專利名稱：控制害蟲的螺哌啶衍生物的制作方法
控制害蟲的螺脈啶衍生物本申請是中國發明專利申請200480037007. 5的分案申請，母案申請日為2004年 12月09日，發明名稱為控制害蟲的螺哌啶衍生物。本發明涉及雜螺二氫吲哚衍生物，涉及制備它們的方法，涉及包括它們的殺昆蟲， 殺螨，殺軟體動物和殺線蟲組合物，和涉及使用它們抗擊和控制昆蟲，蜱螨，軟體動物和線 蟲害蟲的方法。具有藥物性能的氮雜-螺二氫吲哚已公開在例如W002/94825和W000/27845 中。所選擇化合物的合成路線例如已描述在Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters(1995)，5，1875 和 TetrahedronLetters(2001)42，999 中。現在令人吃驚地發現，某些雜螺二氫吲哚具有殺蟲性能。本發明因此提供抗擊和控制昆蟲、螨蟲、線蟲或軟體動物的方法，它包括對害蟲， 對害蟲的棲息地，或對受害蟲侵害的植物施用在殺昆蟲、殺螨蟲、殺線蟲或殺軟體動物上有 效量的式⑴的化合物
權利要求
抗擊和控制昆蟲、螨蟲、線蟲或軟體動物的方法，它包括對害蟲，對害蟲的棲息地，或對受害蟲侵害的植物施用在殺昆蟲、殺螨蟲、殺線蟲或殺軟體動物上有效量的通式I的化合物其中Y是單鍵，C＝O，C＝S或S(O)m，其中m是0，1或2；R1是氫，任選取代的烷基，任選取代的烷氧基羰基，任選取代的烷基羰基，氨基羰基，任選取代的烷基氨基羰基，任選取代的二烷基氨基羰基，任選取代的芳基，任選取代的雜芳基，任選取代的烷氧基，任選取代的芳氧基，任選取代的雜芳氧基，任選取代的雜環基氧基，氰基，任選取代的鏈烯基，任選取代的炔基，任選取代的環烷基，任選取代的環烯基，甲酰基，任選取代的雜環基，任選取代的烷硫基，NO或NR13R14，其中R13和R14獨立地是氫，COR15，任選取代的烷基，任選取代的芳基，任選取代的雜芳基，任選取代的雜環基或R13和R14與與它們所連接的N原子一起形成基團 N＝C(R16) NR17R18；R15是H，任選取代的烷基，任選取代的烷氧基，任選取代的芳基，任選取代的芳氧基，任選取代的雜芳基，任選取代的雜芳氧基或NR19R20；R16，R17和R18各自獨立地是H或低級烷基；R19和R20獨立地是任選取代的烷基，任選取代的芳基或任選取代的雜芳基；R2和R3獨立地是氫，鹵素，氰基，任選取代的烷基，任選取代的烷氧基或任選取代的芳基；環是5或6元雜芳族環；各自R4獨立地是鹵素，硝基，氰基，任選取代的C1 8烷基，任選取代的C2 6鏈烯基，任選取代的C2 6炔基，任選取代的烷氧基羰基，任選取代的烷基羰基，任選取代的烷基氨基羰基，任選取代的二烷基氨基羰基，任選取代的C3 7環烷基，任選取代的芳基，任選取代的雜芳基，任選取代的雜環基，任選取代的烷氧基，任選取代的芳氧基，任選取代的雜芳氧基，任選取代的烷硫基或R21R22N，其中R21和R22獨立地是，氫，C1 8烷基，C3 7環烷基，C3 6鏈烯基，C3 6炔基，C3 7環烷基(C1 4)烷基，C2 6鹵代烷基，C1 6烷氧基(C1 6)烷基，C1 6烷氧基羰基或R21和R22與它們所連接的N原子一起形成五、六或七元雜環，該雜環它可以進一步含有選自O、N或S中的一個或兩個雜原子并且可以任選地被一個或兩個C1 6烷基取代，或2個相鄰基團R4與它們所連接的碳原子一起形成可任選被鹵素取代的4，5，6，或7元碳環或雜環；n是0，1，2或3；各Ra獨立地是氫，鹵素，羥基，氰基，任選取代的C1 8烷基，任選取代的C2 6鏈烯基，任選取代的C2 6炔基，任選取代的烷氧基羰基，任選取代的烷基羰基，任選取代的烷基氨基羰基，任選取代的二烷基氨基羰基，任選取代的C3 7環烷基，任選取代的芳基，任選取代的雜芳基，任選取代的雜環基，任選取代的烷氧基，任選取代的芳氧基，任選取代的雜芳氧基，任選取代的烷硫基，任選取代的芳硫基或R23R24N，其中R23和R24獨立地是氫，C1 8烷基，C3 7環烷基，C3 6鏈烯基，C3 6炔基，C3 7環烷基(C1 4)烷基，C2 6鹵代烷基，C1 6烷氧基(C1 6)烷基，C1 6烷氧基羰基或R23和R24與它們所連接的N原子一起形成五、六或七元雜環，該雜環可以進一步含有選自O，N或S中的一個或兩個雜原子并且可以任選地被一個或兩個C1 6烷基取代，或連接于同一個碳原子上的兩個Ra基團是＝O或連接于相鄰碳原子上的兩個Ra基團形成鍵，或兩個Ra基團與它們所連接的碳原子一起形成三 到七元環，該環可以是飽和或不飽和的并且可以含有選自N、O和S中的一個或兩個雜原子，并且它可以任選地被一個或兩個C1 6烷基取代；或兩個Ra基團一起形成基團 CH2 ， CH＝CH 或 CH2CH2；p是0，1，2，3，4，5或6；q是0，1，2，3，4，5或6，條件是p+q是1，2，3，4，5或6；R8是任選被取代烷基，任選取代的鏈烯基，任選取代的炔基，任選取代的環烷基，任選取代的芳基，任選取代的烷氧基，任選取代的芳氧基，任選取代的烷氧基羰基，任選取代的烷基羰基或任選取代的鏈烯基羰基；或其鹽或N 氧化物。FDA0000026612110000011.tif,FDA0000026612110000021.tif
2.根據權利要求1的方法，其中環
3.根據權利要求1或權利要求2的方法，其中Y是單鍵或C= 0。
4.根據任何前述權利要求的方法，其中R2和R3各自獨立地是氫，C1^6烷基，C1^6鹵代烷 基，Cp6烷氧基或氰基。
5.根據任何前述權利要求的方法，其中R1是氫，CV6烷基，Cp6氰基烷基，C1^6鹵代烷 基，c3_7環烷基(CV4)烷基，Ch6烷氧基(C1J烷基，雜芳基(CV6)烷基(其中該雜芳基任選 被鹵素，硝基，氰基，C1^6烷基，C1^6鹵代烷基，C1^6烷氧基，C1^6鹵代烷氧基，C1^6烷基磺酰基， (V6烷基亞磺酰基，CV6烷硫基，CV6烷氧基羰基，C1^6烷基羰基氨基，芳基羰基所取代，或在該 雜芳基體系上的兩個相鄰位置可以環化而形成5，6或7元碳環或雜環，其本身任選被鹵素 取代)，芳基(CV6)烷基(其中該芳基任選被商素，硝基，氰基，CV6烷基，C1^6商代烷基，CV6 烷氧基，C1^6商代烷氧基，C1^6烷基磺酰基，C1^6烷基亞磺酰基，C1^6烷硫基，C1^6烷氧基羰基， CV6烷基羰基氨基，芳基羰基所取代，或在該芳基體系上的兩個相鄰位置可以環化而形成5， 6或7元碳環或雜環，其本身任選被商素取代)，Ch6烷基羰基氨基(CV6)烷基，芳基(它任 選被鹵素，硝基，氰基，Cp6烷基，CV6鹵代烷基，Ch6烷氧基，C1^6鹵代烷氧基，Ch6烷基磺酰 基，CV6烷基亞磺酰基，C1^6烷硫基，C1^6烷氧基羰基，CV6烷基羰基氨基，芳基羰基所取代，或 在該芳基體系上的兩個相鄰位置可以環化而形成5，6或7元碳環或雜環，其本身任選被鹵素取代)，雜芳基(它任選被鹵素，硝基，氰基，CV6烷基，CV6鹵代烷基，Ch6烷氧基，C1^6鹵 代烷氧基，C1^6烷基磺酰基，C1^6烷基亞磺酰基，C1^6烷硫基，C1^6烷氧基羰基，C1^6烷基羰基氨 基，芳基羰基所取代，或在該雜芳基體系上的兩個相鄰位置可以環化而形成5，6或7元碳環 或雜環，其本身任選被鹵素取代)，Cl_6烷氧基，C1^6鹵代烷氧基，苯氧基(其中該苯基任選 被鹵素，CV4烷基，CV4烷氧基，CV4鹵代烷基，CV4鹵代烷氧基，CN, NO2，芳基，雜芳基，氨基或 二烷基氨基取代)，雜芳氧基(任選被鹵素，硝基，氰基，CV6烷基，CV6鹵代烷基，Ch6烷氧基 或Ch6鹵代烷氧基取代)，雜環基氧基(任選被鹵素，C1^6烷基，CV6鹵代烷基，C1^6烷氧基或 CV6鹵代烷氧基取代)，氰基，c2_6鏈烯基，c2_6炔基，c3_6環烷基，c5_7環烯基，雜環基(任選 被鹵素，硝基，氰基，CV6烷基，CV6鹵代烷基，CV6烷氧基或Ch6鹵代烷氧基取代)，Ch6烷硫 基，C1^6鹵代烷硫基或NR13R14,其中R13和R14獨立地是氫，CV6烷基，C1^6鹵代烷基，C1^6烷氧 基沁_6)烷基，苯基(它任選被鹵素，C1^4烷基，C1^4烷氧基，C1^4鹵代烷基，C1^4鹵代烷氧基， CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基，二烷基氨基或CV4烷氧基羰基取代)，苯基(Ch6)烷基(其中該 苯基任選被鹵素，CV4烷基，Ci_4烷氧基，Ci_4鹵代烷基，C1^4鹵代烷氧基，CN, NO2，芳基，雜芳 基，氨基，二烷基氨基，CV6烷基磺酰基，C1^6烷氧基羰基取代，或在苯基環上的兩個相鄰位置 可以環化形成5，6或7元碳環或雜環，其本身任選被鹵素取代)，雜芳基(C1J烷基(其中 該雜芳基任選被鹵素，硝基，氰基，CV6烷基，CV6鹵代烷基，CV6烷氧基，CV6鹵代烷氧基，CV6 烷基磺酰基，C1^6烷基亞磺酰基，CV6烷硫基，C1^6烷氧基羰基，CV6烷基羰基氨基，芳基羰基 取代，或在該雜芳基體系上的兩個相鄰位置可以環化而形成5，6或7元碳環或雜環，其本身 任選被鹵素取代)或雜芳基(它任選被鹵素，硝基，氰基，C1^6烷基，CV6鹵代烷基，C1^6烷氧 基或CV6鹵代烷氧基，C1^4烷氧基羰基Ch6烷基羰基氨基，苯氧基羰基氨基(其中該苯基任 選被鹵素，C1^4烷基，CV4烷氧基，CV4鹵代烷基，CV4鹵代烷氧基，CN, NO2,芳基，雜芳基，氨基 或二烷基氨基取代)，氨基，CV6烷基氨基或苯基氨基(其中該苯基任選被鹵素，Ci_4烷基， CV4烷氧基，Cy鹵代烷基，Ch鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代) 取代)。
6.根據任何前述權利要求的方法，其中各R4獨立地是鹵素，氰基，CV8烷基，CV8鹵代烷基， 氰基烷基， 烷氧基(C l-θ)焼基，C3—7環焼基(C^6)焼基，C5-6 環烯基(C 1—6)焼基， c3_6鏈烯氧基(CV6)烷基，c3_6炔氧基(Ch6)烷基，芳氧基(CV6)烷基，Cp6羧基烷基，Cp6烷 基羰基(CV6)烷基，c2_6鏈烯基羰基(Ch6)烷基，C2_6炔基羰基(CV6)-烷基，Ch6烷氧基羰 基沁_6)烷基，c3_6鏈烯基氧基羰基(CV6)烷基，c3_6炔基氧基羰基(CV6)烷基，芳氧基羰基 ((V6)烷基，Cp6烷硫基(CV6)烷基，Cp6烷基亞磺酰基(CV6)烷基，Cp6烷基磺酰基(C1J烷 基，氨基羰基(c1—6)焼基，C1-6烷基氨基羰基(C 1—6)焼基，·~- (C1-6 )烷基氨基羰基(C 1—6)焼基， 苯基沁_4)烷基(其中該苯基任選被鹵素，C1^4烷基，Cy烷氧基，Cy鹵代烷基，C1^4鹵代烷 氧基，CN, NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)，雜芳基(C1J烷基(其中該雜芳基 任選被鹵素，硝基，氰基，CV6烷基，Cp6鹵代烷基，CV6烷氧基或Cp6鹵代烷氧基取代)，雜環 基(C1J烷基(其中該雜環基基團任選被商素，硝基，氰基，Cp6烷基，C1^6商代烷基，Cp6烷 氧基或Cp6鹵代烷氧基取代)，C2_6鏈烯基，氨基羰基(C2_6)鏈烯基，Cp6烷基氨基羰基(C2_6) 鏈烯基，二沁_6)烷基氨基羰基(C2_6)鏈烯基，苯基(C2_4)_鏈烯基，(其中該苯基任選被鹵 素，CV4烷基，CV4烷氧基，CV4鹵代烷基，CV4鹵代烷氧基，CN, NO2,芳基，雜芳基，氨基或二烷 基氨基取代)，c2_6炔基，三甲基甲硅烷基(C2_6)炔基，氨基羰基(C2_6)炔基，Ch6烷基氨基羰基(C2_6)炔基，二沁_6)烷基氨基羰基(C2_6)炔基，Cp6烷氧基羰基，C3_7環烷基，C3_7鹵代環 烷基，C3_7氰基環烷基，CV3烷基(C3_7)_環烷基，Cp3烷基(C3_7)鹵代環烷基，苯基(任選被 鹵素，CV4烷基，Ch烷氧基，CV4鹵代烷基，C1^4鹵代烷氧基，CN, NO2，芳基，雜芳基，氨基或 二烷基氨基取代)，雜芳基(任選被鹵素，硝基，氰基，烷基，CV6鹵代烷基，Cp6烷氧基或 CV6鹵代烷氧基取代)，雜環基(其中該雜環基任選被鹵素，硝基，氰基，Ch6烷基，CV6鹵代 烷基，CV6烷氧基或CV6鹵代烷氧基取代)，或2個相鄰基團R4與它們所連接的碳原子一起 形成4，5，6或7元碳環或雜環，所述碳環或雜環任選被商素，C"烷氧基，C1^6商代烷氧基， 苯氧基(任選被鹵素，硝基，氰基，C1^6烷基，CV6鹵代烷基，C1^6烷氧基或Cp6鹵代烷氧基取 代)，雜芳氧基(任選被鹵素，硝基，氰基，CV6烷基，CV6鹵代烷基，C1^6烷氧基或Ch6鹵代烷 氧基取代)，CV8烷硫基或R19R2°N取代，其中R19和R2°獨立地是氫，CV8烷基，c3_7環烷基，c3_6 鏈烯基，c3_6炔基，C2_6鹵代烷基，C1^6烷氧基羰基或R19和R2°與它們所連接的N原子一起形 成五、六或七元雜環，該雜環可以進一步含有選自0，N或S中的一個或兩個其它雜原子并且 可以任選地被一個或兩個Cp6烷基取代；和η是0，1，2或3。
7.根據任何前述權利要求的方法，其中R8是C1,烷基,C1,鹵代烷基，芳基(CV6)烷基 (其中該芳基任選被鹵素，C1^4烷基，Cy烷氧基，Cy鹵代烷基，CV4鹵代烷氧基，CN, NO2,芳 基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)，雜芳基(CV6)烷基(其中該雜芳基任選被鹵素，C"烷 基，CV4烷氧基，CV4鹵代烷基，CV4鹵代烷氧基，CN, NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取 代)，芳基羰基-((V6)烷基(其中該芳基任選被鹵素，C"烷基，CV4烷氧基，Cy鹵代烷基， CV4鹵代烷氧基，CN, NO2,芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代和該烷基任選被芳基取代)， C2_8鏈烯基，C2_8鹵代鏈烯基，芳基(C2_6)_鏈烯基(其中該芳基任選被鹵素，Ch烷基，CV4烷 氧基，CV4鹵代烷基，CV4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基，Cp6烷氧基 羰基所取代，或兩個相鄰的取代基能夠環化形成5，6或7元碳環或雜環)，雜芳基(C2_6)-鏈 烯基(其中該雜芳基任選被鹵素，C1^4烷基，C1^4烷氧基，CV4鹵代烷基，C1^4鹵代烷氧基，CN, NO2,芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基，C1^6烷氧基羰基所取代，或兩個相鄰的取代基能夠環 化形成5，6或7元碳環或雜環)，C2_6炔基，苯基(C2_6)炔基(其中該苯基任選被鹵素，C1^4 烷基，CV4烷氧基，CV4鹵代烷基，CV4鹵代烷氧基，CN，NO2,芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基 取代)，C3_7環烷基，C1^6烷氧基羰基，C1^6烷基羰基，C1^6鹵代烷基羰基或芳基(C2_6)鏈烯基 羰基(其中該芳基任選被鹵素，C"烷基，C"烷氧基，CV4鹵代烷基，C1^4鹵代烷氧基，CN, NO2,芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)，或-C (R51) (R52) - [CR53 = CR54] ζ-R55，其中ζ是1 或2，R51和R52各自獨立地是H，鹵素或C1^2烷基，R53和R54各自獨立地是H，鹵素，C1^4烷基 或Cy鹵代烷基和R55是任選取代的芳基或任選取代的雜芳基。
8.根據任何前述權利要求的方法，其中各Ra是氫。
9.根據任何前述權利要求的方法，其中ρ是1或2和q是2或3。
10.通式I'的化合物
11.通式II的化合物其中R8是H或叔丁氧基羰基和η, p，q, R1，R2，R3，R4和Ra如權利要求10中所定義。
12.殺昆蟲、殺螨和殺線蟲組合物，包括殺昆蟲、殺螨和殺線蟲有效量的如權利要求1 所定義的式I的化合物。
全文摘要
通式I的化合物，或它的鹽或N-氧化物或含有它們的組合物在控制昆蟲、螨蟲、線蟲或軟體動物上的用途，Y是單鍵，C＝O，C＝S或S(O)m，其中m是0，1或2；由T表示的環是5或6元雜芳族環和R1，R2，R3，R8和Ra是如說明書所述的有機基團和p是0，1，2，3，4，5或6；p+q是1，2，3，4，5或6；還提供了新化合物。
文檔編號A01N43/40GK101940214SQ201010285288
公開日2011年1月12日 申請日期2004年12月9日 優先權日2003年12月12日
發明者F·策德鮑姆, J·卡薩勒, L-P·莫雷萊斯, P·邁恩費什 申請人:辛根塔參與股份公司