一種農藥殺菌組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于農藥領域，特別涉及一種含有苯噻菌酯的殺菌組合物。
【背景技術】
[0002] 甲氧基丙烯酸酯系列殺菌劑是上個世紀八十年代由先正達公司開發出的一類高 效、廣譜、環境友好的殺菌劑。該類殺菌劑由于具有廣泛的殺菌受到人們極大的青睞和關 注。
[0003] 苯噻菌酯具有廣譜殺菌活性，不但對黃瓜霜霉病和白粉病有很好的防效，對于黑 星病、炭疽病、灰霉病、玉米小斑病、稻曲病、香蕉枯萎病、香蕉褐緣灰斑病均有優良的抑制 活性。但長期單獨使用易使病害產生抗藥性。不同作用機理的有效成分之間復配是延緩 病害產生抗藥性的一般做法，根據實際生產中的效果。復配效果好的配方，可以明顯提高防 效，大大降低農藥的用量，擴大殺菌譜，提高殺菌，減輕對環境的污染，降低農用成本。
[0004] 丙森鋅、代森鋅和代森錳鋅屬于硫代氨基甲酸酯類殺菌劑，是一類廣譜保護性殺 菌劑。常在植物感病前施用，抑制病原孢子萌發，或殺死萌發的病原孢子，防止病原菌侵入 植物體內，以保護植物免受病原菌侵染危害。廣泛用于果樹、蔬菜以及大田作物，可防治多 種重要的葉部真菌病害，例如麥類銹病果樹葉斑病，馬鈴薯疫霉病，蔬菜霜霉病，炭疽病等。 由于用途廣、藥效好，已成為非內吸性的保護殺菌劑中的重要品種，常與治療性殺菌劑輪混 用。
[0005] 危害作物生長的病害常在田間混合發生，如辣椒炭疽病與疫病、小麥白粉與銹病、 蘋果斑點病與輪紋病。單獨使用一種殺菌劑往往只能控制一種病害，而對另一種病害效果 甚微。通過將殺菌劑中保護劑和治療劑進行復配，在防治一種病害同時，也殺死其他病原菌 是解決這一問題最佳途徑。此外殺菌劑單獨長期使用，易誘導病原菌產生抗藥性，進而導致 藥效下降、藥量加大。
[0006] 目前為止，還未發現將苯噻菌酯與硫代氨基甲酸酯類殺菌劑進行復配的相關研宄 或報道。
【發明內容】
[0007] 本發明所要解決的技術問題是提供一種兼具預防保護、治療殺菌的農藥殺菌組合 物，該組合物防治效果好、抗性低、殺菌譜廣。
[0008] 為解決以上技術問題，本發明所采用如下技術方案：
[0009] -種農藥殺菌組合物，其由活性成分A、活性成分B和農藥制劑輔助成分組成，特 別是，活性成分A為選自丙森鋅、代森鋅和代森錳鋅中的一種或多種；活性成分B為苯噻菌 酯，活性成分A與活性成分B的重量比為0. 05~60 :1。
[0010] 優選地，活性成分A與活性成分B的重量比為1~15 :1。
[0011] 根據一個更優選方面：所述活性成分A為丙森鋅、代森鋅或代森錳鋅，其與活性成 分B的重量比為1~8 :1。
[0012] 本發明中，農藥殺菌組合物中有效活性成分（活性成分A和活性成分B)含量可占 總重量的5~85%，其余為農藥中允許使用和有助于發揮藥效的輔助成分。
[0013] 根據本發明，殺菌組合物可以制成農藥上允許的任意一種制劑類型，本發明組合 物優選劑型為可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑。所述的不同制劑類型，活性組分含量范圍 有所不同。通常，液體制劑含有按重量計5~70%活性物質，效果較好的為7~65%;固體 制劑含有按重量計10~85 %活性物質，效果較好的為20~80%。
[0014] 本發明的殺菌組合物中至少含有一種表面活性劑，以利于有效成分在植物表面充 分潤濕、展布。表面活性劑的含量為制劑總質量的5~30%，余量為固體或液體稀釋劑和制 劑穩定劑。
[0015] 本發明的殺菌組合物所用助劑是本領域技術人員所公知的：可以選自分散劑、潤 濕劑、乳化劑或消泡劑中的一種或者幾種，依據劑型不同還可選用熟知的崩解劑、抗凍劑。
[0016] 所述分散劑可以選自烷基萘磺酸鹽、聚羧酸鹽、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、木質 素磺酸鹽、脂肪胺聚氧乙烯、脂肪酸聚氧乙烯酯、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物中的 一種或多種。
[0017] 所述潤濕劑可以選自：十二烷基硫酸鈉、NNO、十二烷基苯磺酸鈉、潤濕滲透劑F、 聚羧酸鹽類、蓖麻油環氧乙烷加成物一種或多種。
[0018] 所述崩解劑可以選自：碳酸氫鈉、碳酸鈉、硫酸銨、氯化鋁、氯化鎂、無水硫酸鈉、氯 化鈣、聚丙烯酸乙酯、膨潤土、尿素中的一種或多種。
[0019] 所述的粘結劑可以選自：明膠、阿拉伯膠、淀粉、硅酸鈉、聚醋酸乙烯酯、酚醛樹脂、 黃原膠、聚乙烯吡咯烷酮、交聯聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、丙烯酸鈉、糊精、海藻酸鈉中的 一種或多種。
[0020] 所述的消泡劑可以選自：硅油、C8-C10脂肪醇類化合物、C10-C20飽和脂肪酸類化 合物中的一種或多種。
[0021] 所述的穩定劑可以選自：BHT、丁二酸、己二酸、草酸、山梨醇鈉、甲苯基縮水甘油 醚、丁基縮水甘油醚、磷酸三丁酯、三乙醇胺、二乙醇胺中的一種或多種。
[0022] 所述的填料可以選自：高嶺土、膨潤土、淀粉、輕質碳酸鈣、滑石粉中的一種或多 種。
[0023] 本發明的殺菌組合物中使用的助劑包括溶劑、填料、分散劑、乳化劑、穩定劑、防凍 劑、潤濕劑、崩解劑、粘結劑等及其它有益于活性成分在制劑中穩定和藥效發揮的已知物 質，都是農藥制劑中常用或允許使用的各種成分。
[0024] 本發明的殺菌組合物對植物具有預防保護、治療和鏟除作用，對植物生長安全無 藥害，適用于許多植物如大田作物、果樹、蔬菜、花丼和草坪。該殺菌組合物對幾乎所有真菌 綱（子囊菌綱、擔子菌綱、卵菌綱和半知菌類）病害，如炭疽病、葉斑病、網斑病、霜霉病、等 均有良好的活性和田間效果。為此，本發明還特別涉及該組合物用于防治果樹、蔬菜及禾谷 類作物上的真菌病害的用途。本發明組合物對于黃瓜霜霉病、辣椒炭疽病、蘋果斑點病等有 著特別好的防治效果。
[0025] 由于采用以上技術方案，本發明與現有技術相比具有如下優點：
[0026] 本發明將苯噻菌酯和丙森鋅、代森鋅或代森錳鋅在一定比例范圍內進行復配，一 是，取得了非常顯著的協同增效作用，對作物多發病害具有兼治作用，減少施藥次數，節約 了成本；二是，該殺菌組合物中的兩種活性成分為兩類不同作用機理的殺菌劑，擴大了防治 譜，減緩了抗藥性的產生；三是，由于該組合物中丙森鋅、代森鋅和代森錳鋅合成工藝路線 成熟，產能高，原藥廉價易得，因此通過與苯噻菌酯復配在保障藥效的前提下，也降低了生 產成本和節約資源。
【具體實施方式】
[0027] 以下結合具體的實施例，對本發明做進一步詳細說明。以下百分含量均為重量含 量。
[0028] 本發明實施例采用室內生物測定和田間藥效試驗相結合方法。試驗藥劑均有江蘇 七洲綠色化工股份有限公司提供。
[0029] 應用實施例一
[0030] 活性成分A(丙森鋅、代森鋅和代森錳鋅中的一種）與B苯噻菌酯復配對靶標病菌 的室內毒力測定。
[0031] 靶標：辣椒炭疽病、黃瓜霜霉病、蘋果斑點病菌。
[0032] 1.苯噻菌酯和丙森鋅復配對辣椒炭疽病病菌的毒力測定-菌絲生長抑制法
[0033] 選擇在人工固體培養基上菌絲能沿水平方向、有一定生長速率且周緣生長整齊辣 椒炭疽病菌。無菌操作條件下，根據試驗處理將先融化的滅菌培養基定量加入無菌錐形瓶 中，從低濃度到高濃度依次定量吸取藥液，分別加入上述錐形瓶中，充分搖勻。等量倒入3 個以上直徑為9cm的培養皿中，制成相應濃度的含藥平板，設不含藥劑的處理作空白對照， 每個處理不少于3個重復。將培養好的培養皿中的病原菌，在無菌條件下用直徑5_的滅菌 打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種器將菌餅接種于含藥平板中央，菌絲朝上，蓋上皿蓋， 于適宜溫度的培養箱中培養。72h后用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理凈生長量、菌 絲生長抑制率。
[0034] 凈生長量（mm)=測量菌落直徑-5
[0035]
[0036] 試驗用DPS數據處理軟件求得組合物藥劑對辣椒炭疽病菌的EC50值。根據Wadley 法計算混劑的增效系數來評價藥劑混用的增效作用，即增效系數〈〇. 5為拮抗作用，0. 5 < 增效系數< 1. 5為相加作用，>1. 5為增效作用。試驗所得EC50和增效比值參見表1。
[0037] 表1苯噻菌酯和丙森鋅復配對辣椒炭疽病的毒力測定結果
[0038]
[0039] 由上表1可知，苯噻菌酯、丙森鋅對辣椒炭疽病菌的EC5tl分別為2. 18mg/L和 30. 54mg/L。丙森鋅和苯噻菌酯二者在60:1至1:15的范圍內復配均表現出增效作用，增效 系數1. 55~2. 27,其中丙森鋅和苯噻菌酯重量比在15:1至1:5的范圍內復配均表現出較 為理想的增效作用，增效系數> 1. 9,當丙森鋅和苯噻菌酯重量比在8:1至1:1的范圍，增效 作用最為明顯，增效系數多2。
[0040] 2.苯噻菌酯和代森鋅復配對黃瓜霜霉病病菌的毒力測定-平皿葉片法法
[0041] 選用黃瓜感病品種盆栽，自上而下4~6葉位，剪取相同部位、長勢一致、帶有 Icm~2cm葉柄的葉片，用濕棉球包裹葉片放置在培養皿中保濕備用。選擇霜霉病發病的葉 片，用4°C蒸餾水洗下背面的孢子囊，配成I X IO6AiL的孢子懸浮液。將配置好的孢子囊懸 浮液點滴IOuL接種于備用葉片背面。每片葉4滴，每次處理5片葉。接種后24h，將組合 物藥液系列稀釋液均勻噴施于葉片背面，待自然風干，放入保濕盒中。每個藥劑按有效成分 含量分別設5個劑量處理，設清水對照。調查空白對照發病情況，測量記錄病斑直徑，單位 為mm 〇
[0042]
[0043] 試驗用DPS數據處理軟件求得組合物藥劑對黃瓜霜霉病菌的EC5tl值。根據Wadley 法計算混劑的增效系數來評價藥劑混用的增效作用，即增效系數〈〇. 5為拮抗作用，0. 5 < 增效系數彡1. 5為相加作用，>1. 5為增效作用。
[0044] 毒力測定結果參見表2。
[0045] 表2苯噻菌酯