專利名稱：苯并[1，2，3]噻二唑含氟衍生物作為植物抗病激活劑的應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及幾種苯并噻二唑含氟衍生物作為植物抗病激活劑的應用。
背景技術：
植物誘導抗病性是新興的重要農業研究領域，被認為是植物保護的新技術。因為人們已經發現，植物自身有一套完整的自我防衛系統，植物抗病激活劑可以通過適當的途徑誘導植物自身來抵御病蟲害的侵襲，大部分誘導劑是無毒、低殘留的植物保護產品，因此，這種環境友好型誘導劑的研究和開發將是農藥發展的方向之一。植物抗病激活劑(Plant elicitor)是近年來發展的，具有全新作用機理的一類新穎農藥。傳統殺菌劑須作用于相應的靶標才能發揮作用，植物防病激活劑自身并無明顯的殺菌活性，但它卻能誘導植物獲得系統性抗性(Systemic acquired resistance, SAR)，并且誘導產生的抗病性具有持效、廣譜的特性，傳統農藥往往容易引起抗藥性。植物抗病激活劑不會對病原菌產生選擇性，不易產生抗藥性，因此可有效地防治真菌、細菌、病毒等多種病蟲害。BTH(S-甲基苯并[1，2，3]噻二唑_7_羧酸酯)是研究開發最成功的高效、廣譜的植物抗病激活劑，可誘導植物對細菌、真菌和病毒等產生廣譜的抗性，是由原汽巴-嘉基公司在開發磺酰脲除草劑時發現該藥能激發植物產生SAR，隨后由諾華(現先正達)公司商品化成功。近年來，含氟農藥已經成為農藥研究的一個熱點，特別是基于氟元素的低極性、高親脂性和高電負性而引起了研究者的關注。由于氟原子半徑小，又具有較大的電負性，使含氟有機物的穩定性和生理活性有較大的變化，同時含氟化合物不易受外界影響發生誘變， 具有較高的脂溶性和疏水性，對生物體各組織產生很好的滲透作用，促進其在生物體內的吸收與傳遞，使生理作用進一步發生變化，所以許多含氟農藥在性能上相對具有毒性低、生物活性高等特點。2002年，劉長令等介紹我國自主研究的含氟新農藥氟嗎啉，它主要用于防治霜霉屬和疫霉屬病害，尤其用于防治抗性病害。氟嗎琳已獲中國和美國發明專利，并已于1999 年商品化。2004年，程隆新等介紹了目前國內外正在開發的含三氟甲基的三種重要的中間體及其延伸產物，第一種對氯三氟甲苯是我國于上世紀80年代開發的第一個含氟農藥氟樂靈的中間體，它可以用來合成除草劑呋草酮，殺蟲劑啶蜱脲等等。從上可以看出，含氟化合物具有有除草、殺蟲、殺菌、抗病毒等多種重要的生物活性。中國專利(ZL 200610027833. 2)報道了苯噻二唑衍生物不僅可以作為植物細胞培養誘導劑，還可以作為植物抗病激活劑的用途。2010年本課題組在研究苯-1，2，3-噻二唑羧酸酯的合成及生物活性中，發現含有氟原子的化合物表現出優異的誘導活性。因此，本發明人引入并篩選了含氟元素的苯并噻二唑衍生物，拓寬了氟元素在植物抗病激活劑領域的應用就成為本發明的目的。
發明內容
本發明揭示了一類新型苯并噻二唑含氟化合物作為植物抗病激活劑的活性效果， 并通過引入含氟量不同的醇、酚類化合物研究其對活性的影響。因此，本發明的目的提供苯并噻二唑含氟衍生物在植物抗病激活劑領域的應用。本發明提供具有式(I)所示結構的苯并噻二唑含氟衍生物
權利要求
1.式(I)所示化合物
2.如權利要求1所述的化合物，其特征在于，所述化合物具有下式(II)或(III)所示結構
3.如權利要求1所述的化合物，其特征在于，R是被3-10個氟原子取代的Cl-IO烷基， 條件是，R不是CH2CF3和CH2CF2CF3基團。
4.如權利要求1所述的化合物，其特征在于，R是被1-5個氟取代的苯基。
5.如權利要求4所述的化合物，其特征在于，除氟取代基外，苯基上還含有1-3個選自 C1-C4 烷基、Cl、Br、I、NO2 和 OCH3 的取代基。
6.如權利要求1所述的化合物，其特征在于，所述化合物選自
7.權利要求1-6中任一項所述的化合物在制備用于防治作物病害的農藥中的應用。
8.如權利要求7所述的應用，其特征在于，作物病害選自水稻稻瘟病、水稻紋枯病、黃瓜白粉病、黃瓜炭疽病、黃瓜赤霉病、黃瓜蔓枯病、黃瓜褐斑病、黃瓜細菌性角斑病、番茄晚疫病和玉米小斑病。
9.一種農藥組合物，其特征在于，所述農藥組合物含有權利要求1-6中任一項所述的化合物和農藥學上可接受的載體。
10.一種作物病害防治方法，其特征在于，所述方法包括將權利要求1-6中任一項所述的化合物或權利要求9所述的農藥組合物給予所述作物。
全文摘要
發明涉及式I所示苯并[1，2，3]噻二唑含氟衍生物作為植物抗病激活劑的應用。針對植物抗病激活劑BTH，對其7-位的酯基進行了修飾，引入了各種含氟基團得到一系列苯并噻二唑衍生物。通過對這些化合物進行了活性研究，顯示該系列化合物對植物的多種疾病具有一定的防治效果。
文檔編號A01P3/00GK102532059SQ20111045304
公開日2012年7月4日 申請日期2011年12月29日 優先權日2011年12月29日
發明者徐玉芳, 朱維平, 李寶聚, 李鵬飛, 田振林, 石延霞, 趙振江, 錢旭紅 申請人:華東理工大學