含啶酰菌胺與嗎啉類殺菌劑的超低容量液劑的制作方法
【專利摘要】本發明屬于農藥【技術領域】，涉及含啶酰菌胺與嗎啉類殺菌劑烯酰嗎啉、苯銹啶、丁苯嗎啉、螺環菌胺、十三嗎啉中之一復配為二元有效成分的超低容量液劑，具體為含啶酰菌胺與嗎啉類殺菌劑的超低容量液劑。本該超低容量液劑中各組分的重量百分比為：啶酰菌胺0.5～10%，嗎啉類殺菌劑2～20%，助劑1～15%，余量為溶劑和助溶劑。活性成分由啶酰菌胺與嗎啉類殺菌劑復配組成，嗎啉類殺菌劑是烯酰嗎啉、苯銹啶、丁苯嗎啉、螺環菌胺、十三嗎啉中任選一種。本發明適合于超低容量噴霧、低容量噴霧和靜電噴霧，用于防治水稻、果樹、蔬菜病害。本發明具有見效快、持效期長、耐雨水沖刷和省水、省工的優點。
【專利說明】含啶酰菌胺與嗎啉類殺菌劑的超低容量液劑
【技術領域】
[0001]本發明屬于農藥【技術領域】，涉及含啶酰菌胺與嗎啉類殺菌劑烯酰嗎啉、苯銹啶、丁苯嗎啉、螺環菌胺、十三嗎啉中之一復配為二元有效成分的超低容量液劑，具體為含啶酰菌胺與嗎啉類殺菌劑的超低容量液劑。
【背景技術】
[0002]目前對于農業上易產生抗性的害蟲防治，主要辦法是開發與現有品種無交互抗性的新成份或已有農藥品種之間的復配，前者由于所需的開發成本高、周期長，而且目前開發速度遠遠比不上害蟲抗藥性產生的速度。因此，對于作用機理不同的已有農藥品種進行混配是一種最佳的選擇。如果配比合理，則可以產生顯著的增效作用，使田間防治效果顯著優于各單劑的作用。含有單一活性成分的殺蟲劑在農業害蟲防治上常常存在一定的缺陷，連續多次使用不但使害蟲容易產生抗藥性，且易造成對食品和環境的污染，通過殺蟲劑活性成分之間合理混配能夠克服以上缺點。同時合理的復配使有效成分產生的增效作用，可以提高防效，減少有效成份用量，節約成本，延緩害蟲的抗藥性的產生，近而能夠減輕甚至避免農藥對食物和環境的污染，而本發明研究開發出的低毒高效新農藥，不但對靶標藥效顯著增強，而且對人、作物、非靶標和環境的影響很低。
[0003]啶酰菌胺屬新型煙酰胺類殺菌劑，英文名稱為Cantus，化學名稱為2-氯-N-(4’ -氯二苯-2-基)煙酰胺，通過葉面滲透在植物中轉移，抑制線粒體琥珀酸酯脫氫酶，阻礙三羧酸循環，使氨基酸、糖缺乏、能量減少，干擾細胞的分裂和生長，對病害有神經活性，具有保護和治療作用。抑制孢子萌發、細菌管延伸、菌絲生長和孢子母細胞形成真菌生長和繁殖的主要階段，殺菌作用由母體活性物質直接引起，沒有相應代謝活性。與多菌靈、速克靈等無交互抗性。主要用于防治白粉病、灰霉病、各種腐爛病、褐腐病和根腐病。
[0004]稀酸嗎琳，化學名稱:(E, Z) -4- [3- (4-氣苯基)3_ (3，4_ 二甲氧基苯基)丙稀酰]嗎啉，為高效、內吸性唑類殺菌劑。作用機理為脫甲基留醇抑制劑，具有預防、保護和治療等多重作用。是專一殺卵菌綱真菌殺菌劑，其作用特點是破壞細胞壁膜的形成，對卵菌生活史的各個階段都有作用，在孢子囊梗和卵孢子的形成階段尤為敏感，在極低濃度下?0.25yg/ml)即受到抑制。與苯基酰胺類藥劑無交互抗性。廣泛用于蔬菜霜霉病、疫病、苗期猝倒病、煙草黑脛病等由鞭毛菌亞門卵菌綱真菌引起的病害防治，具內吸活性。在不考慮病原真菌抗藥性的前提下，藥效較目前廣泛使用的甲霜靈、霜脲氰、乙磷鋁、惡霜靈等為聞。
苯銹啶，化學名稱=(RS)-1-[3-(4-特丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶，屬哌啶類內吸性殺菌劑。是留醇分解抑制劑，對白粉菌科特別有效，尤其是禾白粉菌、黑麥孢和柄銹菌，禾谷類作物噴施用量750g/ha。如以500~700g(a.1.)/ha可防治大麥白粉病、銹病，具有治療作用，持效期約28d。
[0005]丁苯嗎啉，化學名稱:(±)順-4-3- (4-特丁基苯基)-2-甲基丙基)-2，6-二甲基嗎啉，嗎啉類內吸殺菌劑。是甾醇還原抑制劑。以750g(a.1.)/ha噴霧，可防治禾谷類作物、豆科和甜菜上由甜菜生尾孢、白粉菌屬的禾白粉菌、黑麥喙孢、甜菜單孢銹菌、柄銹菌屬引起的重要真苗病害。本品具有保護和治療作用，并可向頂傳導，對新生葉的保護達3~4周。
[0006]螺環菌胺，化學名稱:N-乙基-N-丙基-8-叔丁基-1，4-二氧雜螺[4.5]癸烷-2-甲胺，屬留醇生物合成抑制劑，主要抑制C-14脫甲基化酶的合成。適宜用于小麥和大麥。推薦劑量下對作物安全、無藥害。防治對象小麥白粉病和各種銹病，大麥云紋病和條紋病。螺環菌胺是一種新型、內吸性的葉面殺菌劑，對白粉病特別有效。作用速度快且持效期長，兼具保護和治療作用。既可以單獨使用，又可以和其他殺菌劑混配以擴大殺菌譜。使用劑量為 375 ~750g(a.1.)/hm2。
[0007]十三嗎啉，化學名稱:2，6- 二甲基-4-十三烷基嗎啉，十三嗎啉主要用于防治谷類白粉病和香蕉葉斑病，對其它真菌病害，如:橡膠樹的白、紅、褐根病、白粉病、咖啡眼斑病；茶葉對的餅病；瓜類的白粉病及花木的白粉病等電具有良好的防效。適用作物為小麥，大麥，黃瓜，馬鈴薯，豌豆，香蕉，茶樹，橡膠等。主要防治對象為小麥和大麥白粉病、葉銹病和條銹病，黃瓜、馬鈴薯、豌豆白粉病,橡膠樹白粉病,香蕉葉斑病。
[0008]超低容量液劑是適用于超低容量噴霧使用的農藥制劑，超低容量噴霧是伴隨超低容量噴霧器械的出現而產生的一項先進的農藥施用新技術，因其霧滴為細度均勻的油性霧滴，易粘附在農作物上，霧滴飄逸損失小，所以農藥利用效率高。與常規噴霧施用的農藥制劑相比，它具有以下特性:
1.噴霧量低，工效高，超低容量液劑噴霧量60~330 mL/畝，是常規噴霧用量的數百分之一，工效高數十倍。
[0009]2.霧滴細，超低容量液劑霧滴粒徑范圍20~100 μ m，而常規霧滴直徑200~600 μ m,藥液的覆蓋率高，滲透性好，藥效高。
`[0010]3.藥液濃度高，超低容量液劑為直接噴霧施藥，噴霧藥液濃度比常規噴霧高數十至數百倍。
[0011]4.持效期長，常規噴霧藥液以水作載體，而超低容量用以高沸點油質溶劑作載體，更耐雨水沖刷，藥效期長。
[0012]5.安全性高，超低容量油劑對作物安全，其有效成分不采用劇毒和高毒農藥，對人畜安全。
[0013]本發明人的在先專利201110269638.1報導了氟硅唑與啶酰菌胺復配的超低容量液劑，具有協調增效作用，而與嗎啉類復配的超低容量液劑未見報導。所以，開發啶酰菌胺與嗎啉類復配的超低容量具有一定的前景。
【發明內容】
[0014]本發明的目的是提供了一種安全性高，超低容量油劑對作物安全，其有效成分不采用劇毒和高毒農藥，對人畜安全的含啶酰菌胺與嗎啉類殺菌劑的超低容量液劑。
[0015]本發明解決其技術問題所采取的技術方案是:
含啶酰菌胺與嗎啉類殺菌劑的超低容量液劑是含啶酰菌胺與嗎啉類殺菌劑烯酰嗎啉、苯銹啶、丁苯嗎啉、螺環菌胺、十三嗎啉中之一復配為二元有效成分的超低容量液劑。
[0016]含啶酰菌胺與嗎啉類殺菌劑的超低容量液劑，由以下重量百分比的原料組成:啶酰菌胺0.5~10%
嗎啉類殺菌劑2~20%
助劑I~15%
溶劑和助溶劑余量補足至100%。
[0017]其中，嗎啉類殺菌劑為烯酰嗎啉、苯銹啶、丁苯嗎啉、螺環菌胺、十三嗎啉中的任意一種。
[0018]所述的助劑是烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸鈣、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚中一種或兩種以上的組合物。
[0019]所述的溶劑是極性溶劑N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、環丁砜、N-甲基吡咯烷酮中的一種或幾種的混合物。
[0020]所述的助溶劑為植物油油酸甲酯類溶劑或其他類溶劑中的一種或幾種的混合物；植物油油酸甲酯類溶劑包括大豆油、棉籽油、棕櫚油、蓖麻油、松節油、玉米油；芳烴溶劑三甲苯、二甲苯、二線油和丁苯；其他類溶劑包括松油醇、三丙二醇丁醚、正辛醇、2-甲基萘、柴油或鄰苯二甲酸二甲酯。
[0021]含啶酰菌胺與嗎啉類殺菌劑的超低容量液劑的制備方法為:首先稱取配方要求的配比原料，先將溶劑投入反應釜中，開啟反應釜攪拌器，在攪拌條件下投入啶酰菌胺及嗎啉類殺菌劑原藥，待完全 溶解后(約10分鐘)，投入助溶劑、助劑，物料加完后繼續攪拌15-60分鐘，得到均勻透明的油狀產品。
[0022]含啶酰菌胺與嗎啉類殺菌劑的超低容量液劑應用于水稻、小麥、果樹、蔬菜等作物，用來防治白粉病、紋枯病、稻瘟病、霜霉病、灰霉病、各種腐爛病、褐腐病、根腐病和炭疽病。
[0023]本發明的積極效果體現在:
(一)噴霧量低，工效高，霧滴細，藥液的覆蓋率高，滲透性好，藥效高。
[0024](二)藥液濃度高，超低容量液劑為直接噴霧施藥，噴霧藥液濃度比常規噴霧高數十至數百倍。
[0025](三)持效期長，常規噴霧藥液以水作載體，而超低容量用以高沸點油質溶劑作載體，更耐雨水沖刷，藥效期長。
[0026](四)安全性高，超低容量油劑對作物安全，其有效成分不采用劇毒和高毒農藥，對人畜安全。
[0027](五)應用范圍廣，推廣性強。
【具體實施方式】
[0028]為了更好的理解本發明的實質，下面用實例來詳細說明發明的技術內容。
[0029]實施例1:
配置質量百分含量為16%啶酰菌胺.烯酰嗎啉超低容量液劑，其成分及各含量為:
啶酰菌胺0.5kg
烯酰嗎啉15.0kg
脂肪醇聚氧乙烯醚3.0 kg
烷基酚聚氧乙烯醚6.0 kgN，N-二甲基甲酰胺5.0 kg
油酸甲酯30.0kg
柴油補足至100 kg。
[0030]實施例2:
配置質量百分含量為12%啶酰菌胺.烯酰嗎啉超低容量液劑，其成分及各含量為:
啶酰菌胺10.0 kg
烯酰嗎啉2.0kg
烷基苯磺酸鈣3.0 kg
烷基酚聚氧乙烯醚4.0 kg
環丁砜20.0 kg
二線油30.0kg 棉籽油補足至100 kg ο
[0031]實施例3:
配置質量百分含量為8%啶酰菌胺.烯酰嗎啉超低容量液劑，其成分及各含量為:
啶酰菌胺5.0 kg
烯酰嗎啉3.0kg
苯乙基酚聚氧乙烯醚0.5 kg
烷基酚聚氧乙烯醚0.5 kg
N-甲基吡咯烷酮35.0 kg
丁苯30.0kg
棕櫚油補足至100 kg ο
[0032]實施例4:
配置質量百分含量為15%啶酰菌胺.苯銹啶超低容量液劑，其成分及各含量為:
啶酰菌胺10.0 kg
苯銹啶5.0kg
蓖麻油聚氧乙烯醚4.0 kg
苯乙基酚聚氧乙烯醚11 kg
二甲亞砜14.0 kg
三甲苯5.0 kg
N-甲基吡咯烷酮25.0 kg
油酸甲酯12 kg
松油醇補足至100 kg。
[0033]實施例5:
配置質量百分含量為23%啶酰菌胺.苯銹啶超低容量液劑，其成分及各含量為:
啶酰菌胺3.0 kg
苯銹啶20.0 kg
苯乙基酚聚氧乙烯醚5.0 kg
脂肪醇聚氧乙烯醚3.5 kg
二甲亞砜20.0 kg正辛醇12 kg
油酸甲酯補足至100 kg。
[0034]實施例6:
配置質量百分含量為15%啶酰菌胺.苯銹啶超低容量液劑，其成分及各含量為:
啶酰菌胺8.0 kg
苯銹啶7.0 kg
烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚6.5 kg
N-甲基吡咯烷酮25.0 kg
油酸甲酯12 kg
鄰苯二甲酸二甲酯補足至100 kg ο
[0035]實施例7:
配置質量百分含量為5%啶酰菌胺.丁苯嗎啉超低容量液劑，其成分及各含量為:
啶酰菌胺2.0 kg
丁苯嗎啉3.0 kg
脂肪醇聚氧乙烯醚4.0 kg
N-甲基吡咯烷酮25.0 kg
油酸甲酯20.0kg
玉米油補足至100 kg
[0036]實施例8:
配置質量百分含量為11%啶酰菌胺.丁苯嗎啉唑超低容量液劑，其成分及各含量為:
啶酰菌胺9.0 kg
丁苯嗎啉2.0 kg
苯乙基酚聚氧乙烯醚4.5 kg
N，N-二甲基甲酰胺30.0 kg
二甲苯5.0 kg
松油醇補足至100 kg。
[0037]實施例9:
配置質量百分含量為18%啶酰菌胺.丁苯嗎啉超低容量液劑，其成分及各含量為:
啶酰菌胺3.0 kg
丁苯嗎啉15.0 kg
烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚8.0 kg
苯乙基酚聚氧乙烯醚6.5 kg
二甲亞砜25.0 kg
正辛醇12 kg
蓖麻油補足至100 kg。
[0038]實施例10:
配置質量百分含量為10%啶酰菌胺.螺環菌胺超低容量液劑，其成分及各含量為:
啶酰菌胺5.0 kg
螺環菌胺5.0 kg烷基苯磺酸1丐4.0 kg
N-甲基吡咯烷酮25.0 kg
三丙二醇丁醚20.0 kg
鄰苯二甲酸二甲酯補足至100 kg O
[0039]實施例11:
配置質量百分含量為12%啶酰菌胺.螺環菌胺超低容量液劑，其成分及各含量為:
啶酰菌胺9.0 kg
螺環菌胺3.0 kg
烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚4.0 kg
苯乙基酚聚氧乙烯醚5.0 kg
N-甲基吡咯烷酮30.0 kg
松節油5.0 kg
棉籽油補足至100 kg ο
[0040]實施例12:
配置質量百分含量為20%啶酰菌胺.螺環菌胺超低容量液劑，其成分及各含量為:
啶酰菌胺5.0 kg
螺環菌胺15.0 kg
烷基酚聚氧乙烯醚4.0 kg 烷基苯磺酸4.0 kg
N-甲基吡咯烷酮30.0 kg
二線油補足至100 kg。
[0041]實施例13:
配置質量百分含量為5%啶酰菌胺.十三嗎啉超低容量液劑，其成分及各含量為:
啶酰菌胺2.0 kg
十三嗎啉3.0 kg
脂肪醇聚氧乙烯醚4.0 kg
烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚4.0 kg
N-甲基吡咯烷酮25.0 kg
油酸甲酯20.0kg
大豆油補足至100 kg ο
[0042]實施例14:
配置質量百分含量為11%啶酰菌胺.十三嗎啉唑超低容量液劑，其成分及各含量為:
啶酰菌胺9.0 kg
十三嗎啉2.0 kg
苯乙基酚聚氧乙烯醚4.5 kg
環丁砜30.0 kg
蓖麻油補足至100 kg。
[0043]實施例15:
配置質量百分含量為23%啶酰菌胺. 十三嗎啉超低容量液劑，其成分及各含量為:啶酰菌胺3.0 kg
十三嗎啉20.0 kg
烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚8.0 kg
苯乙基酚聚氧乙烯醚6.5 kg
二甲亞砜25.0 kg
正辛醇12 kg
2-甲基萘補足至100 kg。
[0044]以上各實例超低容量液劑的制備方法為:首先按配方要求稱取配比原料，先將溶劑投入反應釜中，開啟反應釜攪拌器，在攪拌條件下投入原藥，待完全溶解后(約10分鐘)，投入助溶劑、表面活性劑，物料加完后繼續攪拌20-30分鐘，得到均勻透明的油狀產品。
[0045]試驗例1:啶酰菌胺與嗎啉類殺菌劑的超低容量液劑防治水稻紋枯病的田間試驗。
[0046]將本發明實施例得到的混劑與24%啶酰菌胺SC、嗎啉類殺菌劑常規藥劑進行田間藥效試驗，設每個小區面積為水稻面積60m2，重復3次；藥后7天、14天調查防效，調查藥效的方法為:每個小區調查5兜，每兜按東、南、西、北、中方向各取一個點，每點調查2株，記錄總株數和各級病株數，檢查紋枯病的發生程度。試驗結果如表1:
表1對水稻紋枯病的防治效果。
【權利要求】
1.一種含啶酰菌胺與嗎啉類殺菌劑的超低容量液劑，含有活性成分、助劑、溶劑，其特征在于:該超低容量液劑的活性成分由啶酰菌胺與嗎啉類殺菌劑復配組成，配方中各重量百分比組成如下: 啶酰菌胺0.5~10% 嗎啉類殺菌劑2~20% 助劑I~15% 溶劑和助溶劑余量補足至100%。
2.根據權利要求1所述的超低容量液劑，其特征在于:所述的嗎啉類殺菌劑為烯酰嗎啉、苯銹啶、丁苯嗎啉、螺環菌胺、十三嗎啉中的任意一種。
3.根據權利要求1所述的超低容量液劑，其特征在于:所述的助劑為烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸鈣、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚中一種或兩種以上的混合物。
4.根據權利要求1所述的超低容量液劑，其特征在于:所述的溶劑為極性溶劑N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、環丁砜、N-甲基吡咯烷酮中的一種或幾種的混合物。
5.根據權利要求1所述的超低容量液劑，其特征在于:所述的助溶劑為植物油油酸甲酯類溶劑或其他類溶劑中的一種或幾種的混合物。
6.根據權利要求5所述的超低容量液劑，其特征在于:所述的植物油油酸甲酯類溶劑包括大豆油、棉籽油、棕櫚油、蓖麻油、松節油、玉米油。
7.根據權利要求5所述的超低容量液劑，其特征在于:所述的芳烴溶劑三甲苯、二甲苯、二線油和丁苯。
8.根據權利要求5所述的超低容量液劑，其特征在于:所述的其他類溶劑包括松油醇、三丙二醇丁醚、正辛醇、2-甲基萘、柴油或鄰苯二甲酸二甲酯。
【文檔編號】A01N43/30GK103636616SQ201310577558
【公開日】2014年3月19日 申請日期:2013年11月19日 優先權日:2013年11月19日
【發明者】朱華龍, 盧鎮, 黃華, 唐衛, 王群利 申請人:廣西田園生化股份有限公司