所述吸水性粒狀材料形式的農藥組合物和這種組合物在對抗節肢動物害蟲，特別是土壤生節肢動物害蟲、蝸牛和線蟲，特別優選土壤生昆蟲害蟲中的用途。本發明農藥組合物為吸水性粒狀材料，其含有i)0.001-10重量％至少一種有機農藥化合物，特別是對所述土壤生節肢動物害蟲為活性的農藥化合物，ii)80-99.999重量％至少一種津立狀超吸收性聚合物，和iii)水，其中重量。/。基于除水以外的組合物的總重量，并且其中組分i)和ii)構成至少90重量％除水以外的組合物，并且其中吸水性粒狀材料可通過包括用含至少一種農藥化合物的液體含水組合物處理超吸收性聚合物粒子的方法得到。本發明還涉及一種對抗選自節肢動物害蟲和線蟲的害蟲的方法，其包括使所述害蟲、它們的棲息地、繁殖地、食物源、害蟲生長或可能生長的植物、種子、土壤、區域、材料或環境，或待保護以防所述害蟲侵襲或侵染的材料、植物、種子、土壤、表面或空間與殺蟲有效量的至少一種這里所定義的農藥組合物接觸。本發明特別涉及一種對抗土壤生節肢動物害蟲和線蟲害蟲的方法，其包括將殺蟲有效量的至少一種這里所定義的農藥組合物施用于土壤。術語"土壤生"意指棲息地、繁殖地、害蟲或寄生蟲生長或可能生長的區域或環境為土壤。術語"有機農藥化合物"意指適于對抗動物害蟲，特別是節肢動物害蟲、蝸牛和線蟲害蟲的有機化合物。術語"粒狀材料"意指組合物具有顆粒粒子形式。顆粒粒子含至少農藥化合物。本發明方法提供優于常規對抗害蟲，特別是土壤生節肢動物害蟲和線蟲的方法的一些優點。特別是它們比常規方法較不冗長乏味并且需要更少量的農藥組合物以提供害蟲的有效防治。此外，組合物提供對土壤生害蟲和線蟲的耐久作用，并且環境條件對農藥的效力具有;f艮少影響。農藥浸析風險最小并且因此環境污染，特別是表面和地下水污染的風險通過這里所定義的組合物而最小化。本發明粒狀農藥組合物優選含基于除水以外的組合物的總重量85-99.998重量％，特別是90-99.995重量％至少一種粒狀超吸收性聚合物。超吸收性聚合物為熟知的合成粒子有機聚合物，其為固體和親水性的，不溶于水并且能吸收多倍于它們重量的水或水溶液，由此形成一干燥就再形成粒子的含水聚合物凝膠。本發明超吸收性聚合物通常每一重量份超吸收性聚合物能吸收至少100重量份水(去離子水，25'C，pH7.5,1巴)。超吸收性聚合物能吸收的水或水溶液的量也稱作吸收能力或最大吸收。就本發明而言，優選對去離子水(pH7.5，25'C，1巴)的吸收能力為至少150g/g，例如150-500g/g，特別是200-500g/g，更優選300-500g/g超吸收性聚合物的超吸收性聚合物。就本發明而言，優選對0.1重量％氯化鈉水溶液吸收能力為至少100g/g，特別是100-300g/g超吸收性聚合物(pH7.5，25匸，1巴)的超吸收性聚合物。最大吸收或吸收能力可通過例如從F.L.Buchholz等"ModernSuperabsorbentPolymerTechnology"，Wiley陽VCH1998，第153頁(absorbentcapacitymethod)或EP993337，實施例6中已知的常規方法測定。優選的超吸收性聚合物顆粒為具有適度膨脹速率的那些，即其中實現60%最大吸收所需的時間為至少10分鐘，特別是10-100分鐘的超吸收劑。這些值可根據如F.L.Buchholz等，loc.cit.，第154頁(swellingkineticsmethods)所述標準方法測定。超吸收性聚合物可以為非離子或離子交聯聚合物。就本發明而言，超吸收性聚合物優選選自交聯的陰離子超吸收性聚合物，特別是共價交聯的陰離子超吸收性聚合物。適合的超吸收性聚合物的綜述例如在F.L.Buchholz等，loc.cit.，第11-14頁中給出。交聯的陰離子超吸收性聚合物為包含陰離子官能團或可在水中中和的酸性基團如磺酸類基團(S03H或S03—)、膦酸類基團(P03H2或PO,)或羧酸類基團(C02H或C(V)的交聯聚合物。這些聚合物原則上可通過包括使單烯屬不飽和酸性單體與交聯單體任選在接枝基的存在下和任選在一種或多種其他中性單烯屬不飽和單體的存在下共聚的方法而得到。在優選的超吸收性聚合物中，羧酸類基團構成至少80摩爾％，特別是至少95摩爾％酸性基團。適合的酸性單體包括優選具有3-8個碳原子的單烯屬不飽和單-和二羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、a-氯丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸、烏頭酸和富馬酸；具有4-10，優選4-6個碳原子的單烯屬不飽和二羧酸的單酯，例如馬來酸的單酯如馬來酸單甲基酯；單烯屬不飽和磺酸和膦酸如乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、丙烯酸磺基乙基酯、曱基丙烯酸磺基乙基酯、丙烯酸磺基丙基酯、甲基丙烯酸磺基丙基酯、2-羥基-3-丙烯酰基氧基丙基磺酸、2-羥基-3-曱基丙烯酰基氧基丙基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基膦酸和烯丙基膦酸和這些酸的鹽，尤其是鈉、鉀和銨鹽。酸性單體通常基于酸性形式的陰離子超吸收性聚合物構成至少15重量％,優選至少20重量％的超吸收性聚合物，例如15-99.9重量％，特別是20-99.8重量％。優選交聯的陰離子超吸收性聚合物，其中聚合的酸性單體包含至少一種單烯屬不飽和羧酸CA或其鹽。優選單烯屬不飽和羧酸CA或其鹽占聚合的酸性單體總量的至少80摩爾％，特別是至少95摩爾％。有用的交聯單體包括分子中具有至少2,例如2、3、4或5個烯屬不飽和雙鍵的化合物。這些化合物也稱作交聯劑單體。交聯劑單體的實例為N，N，-亞甲基雙丙烯酰胺、各自衍生于分子量為106-8500，優選400-2000的聚乙二醇的聚乙二醇二丙烯酸酯和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、己二醇二曱基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二曱基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯，氧化乙烯與氧化丙烯的嵌段共聚物的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，二-、三-、四-或五丙烯酸化或-甲基丙烯酸化多元醇如甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇或二季戊四醇，單烯屬不飽和羧酸與烯屬不飽和醇如烯丙醇、環己烯醇和二環戊烯醇的酯，例如丙烯酸烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯，還有三烯丙基胺，二烷基二烯丙基銨卣化物如二曱基二烯丙基氯化銨和二乙基二烯丙基氯化銨，四烯丙基亞乙基二胺，二乙烯基苯，鄰苯二甲酸二烯丙基酯，分子量為106-4000的聚乙二醇的聚乙二醇二乙烯基醚，三羥甲基丙烷二烯丙基醚、丁二醇二乙烯基醚，季戊四醇三烯丙基醚，1摩爾乙二醇二縮水甘油醚或聚乙二醇二縮水甘油醚與2摩爾季戊四醇三烯丙基醚或烯丙醇的反應產物，和二乙烯基亞乙基脲。交聯劑單體的量基于酸性形式的超吸收性聚合物通常為0.05-20重量％，優選0.1-10重量％,尤其是0.2-5重量％。適合的接枝基可以為天然或合成來源。它們包括低聚糖和多糖，例如淀粉，即來自玉米(玉米)淀粉、土豆淀粉、小麥淀粉、米淀粉、木薯淀粉、高梁淀粉、麻風樹淀粉、豌豆淀粉或其混合物的天然淀粉，改性淀粉，淀粉降解產品，例如氧化、酶催或水解降解淀粉，糊精如烘焙糊精，以及較低的低聚糖和多糖如具有4-8個環成員的環糊精。有用的低聚糖和多糖另外包括纖維素以及淀粉和纖維素衍生物。還可使用聚乙烯醇、N-乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物，多胺，聚酰胺，親水性聚酯或聚氧化烯，尤其是聚氧化乙烯和聚氧化丙烯作為接枝基。接枝基的量可以為酸性形式超吸收性聚合物重量的至多50重量％，例如1-50重量％。形成超吸收性聚合物的單體也可含不具有可聚合基團或酸性基團的中性單烯屬不飽和單體。實例為單烯屬不飽和親水性單體，即在25'C，l巴下水溶性為至少80g/l的單體，包括單烯屬不飽和單羧酸的羥基烷基酯，例如羥基烷基丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯，例如羥基乙基丙烯酸酯和羥基乙基甲基丙烯酸酯，單烯屬不飽和單羧酸的酰胺，例如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，具有聚醚基團的單體，例如聚乙二醇的乙烯基、烯丙基和甲基烯丙基醚和單烯屬不飽和單羧酸與聚醚的酯，例如聚乙二醇丙烯酸酯和聚乙二醇曱基丙烯酸酯。在本發明優選實施方案中，中性單體構成10-84.9重量％，特別是20-79.9重量％的酸性形式的超吸收性聚合物。優選的陰離子超吸收性聚合物具有適度的電荷密度，即超吸收性聚合物中酸性基團的量基于酸性形式的超吸收性聚合物的重量優選0.1-1.1摩爾每100g超吸收性聚合物，特別是0.2-1摩爾每100g超吸收性聚合物。在本發明非常優選的實施方案中，吸水性聚合物為烯屬不飽和單體M的交聯共聚物或接枝共聚物，其中烯屬不飽和單體M包含至少一種單烯屬不飽和羧酸CA或其鹽、至少一種單烯屬不飽和酸的酰胺(單體AM)和聚合形式的交聯單體。適合的單烯屬不飽和羧酸CA包含具有3-8個碳原子的單烯屬不飽和單羧酸，例如丙烯酸和甲基丙烯酸，和具有4-8個碳原子的單烯屬不飽和二羧酸，例如馬來酸、富馬酸、衣康酸和檸康酸。適合的單烯屬不飽和羧酸CA的鹽包含堿金屬鹽和銨鹽，特別是鉀或鈉鹽。優選的單烯屬不飽和羧酸CA包括具有3-8個碳原子的單羧酸，特別是丙烯酸和甲基丙烯酸及其鹽，特別是其堿金屬鹽，更優選丙烯酸的堿金屬鹽，尤其是丙烯酸的鈉鹽和鉀鹽。適合的單烯屬不飽和酸的酰胺為具有3-8個碳原子的單烯屬不飽和單羧酸的酰胺，特別是丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。在此實施方案中，吸水性聚合物優選共價交聯的共聚物，即它含如上定義的交聯單體。優選，羧酸CA和酰胺AM構成至少80重量％，例如80-99.95重量%，更優選至少90重量％，例如90-99.9重量％形成超吸收性聚合物的烯屬不飽和單體M。在此實施方案中，交聯單體將通常構成0.05-20重量％，特別是0.1-10重量％單體M。在特別優選實施方案中，單體M包含基于單體M的總重量至少卯重量％，例如90-99.9重量％丙烯酸或其鹽，特別是其堿金屬鹽，更優選丙烯酸的鉀鹽與丙烯酰胺的混合物。超吸收性聚合物特別以聚合形式包含-15-89.9%,特別是20-79.8重量。/。至少一種羧酸ca或其鹽，優選丙烯酸或其鹽，特別是其堿金屬鹽，更優選丙烯酸的鉀鹽(以酸性形式計算)，-10-84.9%,特別是20-79.8重量。/。至少一種酰胺AM，優選具有3-8個碳原子的單烯屬不飽和單羧酸的酰胺，特別是丙烯酰胺；和-0.1-10%,特別是0.2-5重量％至少一種交聯劑單體，其中重量。/。基于酸性形式的超吸收性聚合物，單體am和ca的量構成至少90%，例如90-99.9%形成超吸收性聚合物的單體。適合的這種類型的超吸收性聚合物為本領域中例如由US4，417，992、US3,669,103和WO01/25493中已知的。它們也可例如在商標Aquasorb如Aquasorb3005KL、3005KM、3005L和3005M下由SNFSA.，法國市購。在本發明另一個非常優選實施方案中，吸水性聚合物為包含基于單體M的總量至少80重量％，例如80-99.95重量％，優選至少90重量％,例如90-99.9重量％至少一種單烯屬不飽和羧酸CA，優選丙烯酸和至少一種單烯屬不飽和羧酸CA的堿金屬鹽，優選其鉀鹽或鈉鹽，更優選丙烯酸的鉀鹽或鈉鹽的混合物的烯屬不飽和單體M的交聯共聚物或接枝共聚物。在此實施方案中，吸水性聚合物優選共價交聯共聚物。在此實施方案中，交聯單體將通常構成0.05-20重量％,特別是0.1-10重量％單體M。尤其是，此實施方案的超吸收性聚合物以聚合物形式包含-15-89.9%，特別是20-79.8重量。/。至少一種羧酸CA，優選丙烯酸；-10-84.9%，特別是20-79.8重量。/o至少一種CA的鹽，特別是其堿金屬鹽，更優選丙烯酸的鉀鹽(以酸性形式計算)；和-0.1-10%，特別是0.2-5重量％至少一種交聯劑單體，其中重量％基于酸性形式的超吸收性聚合物，羧酸CA和CA的鹽的量構成至少90%,例如90-99.9%形成超吸收性聚合物的單體。適合的此類型的超吸收性聚合物例如在商品名Luquasorb,例如Luquasorb1280、Luquasorb1060、Luquasorb1160、Luquasorb1061和HySorbT由BASFAG市購。優選，超吸收性聚合物顆粒的平均粒度為0.1-5mm,優選0.2-5mm，特別是0.5-4mm。平均粒度為可通過顯微鏡或通過篩分分析測定的重均直徑。在本發明優選實施方案中，用于制備農藥組合物的超吸收性聚合物顆粒表面交聯(見F丄.Buchholz,loc.cit.第97-103頁和其中引用的文獻)。在表面交聯聚合物顆粒中，超吸收性聚合物顆粒的表面區域中的一些官能團已通過與多官能化合物反應而交聯。表面交聯可以為共價或離子性交聯。除表面交聯外，用于制備農藥組合物的超吸收性聚合物顆粒的表面可以已用添加劑處理以降低它們的塵污和/或減輕它們的流動，包括用防結塊添加劑如散粒硅石，特別是煅制硅石，任選與多元醇或季銨鹽表面活性劑處理。吸水性組合物還包含至少一種對節肢動物害蟲和/或線蟲為活性的有機農藥化合物。通常，農藥化合物為分子量為150-1000道爾頓的非聚合有機化合物。適合的農藥化合物在室溫下可以為固體或液體。通常它們在室溫下不揮發，即它們的蒸氣壓在298K下為不大于1毫巴，特別是不大于0.1毫巴。在本發明優選實施方案中，農藥組合物選自對所述土壤生節肢動物害蟲為活性的化合物。技術人員熟悉這種化合物并且知道什么化合物對具體目標有機體為活性。可用于本發明組合物中的合適農藥化合物包括但不限于A.l.有機(硫代)磷酸酯類高滅磷(acephate)、唑梵磷(azamethiphos)、乙基谷石危磷(azinphos-ethyl)、谷石克磷(azinphos-methyl)、壤蟲氯磷(chlorethoxyfos)、氯甲磷(chlormephos)、氯甲磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜂(chlorpyrifos畫methyl)、錄"4^(coumaphos)、殺螟腈(cyanophos)、甲基一O五九的確趕式異構體(demeton-S-methyl)、二噪農(diazinon)、敵敵畏(dichlorvos)/DDVP、百治磷(dicrotophos)、樂果(dimethoate)、曱基毒蟲畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙石克磷(ethion)、滅克磷(ethoprophos)、氨磺磷(famphur)、克線磷(fenamiphos)、殺螟松(fenitrothion)、倍硫砩(fenthion)、fl叩yrazophos、漆唑酮磷(fosthiazate)、庚蟲磷(heptenophos)、異？惡峻磷(isoxathion)、馬拉石克磷(malathion)、滅辨磷(mecarbam)、甲胺砩(methamidophos)、殺樸碌(methidathion)、速滅碌(mevi叩hos)、久效確(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧樂果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton畫methyl)、一六零五(parathion)、甲基對石克磷(parathion-methyl)、稻豐散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏殺磷(phosalone)、亞胺石克磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫確(phoxim)、蟲竭褲(pirimiphos國methyl)、丙溴辨(profenofos)、蜂蟲彿(propetamphos)、丙疏彿(prothiofos)、pyraclofos、打殺磷(pyridaphenthion)、奮悉磷(quinalphos)、石克特普(sulfotep)、嘧丙磷(tebupirimfos)、硫甲雙礴(temephos)、特丁磷(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三峻磷(triazophos)、敵百蟲(trichlorfon)、對滅多(vamidothion);A.2.氨基曱酸酯類弟滅威(aldicarb)、棉鈴威(alanycarb)、嗜、蟲威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、甲蔡威(carbaryl)、蟲螨威(carbofuran)、丁疏克百威(carbosulfan)、苯蟲威(ethiofencarb)、丁苯威(fenobucarb)、4戈蟲脒(formetanate)、咬線威(furathiocarb)、異丙威(isoprocarb)、滅蟲威(methiocarb)、滅多蟲(methomyl)、速滅威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、抗對威(pirimicarb)、殘殺威(propoxur)、硫雙威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、混殺威(trimethacarb)、二甲威(XMC)、滅殺威(xylylcarb)峻對威(triazamate);A.3.合成除蟲菊酯類氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯除蟲菊(allethrin)、d-cis-transallethrin、反丙烯除蟲菊(d畫transallethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酉旨(bioallethrin)、bioallethrinS國cylclopentenyl、生物千呋菊西旨(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(5-氟氯氰聚酯(beta-cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氟氰菊酯(Lambda-Cyhalothrin)、y氟氯氰聚酯(gamma-cyhalothrin)、氯氰菊酉旨(cypermethrin)、曱體氯氰菊酉旨(alpha-cypermethrin)、乙體氣氛菊酉旨(beta-cypermethrin)、theta-cypermethrin、己體氯氰菊酉旨(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酉旨(cyphenothrin)、澳氛菊酉旨(deltamethrin)、彿塊菊酉旨(empenthrin)、高氛戊菊酉旨(esfenvalerate)、醚菊酉旨(etofenprox)、曱氰菊酉旨(fenpropathrin)、殺滅菊酯(fenvalerate)、氟氰菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酉旨(tau畫fluvalinate)、囟醚菊酯(halfenprox)、咪炔菊酉旨(imiprothrin)、氣菊西旨(permethrin)、笨酸菊酉旨(phenothrin)、塊酉同菊酯(prallethrin)、滅蟲菊(resmethrin)、RU15525、滅蟲珪醚(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、ZXI8901;A.4.生長調節劑a)幾丁質合成抑制劑例如苯甲酰脲類，如定蟲隆(chlorfluazuron)、氟脈殺(diflubenzuron)、氟螨脈(flucycloxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、雙苯氟脲(novaluron)、伏蟲隆(teflubenzuron)、殺蟲隆(triflumuron);漆噪酮(buprofezin)、，懲茂醚(diofenolan)、噢螨酮(hexythiazox)、特苯？悉唑(etoxazole)、四螨溱(clofentazine);b)蛻皮激素拮抗劑例如特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、雙苯酰肼(tebufenozide)、艾扎丁(azadirachtin);c)保幼激素類似物例如蚊蠅醚)、雙氧威(fenoxycarb)、蒙五一二(hydroprene)、蒙七七七(kinoprene);d)類脂生物合成抑制劑例如螺螨西旨(spirodiclofen)、螺曱螨西旨(spiromesifen)或螺蟲乙西旨(spirotetramat);A.5.煙堿受體激動劑/拮抗劑化合物(煙堿殺蟲劑或新煙堿類)例如殺蟲磺(bensultap)、巴丹(cartaphydrochloride)、漆蟲胺(clothianidin)、咬蟲胺(dinotefuran)、p比蟲啉(imidacloprid)、噢蟲喚(thiamethoxam)、/*|胺烯咬(nitenpyram)、艾克敵105(spinosad)、p比蟲清(acetamiprid)、蓬蟲啉(thiacloprid)、硫環殺(thiocyclam)、殺蟲雙(thiosultapsodium)和AKD1022;A.6.GABA拮抗劑化合物例如acetoprole、氯丹(chlordane)、林丹(gamma畫HCH)、石克丹(endosulfan)、乙蟲清(ethiprole)、銳勁特(fipronil)、氟p比峻蟲(vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、或式P2的苯基p比峻化合物(5-feJ^3-(氨J^L代tt)-l-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-(三氟甲基亞磺酰基)-吡唑)A.7.大環內酯殺蟲劑(氯化物通道活化劑)齊墩螨素(abamectin)、曱^J^阿維菌素(emamectin)、甲氨基阿維菌素苯甲酸酯(emamectinebenzoate)、米爾蟎素(milbemectin)、lepimectin、艾克敵105(spinosad);<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(P3)A.8.線粒體絡合物I電子轉移抑制劑(METII化合物)例如會螨醚(fenazaquin)、enpyroximate、嗜胺笨醜(pyrimidifen)、歧螨酮(pyridaben)、p比螨胺(tebufenpyrad)、唑蟲酰胺(tolfenpyrad)、flufenerim、魚藤酮(rotenone);A.9.線粒體絡合物II和/或絡合物III電子轉移抑制劑(METIII和III化合物)例如滅螨酷(acequinocyl)、fluacyprim、滅議腙(hydramethylnon);A.10.解偶聯劑化合物例如氟唑蟲清(chlorfenapyr)或DNOC;A.ll.氧化磷酸化抑制劑化合物唑環錫(azocyclotin)、三環錫(cyhexatin)、殺螨*克隆(diafenthiuron)、殺螨錫(fenbutatinoxide)、克螨特(propargite)、三氣殺竭諷(tetradifon);A.12.蛻皮干擾劑(Moultingdisruptor)4匕合物例如滅錄胺(cyromazine)、環蟲酰肼(chromafenozide)、halogenozide、曱氧苯酰肼(Methoxyfenozide)、tebutenozide;A.13.混合功能氧化酶抑制劑化合物例如增效醚(piperonylbutoxide)、丁石危亞磷(tribufos);A.14.鈉通道阻斷劑化合物例如巧惡二唑蟲(indoxacarb)、氰氟蟲腙(metaflumizone);A.15.選擇進料阻斷劑crylotie、拒噪酮(pymetrozine)、氟咬蟲酰胺(flonicamid);A.16.螨生長抑制劑四螨喚(clofentezine)、噢螨酮(hexythiazox)、特苯^i、峻(etoxazole"A.17.幾丁質合成抑制劑噢噪酮(buprofezin)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、定蟲隆(chlorfluazuron)、氟脲殺(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、雙苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、伏蟲隆(teflubenzuron)、殺蟲隆(triflumuron);A.18.類脂生物合成抑制劑，如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺蟲乙酉旨(spirotetramat);A.19.octapaminergic拮抗劑蟲螨脈(amitraz)A.20.雷諾定(ryanodine)受體調節劑氟蟲酰胺(flubendiamide);A.21.其他磷化鋁、磺胺蜻酯(amidoflumet)、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、聯苯耕酉旨(bifenazate)、糊^K澳竭西旨(bromopropylate)、氰化物、cyenopyrafen、丁氟螨酯(cyflumetofen)、滅螨猛(chinomethionate)、開樂散(dicofol)、氟乙酸鹽、膦、咬蟲丙醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon、硫、吐酒石；A.22.式P5的4匕合物x其中X和Y各自獨立地為閨素，特別是氯；W為卣素或C廣C2卣代烷基，特別是三氟甲基；W為各自可由l、2、3、4或5個鹵原子取代的C廣C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、d-C4烷氧基-d-C4烷基或C3-C6環烷基；R1特別為甲基或乙基；R"和RS為d-C6烷基，特別是甲基，或可與相鄰碳原子一起形成可帶有1、2或3個卣原子的C3-C6環烷基結構部分，特別是環丙基結構部分，實例包括2，2-二氯環丙基和2，2-二溴環丙基；和!^為氫或d-C6烷基，特別是氫、甲基或乙基；和A.23.式P6的鄰氨基苯甲酰胺(anthranilamide)化合物P6Y"其中A'為CH3、Cl、Br、I，X為C-H、C-C1、C-F或N，Y，為F、Cl或Br，Y"為H、F、Cl、CF3，B1為氫、Cl、Br、I、CN，B2為Cl、Br、CF3、OCH2CF3、OCF2H，且RB為氫、CH3或CH(CH3)2，特別是其中入1為<:113,B為CN，RB為CH3，B2為Br，X為N，Y'為C1且Y"為H的化合物；A.24.丙二腈化合物CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H、CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H、CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F、CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3、CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H、CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3、CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H、CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H、2-(2，2，3，3，4，4,5，5-八氟戊基)-2-(3，3，4，4，4-五氟丁基)-丙二腈和CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF2CF3。適合的農藥化合物還包括微生物(微生物阻斷劑)，例如蘇云金芽孢桿菌以色歹l)亞種(Bacillusthuringiensissubsp.Israelensi)、多占澤亞種(subsp.Aizawai)、庫斯塔克亞種(subsp.Kurstaki)、擬步行甲亞種(subsp.Tenebrionis)、球形芽孢桿菌(Bacillussphaericus)和枯草桿菌(Bacillussubtilis)。在其他出版物中，適合的農藥化合物描述于"ThePesticideManual"，第13版，BritishCropProtectionCouncil(2003)中。式P2的硫羰胺和它們的制備已描述于WO98/28279中。Lepimection由AgroProject,PJBPublicationsLtd,2004年11月中已知，Benclothiaz及其制備已描述于EP-A454621中。殺樸磷(Methidathion)和對氧磷(Paraoxon)和它們的制備已描述于FarmChemicalsHandbook,第88巻，MdsterPublishingCompany,2001中。Acetoprole和它的制備已描述于WO98/28277中。氰氟蟲腙和它的制備已描述于EP-A462456中。吡氟硫磷(flupyrazofos)已描述于PesticideScience54，1988，第237-243頁和US4822779中。Pyrafluprole和它的制備已描述于JP2002193709和WO01/00614中。Pyriprole和它的制備已描述于WO98/45274和US6335357中。磺胺蜻酯(amidoflumet)和它的制備已描述于US62218卯和JP21010907中。啼蟲胺(flufenerim)和它的制備已描述于WO03/007717和WO03/007718中。丁氟螨酯(cyflumetofen)和它的制備已描述于WO04/080180中。式P6的鄰氨基苯甲酰胺(anthranilamide)和它們的制備已描述于WO01/70671、WO02/48137、WO03/24222、WO03/15518、WO04/67528、WO04/33468和WO05/118552中。丙二腈化合物已描述于WO05/063694中。特別用于對抗土壤生節肢動物害蟲的農藥化合物優選選自如下有機磷酸酯，尤其是毒死蜱(Chlorpyrifos)、二嚷農(Diazinon)、乙拌磷(Disulfoton)、甲拌磷(Phorate)、蟲螨辨(Pirimiphos-methyl)或特丁磷(terbufos);氨基甲酸酯類，尤其是棉鈴威(Alanycarb)、丙硫克百威(Benfuracarb)、丁石危克百威(Carbosulfan)、咬線威(Furathiocarb);合成除蟲菊酯類，尤其是氟氯菊酯(Bifenthrin)或七氟菊酯(Tefluthrin);新煙堿類，尤其是吡蟲清(Acetamiprid)、噢蟲胺(Clothianidin)、吡蟲啉(Imidacloprid)、硝胺烯咬(Nitenpyram)、蓉蟲啉(Thiacloprid)、噢蟲喚(Thiamethoxam)或吹蟲胺(Dinetofuran);GABA拮抗劑化合物，尤其是乙蟲清(ethiprole)或銳勁特(fipronil);氰氟蟲腙(Metaflumizone)、氟峻蟲清(Chlorfenapyr)、齊墩螨素(Abamectin)、硫丹(Endosulfan)、艾克敵105(Spinosad)、式P5化合物及其混合物。在這里所提到的農藥化合物中，優選對目標有機體不具有驅避活性的化合物。同樣，優選提供對目標有機體緩慢作用毒素的化合物。特別用于對抗土壤生節肢動物害蟲的特別優選的農藥化合物包括銳勁特(Fipronil)、氰氟蟲腙(Metaflumizone)、氟唑蟲清(Chlorfenapyr)和式I化合物，特別是其中X和Y為氯，Z為三氟甲基，W為甲基或乙基，W和R"為甲基，或W與113與相鄰碳原子一起為2，2-二氯環丙基或2，2-二溴環丙基，W為氫、曱基或乙基的式I化合物。因此，本發明非常優選實施方案涉及含銳勁特(fipronil)的組合物。本發明另一個優選實施方案涉及含氰氟蟲腙(metaflumizone)的組合物。本發明另一個優選實施方案涉及含氟唑蟲清(chlorfenapyr)的組合物。本發明另一個優選實施方案涉及含至少如這里所定義的式P5化合物的纟且合物。本發明組合物優選含基于除水以外組合物的總重量0.005-8重量％,特別是0.01-5重量％，最優選0.01-1重量％至少一種例如1、2或3種農藥化合物。在本發明組合物中，至少一種農藥化合物吸收到超吸收性聚合物的粒子。假設至少一種農藥化合物非均勻地分布在農藥組合物的粒子內，大部分至少一種農藥化合物，優選至少80重量％位于粒子的外部，尤其是在粒子的表面上或接近粒子表面。因此，假設組合物的粒子包含含大部分至少一種農藥化合物的殼區域和不含或僅含少量農藥化合物的芯區域。含農藥化合物的顆粒的平均粒度類似于用于制備的超吸收性聚合物顆粒的大小，通常為0.1-5mm，優選0.2-5mm，更優選0.5-4mm。本發明農藥組合物還包含水。水的量可在寬范圍內變化。盡管農藥組合物通常以干燥狀態施用于土壤，需要一定量的水以提高組合物的活性(生物增強狀態)。以干燥狀態意指農藥組合物僅含少量水，例如基于組合物中超吸收性聚合物的重量0.1-15重量％，特別是0.5-10重量％，顆粒機械穩定并且可長期儲存。在生物增強狀態中，吸水性組合物通常含基于組合物中超吸收性聚合物的重量至少5重量％，常常為至少10重量％，優選至少15重量％，更優選至少50重量％水，但水的量可以基于組合物中超吸收性聚合物的重量高達100重量％或更高，上限為組合物中超吸收性聚合物的溶脹度(例如達組合物中超吸收性重量的150、300或500倍)。另外，農藥組合物可包含配制助劑(添加劑)，即存在于常規農藥配制劑中或摻入農藥配制劑中以改進它們性能的化合物。配制助劑的量基于除水以外組合物的總重量通常不超過10重量％或5重量％。通常，配制助劑以基于除水以外組合物的總重量0.01-10重量％,特別是0.1-5重量％的量存在。適合的配制助劑(添加劑)包括a)表面活性劑，包括分散劑、潤濕劑和乳化劑；b)有才幾溶劑；c)消泡劑(防泡劑)；d)增稠劑；e)防腐劑；f)染料或顏料；和g)中和劑；和h)引誘劑。表面活性劑可以為非離子、陰離子、陽離子或兩性的。可含在本發明液體配制劑中的適合的表面活性劑例如公開于"McCutcheon，sDetergentsandEmulsifiersAnnual"，MCPublishingCorp.，Ridgewood，NJ，美國1981;H.Stache，"Tensid-Taschenbuch，，，第2版，C.Ha脂r，Munich,Vie腦，1981;M.和J.Ash，"EncyclopediaofSurfactants"，笫I畫III巻，ChemicalPublishingCo.,NewYork,NY，美國1980-1981中。表面活性劑的量基于除水以外組合物的總重量將通常小于1重量％。適合的表面活性劑包括al)陰離子表面活性劑，包括-烷基磺酸鹽，例如月桂基磺酸鹽或異十三烷基磺酸鹽，-烷基硫酸鹽，特別是脂肪醇硫酸鹽，例如月桂基硫酸鹽、異十三烷基硫酸鹽、鯨蠟基硫酸鹽、硬脂基硫酸鹽，-芳基-和烷基芳基磺酸鹽，例如萘基磺酸鹽、二丁基萘基磺酸鹽、十二烷基二苯基醚磺酸鹽、異丙苯基磺酸鹽、壬基苯磺酸鹽、十二烷基笨璜酸鹽；-脂肪酸和脂肪酸酯的磺酸鹽；-脂肪酸和脂肪酸酯的硫酸鹽；-烷氧基化鏈烷醇的硫酸鹽，例如乙氧基化月桂醇的硫酸鹽；-烷氧基化烷基酚的硫酸鹽；-烷基磷酸鹽、CVd6烷基磷酸鹽；陽二烷基磷酸鹽、Cs畫d6二烷基磚酸鹽；畫磺基琥珀酸的二烷基酯，例如二辛基磺基琥珀酸酯，-酰基肌氨酸鹽，-脂肪酸，例如硬脂酸鹽，-酰基谷氨酸鹽，和-木質素磺酸鹽，通常為堿金屬鹽、堿土金屬鹽或銨鹽形式，特別是鈉、鉀、鈣或銨鹽形式；a"非離子表面活性劑，包括-烷氧基化鏈烷醇，特別是乙氧基化脂肪醇和乙氧基化羰基合成醇，例如乙氧基化月桂醇、乙氧基化異十三醇、乙氧基化鯨蠟醇、乙氧基化硬脂醇及其酯，例如乙酸酯，-烷氧基化烷基酚，例如乙氧基化壬基酚、乙氧基化十二烷基酚、乙氧基化異十三烷基酚及其酯，例如乙酸酯，-烷基葡糖苷和烷基多葡糖苷，-氧化乙烯與氧化丙烯的共聚物，特別是嵌段共聚物，-乙氧基化烷基葡糖苷和烷基多葡糖苷，國乙氧基化脂肪胺，-乙氧基化脂肪酸，-脂肪酸與甘油或脫水山梨糖醇的偏酯，例如單-、二-和三酯，例如單硬脂酸甘油酯、單油酸脫水山梨糖醇酯、三硬脂酸脫水山梨糖醇酯，畫乙氧基化的脂肪酸與甘油或脫水山梨糖醇的偏酯，例如乙氧基化單硬脂酸甘油酯，-植物油或動物脂肪的乙氧基化物，例如玉米油乙氧基化物，蓖麻油乙氧基化物、牛油乙氧基化物，-脂肪胺、脂肪酰胺或脂肪酸二乙醇酰胺的乙氧基化物，a3)陽離子表面活性劑，例如-季銨化合物，特別是烷基三甲基銨鹽和二烷基二甲基銨鹽，例如卣化物、硫酸鹽和烷基硫酸鹽，-吡咬錯鹽，特別是烷基吡咬錯鹽，例如卣化物、硫酸鹽和C廣C4烷^i^克酸鹽，和-咪唑啉錄鹽，特別是N，N'-二烷基咪唑啉錯鹽，例如閨化物、硫酸鹽或曱氧基硫酸鹽。關于表面活性劑，這里所用并且如果不另外定義的話術語"烷基"為具有4-30,優選6-22個碳原子的線性或支化烷基，例如正己基、1-甲基戊基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、l-甲基壬基、2-丙基庚基、正十二烷基、1-曱基十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等。術語"烷氧基化"和"烷氧基化物"意指OH官能團已與氧化烯，特別是與QrC4氧化烯，優選與氧化乙烯或與氧化乙烯和氧化丙烯的混合物反應以形成低聚氧化烯基團。同樣，術語"乙氧基化"意指OH官能團已與氧化乙烯反應以形成低聚氧化乙烯基團。烷氧基化(或乙氧基化)度指氧化烯(氧化乙烯)重復單元的數均并且將通常為1-50，特別是2-30。表面活性劑的量將基于粒狀農藥組合物的總重量不超過5重量％，并且可以為基于組合物的總重量0.001-5重量％，優選0.01-3重量％，或基于存在于組合物中的農藥化合物的總重量1-100重量％，特別是5-50重量％。有機溶劑包括芳族溶劑(如Solvesso產品、二甲苯)、石蠟(如礦物餾分)、醇類(如甲醇、丁醇、戊醇、爺醇)、酮類(如環己酮、Y-丁內酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇乙酸酯和乙二醇二乙酸酯)、二醇如乙二醇和丙二醇、砜如二甲亞砜、羧酸的二曱基酰胺、脂肪酸和脂肪酸酯如單-、二-和三酸甘油酯和脂肪酸的甲基酯。溶劑的量基于除水以外組合物的總重量將通常不超過5重量％，特別是3重量％。適合的消泡劑包括聚硅氧烷，例如聚二甲基法氧烷和蠟。消泡劑的量基于除水以外組合物的總重量將通常不超過1重量％，消泡劑可以以0.001-1重量％，特別是0.001-0.8重量°/。的量存在。適合的增稠劑(增稠劑)包括無機增稠劑如粘土、水合珪酸鎂和有機增稠劑如多糖膠，例如黃原膠、瓜爾膠、阿拉伯膠和纖維素衍生物。增稠劑的量基于除水以外組合物的總重量將不超過1重量％，增稠劑可以以0.001-1重量％,特別是0.001-0.8重量％的量存在。用于防止本發明配制劑微生物分解變壞的適合防腐劑包括甲醛、對羥基苯甲酸的烷基酯、苯曱酸鈉、2-溴-2-硝基丙烷-l，3-二醇、鄰苯基苯酚、噻唑啉酮如苯并異噻唑啉酮、5-氯-2-甲基-4-異瘞唑啉酮、五氯苯酚、2,4-二氯節醇及其混合物。防腐劑的量基于除水以外組合物的總重量將通常不超過0.1重量％。適合的顏料或染料包括顏料藍(pigmentblue)15:4、顏料藍(pigmentblue)15:3、顏料藍(pigmentblue)15:2、顏料藍(pigmentblue)15:1、顏料藍(pigmentblue)80、顏料黃(pigmentyellow)1、顏料黃(pigmentyellow)13、顏料紅(pigmentred)112、顏料紅(pigmentred)48:2、顏料紅(pigmentred)48:1、顏料紅(pigmentred)57:1、顏料紅(pigmentred)53:1、顏料橙(pigmentorange)43、顏料橙(pigmentorange)34、顏料橙(pigmentorange)5、顏料綠(pigmentgreen)36、顏料綠(pigmentgreen)7、顏料白(pigmentwhite)6、顏料棕(pigmentbrown)25、堿性紫(basicviolet)10、堿性紫(basicviolet)49、酸性紅(acidred)51、酸性紅(acidred)52、酸性紅(acidred)14、酸性藍(acidblue)9、酸性黃(acidyellow)23、堿性紅(basicred)10、堿性紅(basicred)108。染料和/或顏料的量基于除水以外組合物的總重量將通常不超過1重量％，染料或顏料可以以0.001-1重量％，特別是0.01-0.5重量%的量存在。適合的中和劑包括緩沖劑、有機和無機酸和堿，特別是有機羧酸如檸檬酸、馬來酸、丙酮酸、羥基乙酸等。中和劑的量基于除水以外組合物的總重量將通常不超過2重量。/。，中和劑可以以0.01-1重量％，特別是0.1-1重量％的量存在。適合的引誘劑包括取食刺激劑和偽信息素和/或性信息素。適合的取食刺激劑例如選自動物蛋白質和植物蛋白質(肉粉、魚粉或血粉，昆蟲部分、蟋蟀粉、蛋黃)，選自動物和/或植物來源的脂肪和油，或單-、低聚-或聚有機糖類，尤其是蔗糖、乳糖、果糖、右旋糖、葡萄糖、淀粉、果膠或甚至糖蜜或蜂蜜，或選自鹽如硫酸銨、碳酸銨或乙酸銨。水果、作物、植物、動物、昆蟲或其特殊部分的新鮮或腐爛部分也可用作取食刺激劑。已知信息素更具昆蟲特異性。具體信息素描述于文獻中并且為本領域技術人員已知的。引誘劑可吸收在超吸收性聚合物上或內。引誘劑的量基于除水以外組合物的總重量將通常不超過10重量％，引i秀劑可以以0.0001-10重量％，特別是0.001-1重量％的量存在。本發明吸水性農藥組合物通過包括將超吸收性聚合物用農藥化合物的含水液體組合物，特別是用常規農藥配制劑的含水稀釋物處理的方法而制備。在此方法中，超吸收性聚合物材料以平均粒度為0.1-5mm，特別是0.2-5mm或0.5-4mm的聚合物顆招使用。如這里所用并且技術人員意于理解的，稀釋物為已通過將配制劑用稀釋劑，特別是水或其與有機溶劑的混合物稀釋而得到的組合物。超吸收性聚合物顆粒的處理可通過類似于用液體材料處理固體顆粒的常規方法實現。適合的技術包括將含至少一種農藥化合物和含水液體載體的含水液體組合物噴霧至超吸收性聚合物顆粒。優選方法包括用液體含水農藥組合物，優選用流化態的常規農藥配制劑的含7jC稀釋物處理超吸收性聚合物顆粒(流化床技術)。同樣適合的是在混合機或造粒機，包括鼓式造粒機、盤式造粒機、高剪切造粒機、混合造粒機，在諾塔(Nauta)混合機、犁頭混合機，在槳式混合機等中處理。當用農藥化合物或用含農藥化合物的組合物處理時，超吸收性聚合物顆粒可以為溶脹態或優選為干燥狀態。干燥狀態意指超吸收性聚合物顆粒含不大于其重量15%的水，特別是小于10重量％。優選，超吸收性聚合物為顆粒，特別是含小于其重量10%的水的干燥顆粒形式。適于處理超吸收性聚合物顆粒的液體組合物包括常規含水液體配制劑-即含在含水液體載體中溶解、懸浮或乳化的農藥化合物的配制劑，含水液體載體可以為水或水與有機溶劑的混合物，或常規配制劑的含水稀釋物，其可不需要為含水配制劑。適于制M水稀釋物的常規配制劑包括任何常規配制劑，包括液體配制劑以及固體配制劑，其通常含農藥化合物和任選固體或液體載體。可用于制^7jc稀釋物的液體配制劑的實例包括溶液、可溶性濃縮物(SL)、可^t性濃縮物(DC)、含水和不含水懸浮液(SC、FS、OD)、可乳化濃縮物(EC)、水包油乳液(EW)、油包水乳液(EO)、二微乳液、多重乳液、油增強懸浮液濃縮物(OESC)、懸浮乳液(suspo-emulsion)等。可用于制M水稀釋物的適合固體配制劑的實例包括可潤濕粉末(WP)、水分散性顆粒(WG)和水分散性片體(TB)。常規配制劑中農藥化合物的濃度基于常規配制劑的重量可以為0.5-80重量％，特別是1-60重量％，特別是5-50重量％。優選將超吸收性聚合物顆粒用含至少一種農藥化合物的含水液體組合物，特別是用常規配制劑的含7jC稀釋物處理。施用于超吸收性聚合物顆粒的組合物為含水液體組合物-即液體載體為水或水與有機溶劑的混合物。在優選的含水液體組合物中，水將通常構成基于液體載體的總體積至少50體積%，優選至少80體積％，特別是至少卯體積％。特別是，含水液體組合物為常規配制劑的稀釋物，即已用含7jC稀釋劑稀釋的組合物。含7JC稀釋劑為水或至少50v/v的水與有機溶劑的混合物。在優選的含7jc稀釋劑中，7jC將通常構成基于含7K稀釋劑的總體積至少60%v/v，優選至少99%v/v。優選適于處理超吸收性聚合物的含水液體組合物中農藥化合物的濃度基于組合物的總重量為0.01-20重量％，特別是0.1-15重量％，更優選0.5-10重量％。優選將至少一部分液體載體在超吸收性聚合物的處理期間或以后例如通過蒸發而除去。除液體栽體和至少一種農藥化合物外，施用于超吸收性聚合物的液體組合物可含如上所述的常規添加劑(配制助劑)。這些添加劑對于農藥化合物的配制劑是常規的并且可取決于所用配制劑的類型。由于這些添加劑通常在與超吸收性聚合物混合以后不除去，本發明組合物可含一種或多種上述添加劑。然而，這些添加劑的總量基于除水以外的組合物的總重量將不超過10重量％，例如0.1-10重量％。已證明有利的是用液體農藥組合物處理超吸收性聚合物顆粒在15-卯'C，特別是30-80"C，更優選35-60X:下進行。特別優選在將它們用液體配制劑處理以前將超吸收性聚合物顆粒加熱至以上給定的溫度。就本發明而言，已證明有利的是通過使用噴涂技術進行超吸收性聚合物顆粒的處理。在噴涂方法中，液體農藥組合物，特別是農藥化合物的含水液體組合物噴霧至超吸收性聚合物顆粒上并且將至少一部分液體栽體通過蒸發除去。因此可得到的吸水性農藥組合物具有特別有利的性能并且因此它們以及這里所述的噴涂方法也是本發明的主題。優選可用于噴涂的液體配制劑的粘度不超過10mPas，特別是0.8-5mPas，更優選0.9-2mPas(在室溫下)。噴涂原則上可通過本領域已知的任何常規噴霧干燥、噴涂和噴霧造粒技術實現。優選的技術為流化床噴涂技術。在流化床噴涂中，液體農藥組合物借助一個或多個噴嘴噴霧至在噴霧期間保持流化態的超吸收性聚合物顆粒上。流化態意指超吸收性聚合物粒子的表觀密度通過機械手段或特別通過將氣流引入超吸收性聚合物顆粒中而降低，由此使它們向上并且使它們保持在流化床狀態。適合的流化床方法根據至少一種農藥的液體配制劑精細霧化并且滴與保持在流化態的超吸收性聚合物顆粒無規則相撞的原則進行。滴的大小應次于超吸收性聚合物顆粒的粒度并且通常不超過500nm。滴大小可以以熟知方式通過噴嘴的類型、噴霧條件，即液體配制劑的溫度、濃度、粘度操縱。液體農藥配制劑的滴可與聚合物顆粒的粒子流動并流引入(底噴涂)或從側面引入粒子流中(切線噴涂)，并且也可從頂部噴霧至超吸收性顆粒的流化床上(頂噴涂)。優選超吸收性聚合物顆粒的流化態通過引入超吸收性聚合物顆粒中并且可使它們保持流化床狀態的載氣實現。適合的載氣包括空氣和惰性氣體如氮氣、氬氣及其混合物。有利的是優選從下面i^噴霧干燥設備的載氣的氣流的選擇使得全部量的超吸收性聚合物顆粒在設備中液化。流化床的氣體速度通常為最小流4匕速度(Kunii和Levenspiel"Fluidizationengineering"1991所述測量方法)以上并且為超吸收性聚合物顆粒終點速度以下，優選高于最小流化速度10%。氣流還起作用以將液體載體，即水或有機溶劑蒸發。噴涂可分批或連續進行。連續意指新鮮超吸收性聚合物粒子連續供入噴涂裝置并且在穿過裝置內部所有噴霧區以后，將處理的超吸收性聚合物連續從噴涂裝置中取出。使用流化床技術的適合噴涂裝置例如包括拌種和藥物工業中熟悉的流化或懸浮床涂料器和噴泉床涂料器。使用流化床技術并且適于本發明方法的噴涂方法和裝置的實例包括Telschig型噴霧混合機、Wurster方法和Glatt-Zeller方法。同樣適合的有Schuggi混合機、渦輪機(turbolizer)或犁頭混合機。Wurster和Glatt畫Zeller方法例如描述于"PharmazeutischeTechnologie，GeorgThiemeVerlag，第2版(1989)，第412-413頁，，以及"Arzneiformenlehre，WissenschaftlicheVerlagsbuchhandlungmbH，Stuttgart1985，第130-132頁"中。特別適合的商業恥漠上分批和連續流化床方法也描述于DryingTechnology,20(2),419-447(2002)中。Telschig型混合機例如描述于Chemie-Technik,22(1993)，Nr.4，第98及隨后各頁中。這些方法各自可同樣用于用農藥配制劑處理超吸收性聚合物顆粒。噴泉床技術使用簡單槽代替篩底以產生流化床并且特別適于難以流化的材料。使用流化床技術的適合噴霧干燥/噴涂裝置為市售的，例如類型系列MP-MicroTM、MP-1Multi-ProcessorTM和Strea-1TM的實驗室裝置和類型系列PrecisionCoaterTM和Multi-ProcessorTM的生產裝置(所有來自GEA國AeromaticFielderAG，Switzerland);類型系列WST和WSG流化床干燥機或造粒機、類型系列GPCG粉末涂料器造粒機、類型系列AGT連續造粒裝置、類型系列GF連續流化床干;^^L、MultiCellTM系列半連續流化床干^L、Procell系列噴泉床'^H"器(所有GlattMaschinen-undApparatebauAG)。適于Glatt-Zeller方法的i殳備也已例如描述于US5,211,985中。因此可得到的吸水性農藥組合物含至少一種農藥化合物和超吸收性聚合物、水和任選含在液體配制劑中的其他添加劑。這些組分的相對量在上面給出。農藥化合物主要位于顆粒的表面上，然而，它可部分被吸入顆粒內部。本發明吸收性農藥組合物適于對抗節肢動物害蟲，特別是昆蟲和軟甲亞綱(Malacostraca)、線蟲和蝸牛。本發明組合物尤其用于對抗土壤生害蟲，特別是土壤生節肢動物如昆蟲，尤其是鱗翅目(Lepidoptera)、等翅目(Isoptera)、鞘翅目(Coleoptera)、彈尾目(Collembola)、雙翅目(Diptera)、革翅目(Dermaptera)、膜翅目(Hymenoptera)和直翅目(Orthoptera)的昆蟲屬，特別是劍尾亞目(suborderEnsifera),以及軟甲亞綱(Malacostraca)類，特別是等足目(Isopoda)的節肢動物屬。這里所述組合物適于內吸和/或非內吸防治土壤生害蟲。它們對所有或一些M階段的害蟲為活性的。它們特別適于非內吸防治土壤生害蟲。可用本發明組合物對抗的節肢動物屬的實例包括畫鱗翅目(Lepidoptera),例如小地老虎(Agrotisypsilon)、黃地老虎(Agrotissegetum)、Agrotissubterranea、新疆夜域(Peridromasaucia)、草螺屬(Crambusspp.)、西南玉米軒草螺(Diatraeagrandiosella)、Feltiasubterranea、疆夜域(Peridromasaucia)、切才艮夜域(Euxoa)屬和馬鈴著麥蛾(Phthorimaeaoperculella"-鞘翅目(Coleoptera)(曱蟲)，例如梨窄吉丁(Agrilussinuatus)、直條叩頭蟲(Agrioteslineatus)、暗色叩頭蟲(Agriotesobscurus)、馬鈴薯總金龜(Amphimallonsolstitialis)、甜菜隱食甲(Atomarialinearis)、Ataeniusspp.、香豆象(Bruchusrufimanus)、Calendraspp.、甜菜大龜曱(Cassidanebulosa)、甜菜脛影匕曱(Chaetocnematibialis)、Conoderusvespertinus、石刁柏負泥蟲(Criocerisasparagi)、多毛犀金龜(Cyclocephalahirta)、長角葉甲(Diabroticalongicornis)、Diabrotica12隱punctata、北部玉米食才艮蟲(Diabroticabarberi)、玉米才艮葉甲(Diabroticavirgifera)、Limoniusspp.、Limoniuscalifornicus、稻7jC象甲(Lissorhoptrusoryzophilus)、玉米叩甲(Melanotuscommunis)、大栗總金龜(Melolonthahippocastani)、五月親金龜(Melolonthamelolontha)、白緣象甲(Naupactusleucoloma)、Ortiorhynchussulcatus、草毒根象曱(Otiorrhynchusovatus)、Phyllotretachrysocephala、食葉總金龜屬(Phyllophagasp.)、庭園發麗金龜(Phylloperthahorticola)、大豆^UL淑匕曱(Phyllotretanemorum)、黃曲條菜影匕甲(Phyllotretastriolata)、Cosmopolitessardides和日本金龜子(Popilliajaponica);-等翅目(Isoptera)(白蟻)，例如calotermesflavicollis、臺灣乳白蟻(Coptotermesformosanus)、砂白奴屬(Cryptotermesspp.)、異白議屬(Heterotermessp.)、木白議屬(Kalotermesspp.)、Leucotermesflavipes、Macrotermesspp.、Mastotermesspp.、Microtermesspp.、象白議屬(Nasutitermesspp.)、新白蚊屬(Neotermesspp.)、土白蚊屬(Odontotermesspp.)、原鼻白妖屬(Prorhinotermesspp.)、歐洲散白蚊(Reticulitermeslucifugus)、黃肢散白議(Reticulitermesflavipes)、Reticulitermes.hesperus.、長鼻白議屬(Schedorhinotermesspp.)和Termesnatalensis;-彈尾目(Collembola)(跳蟲)，例如Bourleteillahortensis、綠圓跳蟲(Sminthumsviridis)和Hypogastruraamata;畫雙翅目(Diptera)(錄)，例:i口Bibioalbipennis、全北毛蚊(Bibiohortulanus)、Bibiomarci、遲目艮蕈墳屬(Bradysiaspp.)、Deliaspp.、Psycodaspp.、Scatellastagnalis、尖目艮覃蚊屬(Sciarasp.)、Tipulaoleracea、和歐洲大墳(Tipulapaludosa);隱革翅目(Dermaptera)(蠼螋)，例如Chelisochesmorio、歐洲球嫂(Forficulaauricularia)和河岸蝶嫂(Labidurariparia);-膜翅目(Hymenoptera)(螞蟻)，例如弓背蚊屬(Camponotusspp.)、Crematogasterashmeadi、議屬(Formicaspp.)、LasiusemarginatusLasiusbrunneus、黑毛議(Lasiusniger)、阿才艮廷議(Linepithemahumile)、收獲蟻屬(Messorspp.)、小黃家蟻(Monomoriumpharaonis)、立毛奴屬(Paratrechinaspp.)、大頭議屬(Pheidolespp.)、收獲議屬(Pogonomyrmexspp.)、紅火議(Solenopsisinvicta)、竊蚊(Solenopsismolesta)、南方火議(Solenopsisxyloni)、黑火蚊(Solenopsisrichteri)、臭家蚊(Tapinomasessile)、白足狡臭蚊(Technomyrmexalbipes)、鋪道蚊(Tetramoriumcaespitum)和Wasmanniaauropunktata;畫直翅目(Orthoptera)，螽斯亞目(Ensifera)(蟋蟀)例如螻蛄屬(Gryllotalpaspp.)、Neocurtillahexadactyla和埃枯屬(Scapteriscusspp.)。本發明組合物特別用于對抗葉甲(Diabrotica)屬和白蟻。這里所述農藥組合物也可成功地用于對抗線蟲。可用本發明組合物對抗的線蟲特別包括植物寄生性線蟲如根結線蟲、花生根結線蟲(Meloidogynearenaria)、哥倫比亞才艮結線蟲(Meloidogynechitwoodi)、Meloidogyneexigua、北方才艮結線蟲(Meloidogynehapla)、南方才艮結線蟲(Meloidogyneincognita)、爪唾根結線蟲(Meloidogynejavanica)和其他根結線蟲屬(Meloidogyne);胞嚢線蟲，馬鈴薯金線蟲(Globoderarostochiensis)、馬鈴薯白線蟲(Globoderapallida)、煙草胞嚢線蟲(Globoderatabacum)和其他球胞嚢屬(Globodera)、禾谷胞嚢線蟲(Heteroderaavenae)、大豆胞嚢線蟲(Heteroderaglycines)、甜菜胞嚢線蟲(Heteroderaschachtii)、三葉草胞嚢線蟲(Heteroderatrifolii)和其他胞嚢線蟲屬(Heterodera);種子腫癭線蟲，Anguinafunesta、小麥豐立線蟲(Anguinatritici)和其他沭立線蟲屬(Anguina);莖葉線蟲，葉芽線蟲(Aphelenchoidesbesseyi)、草莓滑刃線蟲(Aphelenchoidesfragariae)、菊花滑刃線蟲(Aphelenchoidesritzemabosi)和其他滑刃線蟲屬(Aphelenchoides);刺線蟲，雜草刺線蟲(Belonolaimuslongicaudatus)和其他4十刺線蟲屬(Belonolaimus);;松線蟲，木>材線蟲(Bursaphelenchusxylophilus)和其他傘滑刃線蟲屬(Bursaphelenchus);環形線蟲，環紋線蟲屬(Criconema)、小環線蟲屬(Criconemella)、輪線蟲屬(Criconemoides)和中環線蟲屬(Mesocriconema);球莖線蟲，腐爛莖線蟲(Ditylenchusdestructor)、甘薯莖線蟲(Ditylenchusdipsaci)、蘑蒜菌絲線蟲(Ditylenchusmyceliophagus)和其他莖線蟲屬(Ditylenchus);錐線蟲,錐線蟲屬(Dolichodorus);螺旋形線蟲，雙宮螺旋線蟲(Helicotylenchusdihystera)、Heliocotylenchusmulticinctus和其他Helicotylenchus屬,Rotylenchusrobustus和其他盤旋(Rotylenchus)屬；鞘線蟲，鞘線蟲屬(Hemicycliophora)和Hemicriconemoides屬；Hirshmanniella屬；冠線蟲，Hoploaimuscolumbus、Hoploaimusgaleatus和其他槍線蟲(Hoplolaimus)屬；偽根結線蟲，異常珍珠線蟲(Nacobbusaberrans)和其他珍珠線蟲屬(Nacobbus);針線蟲，Longidoruselongatus和其他長針線蟲屬(Longidorus);射4十線蟲，短4十線蟲屬(Paratylenchus);才艮腐線蟲，Pratylenchusbrachyurus、咖啡才艮腐線蟲(Pratylenchuscoffeae)、Pratylenchuscurvitatus、Pratylenchusgoodeyi、Pratylenchusneglectus、穿刺根腐線蟲(Pratylenchuspenetrans)、苧麻短體線蟲(Pratylenchusscribneri)、傷殘才艮腐線蟲(Pratylenchusvulnus)、玉米短體線蟲(Pratylenchuszeae)和其他根腐線蟲屬(Pratylenchus);Radinaphelenchuscocophilus和其他Radinaphelenchus屬；穿孔線蟲，香蕉穿孔線蟲(Radopholussimilis)和其他穿孔線蟲屬(Radopholus);腎形線蟲，香蕉腎形線蟲(Rotylenchusreniformis)和其他盤4t線蟲屬(Rotylenchus);Scutellonema屬；殘才艮線蟲，Trichodorusprimitivus和其他毛刺線蟲屬(Trichodorus)、」微小擬毛刺線蟲(Paratrichodorusminor)和其他擬毛刺屬(Paratrichodorus);阻長線蟲，Tylenchorhynchusclaytoni、Tylenchorhynchusdubius和其他矮化線蟲屬(Tylenchorhynchus)和Merlinius屬；柑桔線蟲，柑桔半穿刺線蟲(Tylenchulussemipenetrans)和其他墊刃線蟲屬(Tylenchulus);劍線蟲，美洲劍線蟲(Xiphinemaamericanum)、匕首線蟲(Xiphinemaindex)、裂尾逸'J線蟲(Xiphinemadiversicaudatum)和其他劍線蟲屬(Xiphinema);以及其他植物寄生線蟲屬。這里所述農藥組合物也可成功地用于對抗柄眼目(stylommatophora)族的蝸牛。土壤生害蟲通常可通過使目標害蟲、其食物源，或其場所與殺蟲有效量這里所述的農藥組合物接觸而防治。"場所"意指棲息地，繁殖地，害蟲或寄生蟲生長或可能生長的區域、材料或環境。通常，"殺蟲有效量"意指實現對生長可觀察到的效力，包括壞死、死亡、阻滯、防止和除去、破壞或減少目標有機體的出現和活性的效力所需活性成分的量。殺蟲有效量可對于本發明所用各種組合物而變化。組合物的殺蟲有效量也可才艮據盛行條件如所需的殺蟲效力和持續時間、目標種、場所、施用模式等變化。本發明吸水性農藥組合物特別用于對抗土壤生害蟲，并且因此組合物優選施用于土壤。特別將組合物引入土壤中或地下如0.5-50cm以下施用。然而，農藥組合物也可施用于土壤上。實現目標害蟲的有效防治所需的農藥化合物的量可取決于害蟲的類型和農藥化合物，并且可以為每公項0.1-2000g，理想地為每公項l-600g,更理想地為每公項5-500g農藥化合物。根據經驗，與常規農藥顆粒配制劑相比，吸水性農藥組合物使得實現目標害蟲的有效防治所需的農藥化合物的量降低至少20%，特別是至少40%。如上所述，需要水的存在以活化本發明組合物。少量，例如基于組合物中超吸收性聚合物5重量％可以為足夠的，然而，當水的量基于組合物中超吸收性聚合物超過10重量％,優選20重量％，特別是50重量％,尤其是100重量％時，效力提高。由于組合物中超吸收性聚合物的溶脹性能，干燥組合物可通過加入水或通過從大氣或從土壤中吸收濕氣而活化。優選組合物以它們的干燥狀態施用于土壤并且任選通過加入水活化。本發明優選實施方案涉及易受節肢動物土壤生害蟲，特別是白蟻侵襲或侵染的建筑物如房子、附屬建筑物、車庫、工廠等的保護。在此實施方案中，農藥組合物可施用于土壤以形成完全圍繞待保護以防土壤生害蟲侵襲或侵染的建筑物的處理區域。圍繞建筑物的處理區域可通過在土壤中挖狹窄的溝，將吸水性農藥組合物引入溝中，任選用水弄濕并且例如用挖掘的土壤將溝回填而制備。弄濕也可在將溝回填以后進行。同樣，挖掘可與吸水性農藥組合物混合并且其后任選將混合物弄濕并再填入溝中。同樣可將這里所述農藥組合物施用于土壤上。然而，然后可有利地用土壤覆蓋組合物。實現有效防治所需的農藥的量可取決于組合物中農藥化合物而變化，但將通常為0.05-100mg/m2，特別是0.1-50mg/m2處理區域，并且作為純農藥化合物計算。同樣可將農藥組合物施用于土壤以形成沿著建筑物周邊的離散處理區域。以類似方式，任何易受節肢動物土壤生害蟲，特別是白蟻和/或螞蟻侵襲或侵染的材料可以被保護，所述材料包括木制材料如樹木、木柵欄、枕木、家具等和木制建筑材料，以及皮革、纖維、乙烯基制品、電線和電纜等。然而，為保護材料，也可將本發明農藥組合物施用于木材制品如i4^下混凝土、涼亭立柱、梁、膠合板、家具等的表面、木制制品如碎料板、半木板等和乙烯基制品如涂覆電線、乙烯基片材，絕熱材料如苯乙烯泡沫等。本發明另一個優選實施方案涉及易受節肢動物土壤生害蟲侵襲或侵染的栽培作物的田間保護。在此實施方案中，有效防治通過將農藥組合物摻入待保護以防土壤生害蟲侵襲或侵染的田間土壤中而實現。施用可以為犁溝或帶中撒播。如果需要，組合物可通過加入水而活化。可有利地用土壤覆蓋組合物。實現有效防治所需的農藥的量可取決于含在農藥組合物中的農藥化合物的量而變化。量將通常為0.5-1000g/ha，特別是l-500g/ha，作為純農藥化合物計算。此實施方案特別用于實現葉甲屬(Diabroticasp)、蜂螬(whitegrubs)(食葉鰓金龜(Phyllophaga)等)、線蟲(叩頭蟲(Agriotes)等)和白蟻。的有效防治，這樣可保護的作物包括大豆、菜豆、油菜籽油菜、馬鈴薯、谷物、玉米、小麥、大麥、燕麥、高粱、稻、糖用甜菜、向日葵、甘蔗、草皮和草料、豌豆、油棕、咖啡、芒果、橡膠、棉花、觀賞植物和蔬菜如葫,、西紅柿、萵苣、胡蘿卜、洋蔥和十字花科。在施用以防螞蟻危害作物或人類的情況下，本發明組合物可直接施用于螞蟻的巢或其周圍。在本發明另一個實施方案中，農藥組合物用于保護種子以防有害害蟲。在此方法中，種子材料與這里所述粒狀農藥組合物一起施用于土壤。優選當播種種子時，施用粒狀農藥組合物與種子的混合物。然而，也可分開施用種子材料和農藥組合物，但確保種子和農藥組合物都存在于土壤中。實現有效保護所需的農藥量可取決于含在農藥組合物中的農藥化合物而變化。通常的量為含在組合物中的農藥化合物的量為每100kg種子0.1g-10kg，優選每100kg種子lg-5kg，作為農藥化合物計算。此實施方案特別用于實現種子的有效防治，這樣可保護的種子包括大豆、菜豆、油菜籽油菜、馬鈴薯、谷物、玉米、小麥、大麥、燕麥、高粱、稻，糖用甜菜、向日葵、甘蔗、草皮和草料、豌豆、棉花、觀賞植物和蔬菜如葫蘆、西紅柿、萵苣、胡蘿卜、洋蔥和十字花科的種子。如下實施例意欲進一步說明本發明。超吸收性聚合物SAP1:DI水的吸水能力為320g/g且粒度為0.85-2mm的丙烯酸鉀與丙烯酰胺的交聯共聚物顆粒(Aquasorb3005K2，SNFFLOERGER，Andr&ieux，法國)。超吸收性聚合物SAP2:DI水的吸水能力為350g/g且粒度為0.3-1mm的丙烯酸鉀與丙烯酰胺的交聯共聚物顆粒(Aquasorb3005KM，SNFFLOERGER，Andr&ieux，法國)。超吸收性聚合物SAP3:丙烯酸鈉與丙烯酸的交聯共聚物顆粒，粒度為0.1-0.5mm。農藥配制劑P1:銳勁特(Fipronil)的含水懸浮液濃縮物，其含20重量%4兌勁特、40重量％玉米油、13重量％表面活性劑、0.7重量％消泡劑、0.2重量。/。殺菌劑和水加至100重量％。農藥配制劑P2:含水懸浮液濃縮物，其含50重量％銳勁特、5重量%丙二醇、6重量％表面活性劑、0.7重量％消泡劑、1.0重量％紅色染料、0.2重量％增稠劑、0.2重量％殺菌劑和水加至100重量％。農藥配制劑P3:化合物P5a的含水懸浮液濃縮物，其含20重量％化合物P5a、5重量％丙二醇、6.4重量％表面活性劑、0.5重量％消泡劑、0.2重量％黃原膠、0.5重量％殺菌劑和水加至100重量％。化合物P5a:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>農藥配制劑P4:銳勁特微乳液，其含5重量％銳勁特、10.5重量％磷酸三丁酯、2.5重量。/。二甲亞砜、42.5重量％N，N-二甲基辛烷酰胺、20.0重量％表面活性劑和7片加至100重量％。農藥配制劑P5:含水懸浮液濃縮物，其含25重量％銳勁特、5重量%丙二醇、3.5重量％表面活性劑、0.6重量％消泡劑、1.0重量％紅色染料、0.3重量％增稠劑、0.15重量％殺菌劑和水加至100重量％。農藥配制劑P6:含水懸浮液濃縮物，其含50重量％銳勁特、3重量%丙二醇、4.3重量％表面活性劑、0.4重量％消泡劑、0.25重量％增稠劑、0.2重量％殺菌劑和水加至100重量％。實施例1:將農藥配制劑Pl用等量檸檬酸水溶液和食物著色染料(FD&CBlueNo.l，BASFAG)水溶液稀釋至銳勁特(fipronil)含量為3.4重量％。得到的稀釋物中檸檬酸的濃度為6.7重量％，染料濃度為1.0重量％。產生的稀釋物的粘度為1.05mPa.s(在25'C下)。將水含量為O.05g/g的295g超吸收性聚合物SAP1放入常規實驗室流化床干燥機(AeromaticFielder-Strea-1TM)+,流化并通過熱空氣料流(70。C)加熱至40-50匸。然后將稀釋的農藥配制劑在40-50。C下以約300ml/h噴霧至超吸收性聚合物。IO分鐘以后，停止噴霧并將得到的粒狀材料在此溫度下另外流化10分鐘。因此得到的粒狀材料具有以下給定的組成。1.0重量份4兌勁特(Fipronil)，2.0重量份檸檬酸，0.3重量份染料，0.95重量份表面活性劑，0.04重量份消泡劑，0.01重量份殺菌劑，2.0重量份玉米油，4.0重量份水，加至100重量份的超吸收性聚合物SAP1。實施例2-5將農藥配制劑P2用檸檬酸水溶液稀釋至銳勁特含量為0.05重量％、0.1重量％、0.2重量％和0.42重量％。稀釋物中桿檬酸的濃度為1.7重量%。產生的稀釋物的粘度為1.05mPa.s(在25。C下)。為O.05g/g的超吸收性聚合物SAP1。因此得到的粒狀材料具有表l中給出的組成。實施例6類似于實施例2-5，將農藥配制劑P2用檸檬酸水溶液稀釋至銳勁特含量為0.05重量％。檸檬酸濃度為6.7重量％，染料濃度為1.0重量％。產生的稀釋物的粘度為1.05mPa.s(在25C下)。類似于實施例2-5，將稀釋物噴霧至7jC含量為o.05g/g的超吸收性聚合物SAP2。因此得到的粒狀材料具有表l中給出的組成.表l<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>*篩分至粒度〈1.25mm實施例7-10將農藥配制劑P3用等量的杼檬酸水溶液和顏料(X-FastYellowBASFAG)水溶液稀釋至活性含量為0.05重量％、0.10重量％、0.20重量％和0.42重量％。得到的稀釋物中檸檬酸的濃度為1.67重量％，染料濃度為0.17重量％。產生的稀釋物的粘度為1.05mPa.s(在25'C下)。類似于實施例1，將稀釋物噴霧至水含量為O.05g/g的超吸收性聚合物SAP1。因此得到的粒狀材料具有表2中給出的組成。表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>實施例11將農藥配制劑P4用檸檬酸水溶液稀釋至活性含量為0.471重量％。產生的稀釋物的粘度為1.05mPa.s(在25'C下)，檸檬酸濃度為1.67重量％。類似于實施例1，將稀釋物噴霧至水含量為O.05g/g的超吸收性聚合物SAP1。因此得到的粒狀材料具有以下給出的組成。0,125重量份銳勁特0.5重量份檸檬酸0.326重量份磷酸三丁酯0.063重量份二甲亞砜1.533重量份表面活性劑0.025份消泡劑1.0重量份水和96.43重量份超吸收性聚合物SAP1實施例12-15實施例12-15的組合物類似于實施例2-5通過將農藥配制劑P2或P5的含水稀釋物噴霧至超吸收性聚合物SAP1或SAP3上而制備。因此得到的粒狀材料具有表3中給出的組成。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>實施例16-18實施例16-18的組合物類似于實施例2-5通過將農藥配制劑P2或P5的含水稀釋物噴霧至超吸收性聚合物SAP1或SAP3上而制備。因此得到的粒狀材料具有表4中給出的組成。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>生物測試測試實施例1:黃胸散白議(Easternsubterraneantermites)的防治進行實驗室試驗以通過土壤曝露比較實施例12-18的組合物與常規懸浮液濃縮物相比對抗黃胸散白蟻、黃肢散白蟻(Reticulitermesflavipes)的效力。生物測試在具有1%用于濕氣的瓊脂層的60x15mm皮氏培養皿中進行，每個皿中15只工白蟻。通過手搖和使用商業罐輥混合將粒狀配制劑摻入普林斯頓砂壤土土壤中。在摻入以后，加入水至田間持水量，并且再次將土壤滾壓。使土壤處于田間持水量下整夜。然后將土壤在引入測試皿中以前風干24小時。常規銳勁特懸浮液濃縮物用作標準，未處理土壤用作對照。將測試亞保持在約26。C和85。/。RH下。每日觀察亞中死亡率13天。溝中活性成分的濃度為0.0004875%(w/w)。結果示于表5中。表5:<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>篩分分析的粒度組合物中銳勁特濃度每次平均基于75只白蟻(5次重復/處理)2004年12月7日起動的試驗5商業的銳勁特sc測試實施例2和3:黃胸散白蟻(Easternsubterraneantermites)的防治漏效力和抵抗性皮氏培養亞測試方法學在8盎司圓玻璃Qorpak罐中將組合物以0.0625。/。活性成分銳勁特的施用率摻入250g普林斯頓妙、壤土土壤中。通過手動并且在商業罐輥上將土壤完全混合-1小時。將水(17.5mh田間持水量)加入每個罐中并且通過相同方法再次將土壤混合。將土:^t入塑料稱重舟亞中并使其干燥整夜。生物測試在每亞具有2g處理土壤的60xl5mm塑料皮氏培養皿中進行。將15只工白蚊(黃肢散白蟻(Reticulitermesflavipes))引入每個皿中并且lcmxlcm的濕濾紙片用作食物源。讀取試驗死亡率/垂死率和中毒率。每次處理重復5次并且在1和2DAT時計數。結果示于表6中。表6:皮氏培養皿試驗中在1和2DAT時吸水性銳勁特配制劑對抗黃胸散白議(Easternsubterraneantermites)、黃肢散白奴(Reticulitermesflavipes)的平均百分比死亡率<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>1)配制劑中銳勁特濃度2)商業4Jt勁特懸浮液濃縮物坑道管測試方法學在8盎司圓玻璃Qorpak罐中將組合物以0.0625%銳勁特的施用率摻入250g普林斯頓砂壤土土壤中。通過手動并且在商業罐輥上將土壤完全混合1小時。將水(17.51111=田間持水量)加入每個罐中并且通過相同方法再次將土壤混合。將土^入塑料稱重舟皿中并使其干燥整夜(在11/15/2005土壤處理)。生物測試在PVC管中進行。試驗設置(從管底部至頂部)2cm潮濕、洗過的木纖維、lcm5。/o瓊脂塞、5cm處理的普林斯頓砂壤土土壤(田間持水量對100g土壤)、lcm5。/。瓊脂塞。將30只工白蟻(黃肢散白蟻)引入每個管頂部(在瓊脂塞頂部)。在1和2DAT時評估試驗土壤柱中開挖坑道(cm)，在第3DAT時評估死亡率/垂死率和中毒率。死亡率評估使用破壞性采樣法進行。每次處理重復6次。結果示于表7和8中。表7:坑道管抵抗性試驗中黃胸散白蚊(Easternsubterraneantermites)、黃肢散白蟻(Reticulitermesflavipes)通過處理土壤開挖坑道<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>1)配制劑中銳勁特濃度2)商業銳勁特懸浮液濃縮物表8:坑道管抵抗性試驗中在1DAT時配制劑對黃胸散白蟻(Easternsubterraneantermites)、黃肢散白蚊(Reticulitermesflavipes)的平均百分比死亡率處理處理后某天(DAT)的平均。/o死亡率<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>1)配制劑中銳勁特濃度2)商業銳勁特懸浮液濃縮物測試實施例4:黃胸散白蚊(Easternsubterraneantermites)的防治測試實施例4類似于測試實施例1進行，使用含化合物P5a的配制劑。通過土壤(普林斯頓砂壤土)摻入比較化合物P5的超吸收性配制劑與化合物P5的DC配制劑對黃胸散白蟻、黃肢散白蟻(Reticulitermesflavipes)工蟻的生物活性；<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>每次平均基于75只白蟻(5次重復/處理)2005年7月28日起動的試驗實施例(0.125%的超吸收性上的化合物P5a)化合物P5a的可稀釋濃縮物(11.0%)權利要求1.一種吸水性粒狀材料形式的農藥組合物，其含有2.權利要求l的組合物，其中所述超吸收性聚合物為包含至少一種單烯屬不飽和羧酸CA的烯屬不飽和單體M的交聯共聚物。3.權利要求2的組合物，其中所述單體M包含基于單體M的總重量至少90重量。/。的至少一種單烯屬不飽和羧酸CA或其鹽與至少一種單烯屬不飽和羧酸的酰胺AM的混合物。4.權利要求3的組合物，其中所述單體M包含基于單體M的總重量至少90重量％的丙烯酸或其堿金屬鹽與丙烯酰胺的混合物。5.權利要求2的組合物，其中所述超吸收性聚合物為烯屬不飽和單體M的交聯共聚物，其中所述單體M包含基于單體M的總重量至少90重量%的至少一種單烯屬不飽和羧酸CA與至少一種單烯屬不飽和羧酸CA的堿金屬鹽的混合物。6.權利要求5的組合物，其中所述單體M包含基于單體M的總重量至少90重量％的丙烯酸與丙烯酸的堿金屬鹽的混合物。7.前述權利要求中任一項的組合物，其中含農藥的材料顆粒的平均粒度為0,l-5mm。8.前述權利要求中任一項的組合物，其中含農藥的吸水性粒狀材料可通過用含至少一種農藥化合物的含水液體組合物噴涂超吸收性聚合物粒子而得到。9.前述權利要求中任一項的組合物，其中至少一種農藥化合物選自-生長調節劑類，-煙堿殺蟲劑類，-有機(硫代)磷酸酯類，-氨基甲酸酯類，-合成除蟲菊酯類，-GABA拮抗劑化合物，-大環內酯殺蟲劑類，-線粒體絡合物I電子轉移抑制劑，-線粒體^^物III電子轉移抑制劑，-解偶聯劑化合物，-氧化磷酸化抑制劑化合物，-蛻皮干擾劑化合物，-混合功能氧化酶抑制劑化合物(協同劑)，-鈉通道阻斷劑化合物，-選擇進料阻斷劑，-螨生長抑制劑，-幾丁質合成抑制劑，-類脂生物合成抑制劑，-雷諾定受體調節劑，-式P5的化合物及其可農用鹽:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中X和Y各自獨立地為卣素，W為卣素或d-C2卣代烷基，W為各自可由l、2、3、4或5個鹵原子取代的C廣Q烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、d-C4烷氧基-C,-C4烷基或C3-C6環烷基，112和113為d-C6烷基，或可與相鄰碳原子一起形成可帶有1、2或3個囟原子的QrC6環烷基結構部分，Ra為氫或d-C6烷基；-式P6的鄰氨基苯甲酰胺化合物其中A'為CH3、Cl、Br、I，X為C-H、C畫C1、C-F或N，Y，為F、Cl或Br，Y"為H、F、C1或CF3，B'為氬、Cl、Br、I、CN,B2》C1、Br、CF3、OCH2CF3、OCF2H，且RB為氬、CH3或CH(CH3)2;磷化鋁、磺胺蜻酯、benclothiaz、苯螨特、聯苯肼酯、硼砂、溴螨酯、cyenopyrafen、丁氟螨酯、滅螨猛、開樂散、氟乙酸鹽、啶蟲丙醚、pyrifluquinazon、疏、吐酒石和丙二腈化合物。10.—種制備前述權利要求中任一項的吸水性粒狀材料的方法，其包括用含至少一種農藥化合物的液體含水組合物處理超吸收性聚合物粒子。11.權利要求10的方法，其中所述超吸收性聚合物粒子的處理包括將液體含水組合物噴涂在超吸收性聚合物粒子上。12.權利要求10或11的方法，其中所述至少一種農藥化合物在液體含水組合物中的濃度基于組合物的總重量為0.001-20重量％。13.權利要求10-12中任一項的方法，其中所述至少一種農藥化合物的液體含水組合物含有中和劑。14.權利要求10-13中任一項的方法，其中所述至少一種農藥化合物的液體含水組合物含有至少一種表面活性劑。15.權利要求1-9中任一項的組合物在對抗節肢動物害蟲、蝸牛和線蟲，特別是土壤生節肢動物害蟲中的用途。16.—種對抗選自節肢動物、蝸牛和線蟲的害蟲的方法，其包括使所述害蟲、它們的棲息地、繁殖地、食物源、害蟲生長或可生長的植物、種子、土壤、區域、材料或環境，或待保護以防所述害蟲侵襲或侵染的材料、植物、種子、土壤、表面或空間與殺蟲有效量的至少一種權利要求1-9中任一項的農藥組合物接觸。17.—種對抗土壤生節肢動物害蟲、蝸牛和線蟲的方法，其包括將殺蟲有效量的至少一種權利要求1-9中任一項的農藥組合物施用于土壤。18.權利要求17的方法，其中所述土壤生害蟲為選自等翅目、鱗翅目、鞘翅目、彈尾目、雙翅目、革翅目、膜翅目、直翅目和等足目的昆蟲。19.權利要求17或18的方法，其中將所述農藥組合物施用于圍繞待保護以防土壤生害蟲侵襲或侵染的建筑物的狹窄位置。20.權利要求16、17或18的方法，其中將所述農藥組合物施用于待保護以防土壤生害蟲侵襲或侵染的作物的田間。21.權利要求16、17或18的方法，其中將所述農藥組合物與種子一起施用。全文摘要本發明涉及一種吸水性粒狀材料形式的農藥組合物和這種組合物在對抗節肢動物害蟲，特別是土壤生節肢動物害蟲和線蟲，特別優選土壤生昆蟲害蟲中的用途。本發明農藥組合物作為吸水性粒狀材料，其含有i)0.001-10重量％至少一種農藥化合物，特別是對所述土壤生節肢動物害蟲具有活性的農藥化合物，ii)80-99.999重量％至少一種粒狀超吸收性聚合物，和iii)水，其中重量％基于除水以外的組合物的總重量，并且其中組分i)和ii)構成至少90重量％除水以外的組合物，并且其中吸水性粒狀材料可通過包括用含至少一種有機農藥化合物的液體含水組合物處理超吸收性聚合物粒子的方法得到。文檔編號A01N47/02GK101420856SQ200780013075公開日2009年4月29日申請日期2007年3月9日優先權日2006年3月10日發明者C·塔蘭塔,E·卡澤納夫,H·奧隆米-薩迪吉,K·A·霍姆斯,M·布拉茨,M·科夫爾特,R·威廉,T·博克,W·梅爾申請人:巴斯夫歐洲公司