專利名稱：一種高效農用增粘增效劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種用于農藥的新型高效增粘增效劑及其制備方法，屬于農藥助劑技術領域。
背景技術：
目前，化工類產品在農業中的作用已經是不可或缺，如農藥、化肥、植物生長調節劑等。化工類產品在農業中的應用保證了增產增效，但是同時也帶來了不少的環境問題，對人體也造成了一些危害，如VOC的揮發，農藥的殘留等。所以，如何利用好化工產品，在保證效率的前提下減少污染，降低傷害，實現環保和可持續發展是必須要解決的一個問題。在農用化工類產品中，農藥的使用占了相當大的比例，增效劑本身雖無活性，但與相應的農藥混用時，能明顯改善其潤濕、展布、分散、滯留和滲透性能，減少噴霧藥液隨風(氣流)漂移，防止或減輕對鄰近敏感作物的損害，利于藥液在葉面鋪展及黏附、減少紫外線對農藥制劑中有效成分的分解，達到延長藥效有效期，提高其生物活性，減少用量，降低成本，保護生態環境的目的。好的增效劑不僅能數倍、數十倍提高農藥的防治效果，還可延緩抗性產生，延長來之不易的農藥品種的生命期。目前農用增效劑種類繁多，如市售品1.8%增粘型阿維菌素乳油，添加了增粘劑，在一定程度上可提高藥液在作用物表面的粘附力和滯留時間，但因其采用具有一定粘度的小分子表面活性劑為增粘乳化劑，該產品增加藥液的粘度不明顯。如市售農用有機硅可有效地降低藥液表面張力和藥液與作用物表面的接觸角，是優秀的桶混農用增效劑，但因農用有機硅為七甲基三硅氧烷聚氧乙烯醚化合物，該物質在酸堿或水中均易引起重排，造成失效，若添加于乳油中，需要重新調整乳化性能，實驗證實存放一年后，效果降低50%以上，且乳化性能不合格。在實際應用中對農用增粘增效劑的要求是:降低農藥用量，減少VOC的揮發，避免農藥殘留，因此，開發新型高效農用增粘增效劑是提高農藥利用效率的有效途徑。
發明內容
本發明的目的是提供一種增粘效果好、滲透力強、乳化性能穩定的農用新型高效增粘增效劑。為實現本發明目的，技術方案如下:
該新型高效增粘增效劑由10%-40%的三乙醇胺、50%-80%的異辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯(AEP)、1%-10%的異氰酸酯混合反應而成。所述百分比為各組份占反應物的總重量百分比。
優選如下制備方法:將三乙醇胺與AEP在50-160 °C，攪拌下反應至透亮后加入異氰酸酯，繼續反應至透亮，縮合形成粘度達20000-200000 mpa *s (25 V )高分子化合物，優選30000-100000mpa.s (25 V )。反應溫度優選 90-130 °C。所述的AEP中聚氧乙烯醚的聚合度為2-16，優選為6-8，異氰酸酯包括:二苯基甲
烷二異氰酸酯、聚合二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、多亞甲基多苯基異氰酸酯、脂肪族二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯中的一種。異氰酸酯優選:甲苯二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯或聚合二苯基甲烷二異氰酸酯。本發明新型高效增粘增效劑是一種具有極性和良好生物降解性的星型網狀共聚高分子聚合物，具有如下有益效果:該新型高效增粘增效劑對植物表面的親和力較強，可以增強產品的水溶性，提高產品的乳化穩定性，降低產品的表面張力。并且星型結構高分子聚合物的水溶液粘滯力高，能夠有效提高藥液在植物表面的滯留時間，促進藥劑吸收和液面滲透，強化藥劑在難以潤濕靶標上的粘附、擴散，加速藥劑的溶解，減少霧滴漂移，溶解植物表皮蠟質層，可有效地減少藥液的流失，有助于靶標作物對農藥的吸收，提高農藥的直接作用效果。
圖1為:實施例1制得的高效增粘增效劑表面張力曲線。
具體實施例方式以下通過具體實施例進一步對發明進行描述，但不對本發明產生任何限制。實施例1
在帶有攪拌器、溫度計的不銹鋼反應釜中，加入25公斤三乙醇胺，65公斤異辛醇聚氧乙烯醚(聚合度6)磷酸酯，開動攪拌，加熱升溫，維持反應溫度在120°C左右，至透亮后分批加入10公斤六亞甲基二異氰酸酯，維持反應溫度在120°C左右，反應至透亮，即得。產品記為Z-1，25°C使用NDJ-1旋轉式粘度計測得其粘度為36000 mpa.S。
實施例2
在帶有攪拌器、溫度計的不銹鋼反應釜中，加入27公斤三乙醇胺，66公斤異辛醇聚氧乙烯醚(聚合度8)磷酸酯，開動攪拌，加熱升溫，維持反應溫度在90°C左右，至透亮后分批加入7公斤異氟爾酮二異氰酸酯，維持反應溫度在90°C左右，反應至透亮，即得。產品記為Z-2，25°C使用NDJ-1旋轉式粘度計測得其粘度為40000 mpa.S。實施例3
在帶有攪拌器、溫度計的不銹鋼反應釜中，加入20公斤三乙醇胺，71公斤異辛醇聚氧乙烯醚(聚合度12)磷酸酯，開動攪拌，加熱升溫，維持反應溫度在60°C左右，至透亮后分批加入9公斤聚合二苯基甲烷二異氰酸酯，維持反應溫度在60°C左右，反應至透亮，即得。產品記為Z-3，25°C使用NDJ-1旋轉式粘度計測得其粘度為50000 mpa.S。實施例4
在帶有攪拌器、溫度計的不銹鋼反應釜中，加入23公斤三乙醇胺，67公斤異辛醇聚氧乙烯醚(聚合度6)磷酸酯，開動攪拌，加熱升溫，維持反應溫度在150°C左右，至透亮后分批加入10公斤甲苯二異氰酸酯，維持反應溫度在150°C左右，反應至透亮，即得。產品記為Z-4，25°C使用NDJ-1旋轉式粘度計測得其粘度為38000 mpa.S。應用例
將本發明實施例制得的增粘增效劑配制成1.8%阿維菌素乳油，配制方法:原藥阿維菌素(市售)22%，本發明產品35%，二甲苯補足至100%。所述含量為重量百分比。空白為市售同類制劑產品。乳化穩定性實驗為配制好的乳油室溫下長期存放，觀察其性狀，應用性能是基于一畝稻田用藥30毫升，稀釋600倍施藥，結果見表I。表I本發明增粘增效劑配制的農藥乳油 實驗數據
權利要求
1.一種農用高效增粘增效劑，其特征在于由10%-40%的三乙醇胺、50%-80%的異辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯、1%-10%的異氰酸酯按如下步驟反應而制得三乙醇胺與異辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯在50-160°C，攪拌下反應至透亮后加入異氰酸酯，繼續反應至透亮，縮合形成25°C時粘度為20000-200000 mpa · s的高分子化合物。
2.根據權利要求I所述的農用高效增粘增效劑，其特征在于優選25°C時粘度為30000-100000mpa · s的高分子化合物。
3.根據權利要求I或2所述的農用高效增粘增效劑，其特征在于反應溫度優選90-130 O。
4.根據權利要求I或2所述的農用高效增粘增效劑，其特征在于所述的異辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯中聚氧乙烯醚的聚合度為2-16。
5.根據權利要求4所述的農用高效增粘增效劑，其特征在于所述的異辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯中聚氧乙烯醚的聚合度優選6-8。
6.根據權利要求I或2所述的農用高效增粘增效劑，其特征在于異氰酸酯包括二苯基甲烷二異氰酸酯、聚合二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、多亞甲基多苯基異氰酸酯、脂肪族二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰ife酷中的一種。
7.根據權利要求6所述的農用高效增粘增效劑，其特征在于異氰酸酯優選甲苯二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯或聚合二苯基甲烷二異氰酸酯。
全文摘要
本發明公開了一種農用高效增粘增效劑及其制備方法，屬于農藥助劑技術領域。按重量百分比計，由10%-40%的三乙醇胺、50%-80%的異辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯、1%-10%的異氰酸酯混合反應而成。該新型高效增粘增效劑對植物表面的親和力較強，可以增強產品的水溶性，提高產品的乳化穩定性。能夠有效提高藥液在植物表面的滯留時間，促進藥劑吸收和液面滲透，強化藥劑在難以潤濕靶標上的粘附、擴散，加速藥劑的溶解，減少霧滴漂移，溶解植物表皮蠟質層，可有效地減少藥液的流失，有助于靶標作物對農藥的吸收，提高農藥的直接作用效果。
文檔編號A01N25/24GK103250699SQ20131019116
公開日2013年8月21日 申請日期2013年5月22日 優先權日2013年5月22日
發明者郭利兵, 姜玉欽, 陳波, 崔風華, 劉鐵良, 劉鵬舉, 侯益民 申請人:河南省科學院化學研究所有限公司