專利名稱：蟲螨腈微膠囊懸浮劑及其制備方法
技術領域：
本發明涉及一種農用殺蟲劑及其制備方法，具體的說是一種蟲螨腈微膠囊懸浮劑及其制備方法。
背景技術：
化學防治是防治農林病蟲害的重要手段，化學農藥對保證農業的增產增收起著非常重要的作用，然而農藥的使用，在保障糧食安全生產的同時，也帶來了殘留、污染等一系列環境和社會問題。不僅是由于化學農藥本身，而且很大程度上是由于農藥劑型加工和施用方法不合理所造成的。據報道，常規劑型農藥的利用率只有20% 30%，而通過各種途徑的損失率高達50% 60%，這不僅在經濟上是一種浪費，而且造成了大范圍的環境污染。因此，開發出安全、高效環保、延長持效期、減輕藥害、降低農藥在環境中的殘留、增加農藥的應用范圍的新劑型制劑已成為未來農藥劑型的發展方向之一。蟲螨腈，又稱除盡，溴蟲腈，英文通用名稱=Chlorfenapyr,分子式 C15H11BrClF3N2O,化學名稱4-溴基-2- (4-氯苯基)_1_ (乙氧基甲基)_5_ (三氟甲基)吡咯-3-腈。該藥屬于吡咯類殺蟲殺螨劑，具有胃毒和觸殺作用，用于防治小菜蛾、菜青蟲、甜菜夜蛾、斜紋夜蛾、菜螟、菜蚜、斑潛蠅、薊馬等多種害蟲。但是目前使用的蟲螨腈防治害蟲的持續期較短，致使農民頻繁用藥并不斷提高藥劑用量，不少地區都引起了抗藥性的產生，為此延長該藥劑的持效期成為亟待解決的課題。 此外，蟲螨腈目前使用的劑型仍以乳油為主，由于使用大量的有機溶劑，不僅消耗大量的石化資源，對環境也造成了很大的壓力。將蟲螨腈制成微膠囊懸浮劑后，不僅可以提高其穩定性，延長持效期，減少施用次數和施用量，還可以減輕其對環境和農產品的不良影響，因而提高用藥的安全性。農藥微膠囊懸浮劑是指利用天然或者合成的高分子材料形成核殼結構微小容器， 將農藥包覆其中，并懸浮在水中的農藥劑型。它包括囊殼和囊芯兩部分，囊芯是農藥的有效成分及溶劑，囊殼是成膜的高分子材料。這種劑型分為連續相和非連續相，連續相為水和助劑，非連續相是被包覆的農藥微小膠囊。該劑型具有緩釋作用、殘效期長、穩定性高、毒性低、防效高，以水為分散介質，減少有機溶劑的使用量，對于節約石化能源、保護農業生態平衡具有重要意義，更有利于農業的可持續發展。農藥微膠囊的制備方法有噴霧法、減壓干燥法、單(復)凝聚法、原位聚合法、界面聚合法等，其中原位聚合法由于操作方便、生產成本低，目前使用較為廣泛。原位聚合法是將原藥、溶劑、乳化劑及水混合后用均質機剪切成為水包油乳液，然后將水溶性單體加入到水乳農藥中，通過加入催化劑，使水溶性單體發生聚合反應沉淀在農藥表面包覆成膜，最終得到微膠囊的過程。經文獻檢索《農藥》2010年6月第49卷第6期報道了以脲醛樹脂為壁材，采用原位聚合法制備氟樂靈微膠囊懸浮劑。中國專利CN1663379公開了一種制備農藥阿維菌素微膠囊的方法，中國專利CN101396018公開了一種除草劑烯禾啶的脲醛樹脂微膠囊劑及其制備方法，中國專利CN101803599A公開了一種制備生物農藥多殺菌素微膠囊制劑的方法，以上農藥微膠囊制備方法都是哎堿性條件下先將尿素和甲醛按照一定的摩爾比例制備脲醛樹脂預聚體，然后將囊芯材料與脲醛樹脂預聚體混合制備成乳狀液，經過熱固化得到。
發明內容
本發明的目的是提供一種蟲螨腈微膠囊劑懸浮劑，可大為降低農藥的環境污染， 提高利用率、延長持效期、克服害蟲抗藥性，為農藥工業提供一種新劑型和新產品，服務于農業生產。本發明的另一目的是提供一種上述蟲螨腈微膠囊懸浮劑的制備方法。本發明是通過以下技術方案實現的一種蟲螨腈微膠囊懸浮劑，由以下重量百分比的組分組成蟲螨腈1% 10%、囊芯溶劑3% 20%，囊壁材料5% 30%，乳化劑3% 10%， 分散劑1% 5%，pH調節劑0. 1% 10%，余量為去離子水。其中所述的囊芯溶劑是二甲苯、環己酮、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、SolvessolOO, Solvessol50、Solvesso200 中的一種或幾種。所述的囊壁材料是脲醛樹脂預聚體水溶液，是由尿素和甲醛以重量比1:1 1:2.5混合，通過縮聚反應得到。所述的乳化劑是烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、烷芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯磷酸鹽、順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉、多元醇脂肪酸酯及其環氧乙烷加成物中的一種或幾種。所述的分散劑是S0PA-270、分散劑ΝΝ0、木質素磺酸鈉、分散劑2700中的一種或幾種。所述的pH調節劑是氫氧化鈉或乙酸。一種蟲螨腈微膠囊懸浮劑的制備方法如下。(1)將尿素溶解到甲醛中，尿素和甲醛混合的重量比為1:1 1:2. 5，用氫氧化鈉調節PH值為7 8，溫度60 80°C條件下，低速攪拌，保溫反應0. 5 4小時，生成粘稠透明的脲醛樹脂，加入與尿素和甲醛總重量相等的去離子水，低速攪拌，得到透明脲醛樹脂預聚體水溶液。(2)在常溫下將蟲螨腈完全溶解于囊芯溶劑中，在攪拌的同時加入乳化劑和適量的去離子水，以2000轉/分鐘轉速剪切10 20分鐘，得到穩定的0/W乳液。(3)降低剪切的轉速，在攪拌的同時加入脲醛樹脂預聚體水溶液，在1小時內分批次加入乙酸并調節pH值為3. 0，發生縮聚反應，逐步升溫至40 60°C固化囊壁，反應1. 5 2小時后囊壁固化完成，再加入氫氧化鈉并調節pH值至7. 0，加入適量分散劑，去離子水補足至100%。再以2000 6000轉/分鐘轉速高剪切10 60分鐘，即得到蟲螨腈微膠囊懸浮劑。在囊壁固化反應過程中，每隔15分鐘取樣1次，使用顯微鏡觀察各反應階段的囊化過程，應用PH計監測反應過程的pH值。本發明的優點和積極效果如下。1、本發明提供的蟲螨腈微膠囊懸浮劑，閃點高，不燃燒不爆炸，生產貯存和使用安全。2、本發明提供的蟲螨腈微膠囊懸浮劑，施藥后農藥成分緩慢釋放，可一次施藥保效一季，節約藥劑、節省工時。3、本發明提供的蟲螨腈微膠囊懸浮劑，接觸毒性和異味大大降低，使作業者免受危害。4、本發明提供的蟲螨腈微膠囊懸浮劑，有機溶劑用量減少30%以上，大大減少了有害芳烴對環境的污染，有利于環境保護。5、本發明提供的蟲螨腈微膠囊懸浮劑，產品成本低，性能穩定，殺蟲效果好，持效期長，低毒，對環境友好，對人畜安全，可以滿足農業無公害生產的需要。6、本發明的蟲螨腈微膠囊懸浮劑，生產設備投資少，制備方法容易操作。
具體實施例方式為了更好的理解本發明的實質，下面用實施例來說明本發明的技術內容，但本發明的內容并不局限于此。按照本發明提供一種蟲螨腈微膠囊懸浮劑的制備方法，可以制成蟲螨腈重量百分比為1% 10%的微膠囊懸浮劑。實施例1 2%蟲螨腈微膠囊懸浮劑。脲醛樹脂預聚體水溶液制備方法將尿素溶解到甲醛中，尿素和甲醛混合的重量比為1:1. 5，用氫氧化鈉調節PH值為8，溫度80°C條件下，低速攪拌，保溫反應1小時，生成粘稠透明的脲醛樹脂，加入與尿素和甲醛總重量相等的去離子水，低速攪拌，得到透明脲醛樹脂預聚體水溶液。在常溫下將m蟲螨腈完全溶解在5% 二甲苯中，在攪拌邊的同時加入5%乳化劑烷基酚聚氧乙烯醚和適量的去離子水，以2000轉/分鐘轉速剪切10分鐘，得到穩定的0/W乳液。降低剪切的轉速，在攪拌的同時加入5%脲醛樹脂預聚體水溶液，在1小時內分批次加入濃度為3%乙酸并調節pH值為3. 0，發生縮聚反應，逐步升溫至45°C固化囊壁，反應1小時后囊壁固化完成，再加入氫氧化鈉并調節PH值至7. 0，加入1%分散劑S0PA-270，去離子水補足至100%。再以2000 6000轉/分鐘轉速高剪切10分鐘，即得到m蟲螨腈微膠囊懸浮劑。實施例2 5%蟲螨腈微膠囊懸浮劑。脲醛樹脂預聚體水溶液制備方法將尿素溶解到甲醛中，尿素和甲醛混合的重量比為1:2. 5，用氫氧化鈉調節pH值為8，溫度80°C條件下，低速攪拌，保溫反應1小時，生成粘稠透明的脲醛樹脂，加入與尿素和甲醛總重量相等的去離子水，低速攪拌，得到透明脲醛樹脂預聚體水溶液。在常溫下將5%蟲螨腈完全溶解在10% 二甲苯中，在攪拌邊的同時加入8%乳化劑蓖麻油聚氧乙烯醚以及適量的去離子水，以2000轉/分鐘轉速剪切20分鐘，得到穩定的0/ W乳液。降低剪切的轉速，在攪拌的同時加入9%脲醛樹脂預聚體水溶液，在1小時內分批次加入濃度為3%乙酸并調節pH值為3. 0，發生縮聚反應，逐步升溫至45°C固化囊壁，反應 1小時后囊壁固化完成，再加入氫氧化鈉并調節PH值至7. 0，加入3%分散劑木質素磺酸鈉， 去離子水補足至100%。再以2000 6000轉/分鐘轉速高剪切10分鐘，即得到5%蟲螨腈微膠囊懸浮劑。 本發明的蟲螨腈微膠囊懸浮劑產品性能穩定，易于生產貯存，對環境友好，使用安全。經試驗證明，對小菜蛾、菜青蟲、甜菜夜蛾、斜紋夜蛾、菜螟、菜蚜、斑潛蠅、薊馬等多種鱗翅目類害蟲均有良好效果；安全性好，對農作物無藥害，是一種值得推廣應用的無公害農用殺蟲劑。
權利要求
1.一種蟲螨腈微膠囊懸浮劑，其特征在于所述的蟲螨腈微膠囊懸浮劑由以下重量百分比的組分組成蟲螨腈1% 10%、囊芯溶劑3% 20%，囊壁材料5% 30%，乳化劑3% 10%,分散劑1% 5%，pH調節劑0. 1% 10%，余量為去離子水；其中所述的囊芯溶劑是二甲苯、環己酮、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、Solvessol00、Solvessol50、Solvesso200 中的一種或幾種；所述的囊壁材料是脲醛樹脂預聚體水溶液，是由尿素和甲醛以重量比1:1 1:2. 5混合，通過縮聚反應得到；所述的乳化劑是烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、烷芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯磷酸鹽、順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉、多元醇脂肪酸酯及其環氧乙烷加成物中的一種或幾種；所述的分散劑是S0PA-270、分散劑ΝΝ0、木質素磺酸鈉、分散劑2700中的一種或幾種；所述的PH調節劑是氫氧化鈉或乙酸。
2.一種蟲螨腈微膠囊懸浮劑的制備方法，其特征在于(1)將尿素溶解到甲醛中，尿素和甲醛混合的重量比為1:1 1:2.5，用氫氧化鈉調節 PH值為7 8，溫度60 80°C條件下，低速攪拌，保溫反應0. 5 4小時，生成粘稠透明的脲醛樹脂，加入與尿素和甲醛總重量相等的去離子水，低速攪拌，得到透明脲醛樹脂預聚體水溶液；(2)在常溫下將蟲螨腈完全溶解于囊芯溶劑中，在攪拌的同時加入乳化劑和適量的去離子水，以2000轉/分鐘轉速剪切10 20分鐘，得到穩定的0/W乳液；(3)降低剪切的轉速，在攪拌的同時加入脲醛樹脂預聚體水溶液，在1小時內分批次加入乙酸并調節pH值為3. 0，發生縮聚反應，逐步升溫至40 60°C固化囊壁，反應1. 5 2小時后囊壁固化完成，再加入氫氧化鈉并調節PH值至7. 0，加入適量分散劑，去離子水補足至 100% ；再以2000 6000轉/分鐘轉速高剪切10 60分鐘，即得到蟲螨腈微膠囊懸浮劑；在囊壁固化反應過程中，每隔15分鐘取樣1次，使用顯微鏡觀察各反應階段的囊化過程，應用PH計監測反應過程的pH值。
全文摘要
本發明公開了一種蟲螨腈微膠囊懸浮劑及其制備方法，由以下重量百分比的組分組成蟲螨腈1%～10%、囊芯溶劑3%～20%，囊壁材料5%～30%，乳化劑3%～10%，分散劑1%～5%，pH調節劑0.1%～10%，余量為去離子水。本發明還公開了上述蟲螨腈微膠囊懸浮劑的制備方法。本發明產品成本低，穩定性好，藥效優秀，持效期長，低毒，對環境污染小，使用安全，可以滿足農業無公害生產的需要。
文檔編號A01N43/36GK102550562SQ201210010498
公開日2012年7月11日 申請日期2012年1月13日 優先權日2012年1月13日
發明者劉華金, 孟憲秋, 曹希敏, 王龍江, 袁彩斌 申請人:廣東中迅農科股份有限公司