專利名稱：一種從酒尾中提取高酯調味液的方法
技術領域：
本發明涉及一種酒用高酯調味液的分離提取方法，屬于白酒發酵副產物的回收領域。
背景技術：
酒尾是傳統固態白酒蒸餾過程中斷花后所摘的低度酒，酒精度一般在14 20°之間，酒尾中含有大量的酸酯類成分。目前大多數酒廠仍采用將酒尾回底鍋串蒸的方式，來提取酒尾中剩余的部分酒精以及部分酸酯類物質。這種傳統方式存在損酒、僅能提取部分亦揮發酸酯類物質等弊端，酒尾中的大量有益成分仍不能得到有效提取。個別廠家采用了超臨界萃取方式提取酒尾中的有效成分。如專利CN100415866C將酒尾首先進行精餾，得到乙醇含量極低的精餾釜液，然后再將該混合液采用超臨界萃取方式提取其中的有益成分，但其缺點是所萃取出的組分大多是高沸點有機物，并非白酒中的酸酯等骨架物質，且組分含量較低。
在傳統濃香型大曲酒生產中，多數產家通過延長發酵周期的方式來提高酒質,延長發酵周期可提高窖內產酯能力，尤其是靠近池底一甑的酒醅中酯類物質的含量非常高，進而使得蒸餾原酒中的酯類物質的含量升高，發酵時間越長，原酒中的酯類物質尤其是己酸乙酯的含量就越高。但通過蒸餾，僅能提取一少部分的酯類，大部分的酯類物質溶解于酒尾中或殘存在糟醅中。經觀察發現，發酵周期在4 6個月的窖池，靠近池底的一甑酒醅的酒尾經靜置一夜，酒尾表面會產生大量的油狀物，經檢測該油狀物含有大量的己酸乙酯、己酸、以及棕櫚酸乙酯等物質。但若用此油狀物勾調酒，則由于有高級脂肪酸乙酯的存在，很容易使酒體混濁。
超臨界二氧化碳萃取技術具有純凈、安全、無溶劑殘留、提取率高、流程簡單、溶劑二氧化碳價格相對低廉且可循環使用等諸多優點，廣泛應用于食品醫藥等領域。二氧化碳的臨界點是31.060C，7.39Mp，其臨界溫度和壓力都較低，易于工業化，且二氧化碳具有不可燃、無毒、化學穩定性好、易分離，廉價易得等優點，因此廣泛用于超臨界萃取工藝中。超臨界二氧化碳流體的密度能通過改變壓強來調節，而密度的改變則直接影響其溶解能力，因此超臨界萃取能以壓強控制超臨界流體的溶解能力，即有選擇性的提取有效成分或者除去有害成分。二氧化碳是一種非極性溶劑，對于非極性的小分子物質，如己酸乙酯、乳酸乙酯、乙酸乙酯等低級脂肪酸乙酯、以及酒精、己酸、丁酸等揮發性小分子物質具有較高的提取率，而對于極性較大的酸性物質、或是大分子物質如高級脂肪酸乙酯等則提取率很低。因此通過超臨界工藝參數的 控制可以有選擇性的提取所需要的有效成分。發明內容
本發明的目的是提供一種從酒尾中提取高酯調味液的方法，利用該方法可從這種特殊酒尾中提取己酸乙酯含量極高的調酒液，該調酒液己酸乙酯含量極高，達到250g/L ；高級脂肪酸乙酯含量極少，適用于勾調中低檔白酒，不僅不會產生渾濁，而且窖香純正，具有濃香型白酒的典型風格。
本發明從酒尾中提取酒用高酯調味液的方法，包括如下步驟:
(I)酒尾的選擇:選擇酒醅發酵周期為4至6個月的濃香型白酒發酵窖池，且選擇靠近窖池池底部分的酒醅，酒醅經甑桶蒸餾得到酒精度在15% 20%范圍內的低濃度酒尾。
(2)酒尾的預處理步驟:將上述選定的低度酒尾靜置分層，收集酒尾上層漂浮的油狀物，得到酒尾油狀物；
(3)萃取步驟:將步驟2的酒尾油狀物置于超臨界CO2的萃取釜中，調節萃取釜壓力為7.5 8Mp，萃取釜溫度為35 45°C;萃取時間為Ih 2h ;使酒尾中酸酯類物質溶于超臨界CO2流體中；
(4)分離步驟:將步驟(3)中攜帶酸酯類物質的CO2流體先后進入分離釜I和分離釜II ;所述分離釜I壓力為6.5 7Mp，分離釜I溫度為35 40°C;分離釜II壓力為4.5 5Mp,分離釜II溫度為25 35°C，通過降低分離釜中CO2的壓力，使得酸酯類物質在分離釜中解析；收集分離釜II的解析物，該解析物為無色透明液體，即為高酯調味液。
將所述步驟(4)中分離釜I中得到的解析物轉到萃取釜中進行循環萃取分離；以達到有效組分的高效回收。
本發明的依據和原理:本發明所選用的酒尾為發酵周期在4 6個月的長窖池的酒尾、且僅選池底酒醅經甑桶蒸餾的低度酒尾為對象。由于延長發酵周期可提高窖內產酯能力從而提高酒質，而越靠近池底，酒醅中酯的含量就越高，尤其是己酸乙酯的含量就越高。但通過蒸餾，僅有部分酯類物質蒸入原酒中，大部分香味成分隨酒尾蒸出。
一般酒尾中的酒精度數為20°左右，酒尾中含量最多的組分是乳酸乙酯，含量可達到10g/L左右；含量較少的己酸乙酯由于在20°左右的酒精中溶解度極低，因而同其他疏水性組分一起慢慢聚合，逐漸析出，并漂浮于水面。這部分物質便是酒尾油狀物。該油狀物以己酸乙酯、己酸為主要成分，但仍含有大量的棕櫚酸乙酯等長鏈組分，直接用于勾調中低檔酒，則因長鏈脂肪酸乙酯的影響導致酒體渾濁，而且雜味突出，使得這一寶貴資源無法應用。為解決這一問題，本發明利用超臨界萃取工藝來去除高級脂肪酸乙酯。理論上己酸乙酯和高級脂肪酸乙酯分子量相差較大，因而這兩類物質在超臨界CO2中的溶解度也存在差別，根據這一 特性，通過超臨界萃取方法使己酸乙酯與高級脂肪酸乙酯得到分離；從而得到高濃度的己酸乙酯調酒液。
因此，本發明選取固態發酵周期較長的窖池，這樣的窖池產酯含量高，酒尾油狀物較多；采用超臨界CO2萃取工藝對酒尾油狀物中的有害成分去除，保留有益成分，使萃取液中己酸乙酯含量達到250g/L以上，而且萃取液無色透明，酒味濃郁，香氣純凈協調，用于白酒勾調可顯著提升白酒的品質。該高酯調味液從酒尾中提取得到，為天然的微生物發酵產物，又采用超臨界萃取工藝，具有純凈、安全、無溶劑殘留的優點，符合食品安全的需要。
圖1為本發明的工藝流程圖。
圖2為超臨界萃取工藝流程圖。
圖3為高酯調味液在稀釋100倍后的氣相色譜分析圖。
具體實施方式
下面結合附圖和實例對本發明作進一步詳細說明:
實施例:從發酵周期較長窖池生產的酒尾中提取高酯調味液的方法，是按如下步驟進行的:
(I)酒尾的選擇:選擇發酵周期較長(一般為4個月至6個月)的窖池，且選擇靠近池底酒醅經甑桶蒸餾所摘的低度酒尾為對象；酒精度一般在15% 20%。
(2)酒尾的預處理步驟:將所摘的特殊酒尾置于儲罐中靜置一夜，將儲罐中酒尾上層漂浮的油狀物收集起來，得到酒尾油狀物。
(3)萃取分離步驟:采用超臨界CO2萃取裝置(該裝置包括CO2、冷箱儲罐、高壓泵等部分組成)對酒尾油狀物的重組分(高級脂肪酸乙酯)和輕組分(己酯、己酸等)進行分離；如圖2所示，將步驟2的酒尾油狀物置于超臨界CO2的萃取釜中，調節萃取釜壓力為7.5 8Mp，萃取釜溫度為35 45°C ;分離釜I壓力為6.5 7Mp，分離釜I溫度為35 40°C ;分離釜II壓力為4.5 5Mp，分離釜II溫度為25 35°C。萃取時間為Ih 2h。
(4)高酯調味液(4)高酯調味液收集步驟:萃取結束后，打開分離釜II的閥門，收集分離釜II的解析物，該解析物為無色透明液體，即為以己酸乙酯為主要組分的高酯調味液。該高酯調味液無色透明，提取率在10%以上，各組分含量如表I所示。該提取液采用氣相色譜檢測方法，其色譜柱采用美國Varian Chrompack公司生產的CP-WAX57CB毛細管柱50mX0.25mmX0.20 μ m。柱溫:二階程序升溫，初始溫度35°C，保持2min，以4°C /min升到100°C，再以10°C /min升到210°C，保持15min ;進樣口溫度230°C;檢測器溫度240°C;載氣:高純氮；柱頭壓:120kPa ;柱流量:1.0mL/min ;進樣量:1 μ L，圖3為高酯調味液在稀釋100倍后的氣相色譜分析圖，圖中從左邊起第一個大的峰值是樣品稀釋用的溶劑乙醇峰，第2個大的峰值是己酸乙酯峰，第3個大的峰值是己酸峰。
(5)萃余物收集步驟:萃取結束后,打開萃取爸的閥門，收集萃取爸的萃余液,該萃取液顏色為深紅色，作廢液處理，排入厭氧沼氣發酵池。
(6)分離釜I的解析物 的回收步驟:萃取時間到后，打開分離釜I的閥門，收集分離釜I的解析物，該解析物中仍含有大量的己酸乙酯等香味成分，將此解析物從夾帶劑泵重新打入萃取釜中，進行再次循環萃取，達到有效組分的高效回收。
表I高酯調味液的組分含量
權利要求
1.一種從酒尾中提取酒用高酯調味液的方法，其特征在于包括如下步驟: (1)酒尾的選擇:選擇酒醅發酵周期為4至6個月的濃香型白酒發酵窖池，且選擇靠近窖池池底部分的酒醅，酒醅經甑桶蒸餾得到酒精度在15% 20%范圍內的低濃度酒尾； (2)酒尾的預處理步驟:將上述選定的低度酒尾靜置分層，收集酒尾上層漂浮的油狀物，得到酒尾油狀物； (3)萃取步驟:將步驟2的酒尾油狀物置于超臨界CO2的萃取釜中，調節萃取釜壓力為7.5 8Mp,萃取爸溫度為35 45°C ;萃取時間為Ih 2h ;使酒尾中酸酯類物質溶于超臨界CO2流體中； (4)分離步驟:將步驟(3)中攜帶酸酯類物質的CO2流體先后進入分離釜I和分離釜II ;所述分離釜I壓力為6.5 7Mp，分離釜I溫度為35 40°C ;分離釜II壓力為4.5 5Mp,分離釜II溫度為25 35°C，通過降低分離釜中CO2的壓力，使得酸酯類物質在分離釜中解析；收集分離釜II的解析物，該解析物為無色透明液體，即為高酯調味液。
2.根據權利要求1所述的一種從酒尾中提取酒用高酯調味液的方法，其特征在于，將所述步驟(4)中分離釜I中得到的解析物轉到萃取釜中進行循環萃取分離，以達到有效組分的高 效回收。
全文摘要
本發明公開了一種從特殊酒尾中提取高酯調味液的方法，屬于白酒發酵副產物的回收領域。該方法包括酒尾原料的選擇、酒尾原料的預處理工藝、高酯調味液的萃取分離工藝等步驟。本發明的高酯調味液是以己酸乙酯為主的多種香味成分的復合液，優點在于己酸乙酯含量非常高，達到250g/L以上，長鏈高級脂肪酸乙酯含量較低，無色透明，酒味濃郁，香氣純凈協調，用于白酒勾調可顯著提升白酒的品質。本發明的高酯調味液從白酒副產物經特殊選材的酒尾中分離提取出來，整個提取過程中不接觸任何化學試劑，是一種天然的調味液。
文檔編號C12F3/10GK103146517SQ201210189220
公開日2013年6月12日 申請日期2012年6月8日 優先權日2012年6月8日
發明者周慶伍, 李安軍, 高江婧, 萬春環, 湯有宏, 劉國英, 楊戰武, 王錄, 李楠 申請人:安徽古井貢酒股份有限公司