專利名稱：一種含咪鮮胺和抑霉唑的殺菌組合物及應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種殺菌組合物及其應用，尤其涉及一種以咪鮮胺和抑霉唑為活性成分的殺菌組合物及其應用。
背景技術：
咪鮮胺(Prochloraz),化學名稱N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]-IH-咪唑-I-甲酰胺，分子式C15H16Cl3N3O2，是氨基甲酰咪唑類中活性最強的品種，具有內吸傳導、預防保護和治療等多重作用，是高效廣譜殺菌劑、保鮮劑、麥角留醇抑制劑，對子囊菌、半知菌引起的多種病害防效極佳。廣泛適用于谷類作物、水稻、豆科植物、水果、蔬萊等防治多種多種真菌病害如柑橘炭疽病、蒂腐病、青霉病、綠霉病，香蕉炭疽病、葉斑病，芒果炭疽病，花生葉斑病，辣椒、茄子、甜瓜、番茄等蔬菜炭疽病，草莓炭疽病，水稻惡苗病、稻瘟病，油菜菌核病、葉斑病，蘑菇褐斑病，蘋果炭疽病、腐爛病，梨黑星病等。 抑霉唑(Imazalil)，化學名稱(±)烯丙基I-(2，4_ 二氯苯基)_2_咪唑-I-基乙基醚，分子式=C14H14Cl2N2O,內吸性殺菌劑，對侵襲水果、蔬菜和觀賞植物的許多真菌病害都有防效，對長蠕孢屬、鐮孢屬、殼針孢屬真菌具有高活性。可用于防治谷物病害，對水果噴施或浸潰，能防治收獲后水果的腐爛。對抗多菌靈、噻菌靈等苯并咪唑類的青、綠霉菌有特效。一種農藥有效成分在同一病害上長期、反復使用，必然會使病害產生抗藥性，從而降低藥效，增加使用成本，要防止抗藥性的產生，一種方法是開發新的農藥有效成分，但是開發一種新的農藥有效成分5 10年，耗資上億美元，顯然是非常困難的，而將具有增效作用的兩種不同殺菌機理的農藥有效成分復配使用，也能延緩和治理病原菌的抗藥性，增加防效。同時，如果采用一種價格低的農藥有效成分與另外一種價格高的農藥有效成分復配，還可以達到降低農藥使用成本的效果。
發明內容
本發明的目的是解決現有技術中的一種農藥有效成分在同一病害上長期、反復使用，必然會使病害產生抗藥性，從而降低藥效，增加使用成本的問題，提供一種含咪鮮胺和抑霉唑的殺菌組合物及應用，以克服現有技術存在的上述缺陷，滿足有關領域的需要。本發明設計一種含咪鮮胺和抑霉唑的殺菌組合物，其特征在于由下列組成物及重量百分比組成咪鮮胺 8 60%，抑霉唑 2 30%，助劑10 25%，溶劑或填料20 80 %，其特征在于為咪鮮胺和抑霉唑與助劑及填料或溶劑復配成農藥上的任一種劑型，優選方案是乳油、可濕性粉劑、可分散性粒劑和懸浮劑。其特征在于所述的助劑包括乳化劑、分散劑、潤濕劑、崩解劑、防凍劑、消泡劑或增稠劑中的一種或其混合物。所述的乳化劑選自烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油環氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基苯磺酸鈉中的一種或其混合物；所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、脂肪胺聚氧乙烯醚或脂肪酸聚氧乙烯醚中的一種或其混合物；所述的潤濕劑選自十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基萘磺酸鈉、十二烷基苯硫酸鈉、油酸鉀、油酸鈉、琥珀酸二辛酯磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉、烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或其混合物；所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、碳酸氫鈉、硫酸銨、碳酸鈉、檸檬酸或氯化鋁中的一種或其混合物；所述防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油或尿素或氯化鈉的一種或其混合物；所述消泡劑選自硅油、有機硅酮類、C8 ClO脂肪醇、C8 C20飽和脂肪酸或C8 C20飽和脂肪酸酯中的一種或其混合物；所述增稠劑選自羧甲基纖維素、羧乙基纖維素、甲基纖維素、羧甲基淀粉鈉、聚乙烯吡咯烷酮、黃原膠或聚乙烯醇硅酸鋁鎂中的一種或其混合物。其特征在于所述的填料包括滑石粉、高嶺土、陶土、硅藻土、白碳黑、凹凸棒土、淀粉或輕質 碳酸鈣中的一種或其混合物。其特征在于所述的溶劑包括甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮、環己酮、甲苯、二甲苯、溶劑油、氯仿、去離子水中的一種或其混合物。所述的含咪鮮胺和抑霉唑的殺菌組合物的應用，其特征在于用于防治大田作物、水果、蔬菜、草皮及觀賞植物上的多種真菌病害，尤其適用于防治蘋果腐爛病菌。本發明的優點是本發明的殺菌組合物與現有技術相比，具有以下優點1、全新藥劑復配，防效好，持效期長。咪鮮胺與抑霉唑復配后，具有明顯的增效作用，減少各自的單劑用量也能達到更好的效果，從而減少對作物的毒害作用以及避免了大量用藥給環境帶來的不利影響，成本更低，其經濟效益和社會效益顯著，2、本發明殺菌組合物中有效成分咪鮮胺與抑霉唑具有不同的殺菌機理，與單劑相比，更不宜產生抗藥性。本發明所述的含咪鮮胺和抑霉唑的殺菌組合物，為咪鮮胺和抑霉唑與已知的助劑及賦形劑復配成農藥上的任一種劑型，比較好的是乳油、可濕性粉劑、可分散性粒劑和懸浮劑。
具體實施例方式下面以實施例對本發明的內容作進一步的說明，但本發明并不局限于此。其特征在于由下列組成物及重量百分比組成咪鮮胺8 60%，抑霉唑2 30%，助劑10 25%，溶劑或填料 20 80%，其特征在于為咪鮮胺和抑霉唑與助劑及填料或溶劑復配成農藥上的任一種劑型，優選方案是乳油、可濕性粉劑、可分散性粒劑和懸浮劑。其特征在于所述的助劑包括乳化劑、分散劑、潤濕劑、崩解劑、防凍劑、消泡劑、增稠劑中的一種或其混合物。所述的乳化劑選自烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油環氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基苯磺酸鈉中的一種或其混合物；所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、脂肪胺聚氧乙烯醚或脂肪酸聚氧乙烯醚中的一種或其混合物；所述的潤濕劑選自十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基萘磺酸鈉、十二烷基苯硫酸鈉、油酸鉀、油酸鈉、琥珀酸二辛酯磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉、烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或其混合物；所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、碳酸氫鈉、硫酸銨、碳酸鈉、檸檬酸或氯化鋁中的一種或其混合物；所述防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油或尿素或氯化鈉的一種或其混合物；所述消泡劑選自硅油、有機硅酮類、C8 ClO脂肪醇、C8 C20飽和脂肪酸或C8 C20飽和脂肪酸酯中的一種或其混合物；所述增稠劑選自羧甲基纖維素、羧乙基纖維素、甲基纖維素、羧甲基淀粉鈉、聚乙烯吡咯烷酮、黃原膠或聚乙烯醇硅酸鋁鎂中的一種或其混合物。其特征在于所述的填料包括滑石粉、高嶺土、陶土、硅藻土、白碳黑、凹凸棒土、淀粉或輕質碳酸鈣中的一種或其混合物。其特征在于所述的溶劑包括甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮、環己酮、甲苯、二甲苯、溶劑油、氯仿、去離子水中的一種或其混合物。所述的含咪鮮 胺和抑霉唑的殺菌組合物的應用，其特征在于用于防治大田作物、水果、蔬菜、草皮及觀賞植物上的多種真菌病害，尤其適用于防治蘋果腐爛病菌。實施例I配方取
咪鮮胺8千克，
抑霉唑7千克
烷基酚聚氧乙烯醚5千克
琥珀酸二辛酯磺酸鈉10千克
陶土70千克混合均勻，經氣流粉碎機粉碎，獲得15%咪鮮胺·抑霉唑可濕性粉劑100千克。實施例2配方取
咪鮮胺15千克，
抑霉唑10千克
二丁基萘磺酸鈉5千克
甘油脂肪酸聚氧乙烯醚10千克
高嶺土60千克混合均勻，經氣流粉碎機粉碎，獲得25%咪鮮胺·抑霉唑可濕性粉劑100千克。實施例3
配方取
咪鮮胺30千克
抑霉唑15千克
十二烷基苯磺酸鈉5千克
烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽5千克
娃藻土45千克混合均勻，經氣流粉碎機粉碎，獲得45%咪鮮胺·抑霉唑可濕性粉劑100千克。
實施例4配方取
咪鮮胺35千克
抑霉唑30千克
十二烷基萘磺酸鈉5千克
木質素磺酸鈉5千克
白碳黑25千克混合均勻，經氣流粉碎機粉碎，獲得65%咪鮮胺·抑霉唑可濕性粉劑100千克。實施例5配方取
咪鮮胺60千克
抑霉唑10千克
十二烷基萘磺酸鈉5千克
木質素磺酸鈉5千克
白碳黑20千克混合均勻，經氣流粉碎機粉碎，獲得70%咪鮮胺·抑霉唑可濕性粉劑100千克。實施例6配方取咪鮮胺8千克
抑霉唑2千克
聚羧酸鹽2千克
脂肪酸聚氧乙烯醚4千克
十二烷基苯硫酸鈉4千克
有機娃酮類0.2千克
羧甲基纖維素I千克
甘油I千克
去離子水77.8千克混合均勻，經球磨，獲得10 %咪鮮胺·抑霉唑懸浮劑100千克。實施例7配方取
咪鮮胺16千克
抑霉唑4千克
聚羧酸鹽2千克
脂肪酸聚氧乙烯醚4千克
十二烷基苯硫酸鈉4千克
有機娃酮類0.2千克
羧甲基纖維素I千克
甘油I千克
去離子水67.8千克混合均勻，經球磨，獲得20 %咪鮮胺·抑霉唑懸浮劑100千克。實施例8配方取咪鮮胺40千克
抑霉唑10千克
木質素磺酸鈉3.5千克
脂肪胺聚氧乙烯醚5千克
十二烷基萘磺酸4.5千克
娃油0.2千克
黃原膠0.5千克
乙二醇I千克去尚子水35.3千克
混合均勻，經球磨，獲得50 %咪鮮胺·抑霉唑懸浮劑100千克。實施例9配方取
咪鮮胺20千克
抑霉唑10千克
十二烷基萘磺酸鈉5千克
脂肪胺聚氧乙烯醚5千克
聚羧酸鹽3千克
尿素3千克
淀粉54千克混合均勻，經氣流粉碎機粉碎后，造粒干燥，獲得30 %咪鮮胺·抑霉唑可分散性粒劑100千克。實施例10配方取
咪鮮胺40千克
抑霉唑10千克
烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽3千克
脂肪胺聚氧乙烯醚3千克
二丁基萘磺酸鈉2千克
朽1檬酸2千克
硫酸銨2千克
淀粉38千克
混合均勻，經氣流粉碎機粉碎后，造粒干燥，獲得50 %咪鮮胺·抑霉唑可分散性粒劑100千克。實施例11配方取
咪鮮胺8千克
抑霉唑2千克
苯乙基酚聚氧乙烯醚10千克 十二烷基苯磺酸鈉2千克
溶劑油78千克溶解后，混合均勻，獲得10%咪鮮胺·抑霉唑乳油100千克。實施例12配方取
咪鮮胺13.5千克
抑霉唑6.5千克
苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚10千克
十二烷基苯磺酸鈉3千克
溶劑油67千克溶解后，混合均勻，獲得20 %咪鮮胺·抑霉唑乳油100千克。實施例13配方取
咪鮮胺30千克
抑霉唑10千克
脂肪醇聚氧乙烯醚15千克
十二烷基苯磺酸鈉5千克
二甲苯40千克溶解后，混合均勻，獲得40 %咪鮮胺·抑霉唑乳油100千克。下面是利用咪鮮胺與抑霉唑混配對蘋果腐爛病的毒力測定，(I)藥劑配制咪鮮胺溶液準確稱取O. OlOOg重量濃度為95%咪鮮胺原藥，用0.2ml 二甲基甲酰胺溶解，加入含O. 1%吐溫80表面活性劑的無菌水94. 8ml，攪拌均勻，配制成咪鮮胺100mg/L母液，再用含O. I %吐溫80表面活性劑的無菌水稀釋成50、10、5、2. 5、I. 25mg/L濃度備用。抑霉唑溶液準確稱取O. 0100g95%抑霉唑原藥，用O. 2ml 二甲基甲酰胺溶解，力口入含O. I %吐溫80表面活性劑的無菌水94. 8ml，攪拌均勻，配制成抑霉唑100mg/L母液，再用含O. 1%吐溫80表面活性劑的無菌水稀釋成50、10、5、2. 5、I. 25mg/L濃度備用。各混配溶液分別取10、5、5、3、3ml50mg/L抑霉唑溶液，分別加入10、10、20、18、24ml50mg/L咪鮮胺溶液中制成50mg/L抑霉唑咪鮮胺I : 1、1 2、1 4、1 : 6、1 : 8溶液，再用含O. 1%吐溫80表面活性劑的無菌水稀釋成10、5、2. 5、1. 25、0. 625mg/L濃度備用。對照溶液0. 2ml 二甲基甲酰胺，加96ml含O. I %吐溫80表面活性劑的無菌水。
(2)實驗方法參照生菜標準方法NY/T 1156. 4-2006，采用含藥培養基法取各單劑和混劑系列濃度的藥液3ml，加入冷卻至45°C的27ml的PDE培養基中，制成所需要終濃度的含藥培養基平板。然后從培養4天的蘋果腐爛病菌菌落邊緣取6mm直徑菌絲塊，移至各系列含藥培養基上，菌絲面朝下，每處理4次重復，不含藥劑的處理作為空白對照，然后置于28°C實驗設的恒溫生化培養箱中培養，4天后測量菌落直徑，采用SAS6. 12統計軟件進行分析， 根據實驗數據計算菌絲生長抑制率(％)，求出毒力回歸方程、相關系數(r)和95%置信區間(EC5tl)，參照 NY/T 1156. 6-2006，根據 Sun&Johnson (1960)的共毒系數法(CTC)來評價藥劑混用的增效作用，即CTC ( 80為拮抗作用，80 < CTC < 120相加作用，CTC彡120增效作用。(3)評價方法與評價標準咪鮮胺和抑霉唑及二者不同比例混配組合對蘋果腐爛病的毒力測定結果見表I。由表一可見，在抑霉唑與咪鮮胺的I : 1、1 2、1 4、1 6的混配組合中，對蘋果腐爛病均表現增效作用，尤以抑霉唑與咪鮮胺I : 2的混配組合增效作用最明顯。表I咪鮮胺與抑霉唑混配對蘋果腐爛病的毒力測定結果
權利要求
1.含咪鮮胺和抑霉唑的殺菌組合物，其特征在于由下列組成物及重量百分比組成 咪鮮胺 8 60%， 抑霉唑 2 30%， 助劑 10 25%， 溶劑或填料20 80%。
2.根據權利要求I所述的含咪鮮胺和抑霉唑的殺菌組合物，其特征在于為咪鮮胺和抑霉唑與助劑及填料或溶劑復配成農藥上的任一種劑型，優選方案是乳油、可濕性粉劑、可分散性粒劑和懸浮劑。
3.根據權利要求I所述的含咪鮮胺和抑霉唑的殺菌組合物，其特征在于所述的助劑包括乳化劑、分散劑、潤濕劑、崩解劑、防凍劑、消泡劑或增稠劑中的一種或其混合物。
4.根據權利要求3所述的含咪鮮胺和抑霉唑的殺菌組合物，其特征在于所述的乳化劑選自烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油環氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基苯磺酸鈉中的一種或其混合物； 所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、脂肪胺聚氧乙烯醚或脂肪酸聚氧乙烯醚中的一種或其混合物； 所述的潤濕劑選自十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基萘磺酸鈉、十二烷基苯硫酸鈉、油酸鉀、油酸鈉、琥珀酸二辛酯磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉、烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或其混合物； 所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、碳酸氫鈉、硫酸銨、碳酸鈉、檸檬酸或氯化鋁中的一種或其混合物； 所述防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油或尿素或氯化鈉的一種或其混合物； 所述消泡劑選自硅油、有機硅酮類、C8 ClO脂肪醇、C8 C20飽和脂肪酸或C8 C20飽和脂肪酸酯中的一種或其混合物； 所述增稠劑選自羧甲基纖維素、羧乙基纖維素、甲基纖維素、羧甲基淀粉鈉、聚乙烯吡咯烷酮、黃原膠或聚乙烯醇硅酸鋁鎂中的一種或其混合物。
5.根據權利要求I所述的含咪鮮胺和抑霉唑的殺菌組合物，其特征在于所述的填料包括滑石粉、高嶺土、陶土、硅藻土、白碳黑、凹凸棒土、淀粉或輕質碳酸鈣中的一種或其混合物。
6.根據權利要求I所述的含咪鮮胺和抑霉唑的殺菌組合物，其特征在于所述的溶劑包括甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮、環己酮、甲苯、二甲苯、溶劑油、氯仿、去離子水中的一種或其混合物。
7.根據權利要求I至6中任一項所述的含咪鮮胺和抑霉唑的殺菌組合物的應用，其特征在于用于防治大田作物、水果、蔬菜、草皮及觀賞植物上的多種真菌病害，尤其適用于防治蘋果腐爛病菌。
全文摘要
本發明涉及一種含咪鮮胺和抑霉唑的殺菌組合物及應用，其特征在于由下列組成物及重量百分比組成咪鮮胺8～60%，抑霉唑2～30%，助劑10～25%，溶劑或填料20～80%。咪鮮胺和抑霉唑復配成農藥上的劑型是乳油、可濕性粉劑、可分散性粒劑和懸浮劑。含咪鮮胺和抑霉唑的殺菌組合物可用于防治大田作物、水果、蔬菜、草皮及觀賞植物上的多種真菌病害，尤其適用于防治蘋果腐爛病菌。本發明的殺菌組合物，防效好，持效期長，咪鮮胺與抑霉唑復配后，具有明顯的增效作用，減少各自的單劑用量也能達到更好的效果，成本更低，對環境友好，便于運輸與貯存。
文檔編號A01N47/38GK102771493SQ20111011923
公開日2012年11月14日 申請日期2011年5月10日 優先權日2011年5月10日
發明者梅建明, 王陳杰 申請人:上海升聯化工有限公司