專利名稱：：可聚合的牙科材料的制作方法可聚合的牙科材料本發明涉及可聚合的牙科材料和CH酸化合物的鹽的用途。化的牙科材料);^可聚合的單體，其聚合反應通過初始形成^自由基引發。這些自由基的形成通過合適的引發劑分子與共引發劑的反應而形成，所述引發劑分子單獨地在室溫下具有足夠的存儲穩定性。因為該反應在引發劑和共引發劑相遇后立即開始，所以為了儲存該牙科材料，必須分開放置引發劑體系的兩種組分。因此，這導致不同于光固化材料的多組分體系，在光固化材料情況下自由基通過用可見光的藍光部分輻照才形成。所述組分在處理所述材料緊前面才彼此接觸并彼此密切混合。其中所述混合可以借助混合槳葉手動進行或者自動混合(selbstanmischend)體系(具有靜態或者動態混合通道的雙料筒結構(Doppelkartusche))。現有技術的化學固化牙科材料中最常用的引發劑體系由通常的芳族胺和有才幾過氧化物組成，例如在DE-C-975072中所述。在該體系中，所需的自由基通過胺和過氧化物之間的氧化還原反應形成。胺/過氧化物體系的一個重要缺陷在于通常差的顏色穩定性。其原因是引發劑組分在平行反應、副反應和后續反應中形成的產物，所述產物由于它們的結構經常是有色的。這樣的有色化合物會在自由基形成過程中產生，其在膏體存儲期間形成或者在完全固化的材料中通過例如可見光或者紫外光的作用而被觀察到(例如A.Schmidt:"Kaltpolymerisate:EinBerichtiiberihreEigenschaften,Einsatzm6glichkeitenundVorteile",Dentallabor11[1970]第17-22頁)。在胺/過氧化物體系中這一缺陷不能通過慣常添加的特定光穩定劑和紫外光穩定劑而消除。對于高美學應用(Versorgung),這種變色對于患者來說是煩人的或不能接受的。因此，對于在前牙區域應用通常動用非常復雜和昂貴的陶資(貼面(Veneers)、牙冠(Kronen)、牙橋(Brticken)等)。胺/過氧化物體系的另一缺陷在于該引發劑體系(Startersystem)組分及其反應產物和分解產物的毒性和51發變應性作用。在固化過程期間，可能由這些組分引發直接毒性作用。在固化之后，相應的未被聚合5的分子可能被酸性的唾液洗出。通過許多患者發生的變應性反應，限制或者排除了塑料的應用。在個別情況下，所述毒性作用會引發過敏性(變應性)休克，這完全可能以危及生命的形式出現。此外，麻煩之處在于由于放熱的反應過程引起的在聚合過程中的溫度上升。胺/過氧化物引發的體系相對快地聚合，并因而在凝膠點已經具有非常高的交聯度(雙鍵的反應)，這由放熱反應釋放出相對高的熱量。結果導致高的最高溫度。但是，過高的溫度會導致牙髓受損直至牙齒壞死。具有較為有利的溫度進程和顯著改善的顏色穩定性的備選引發劑體系利用CH酸化合物與二價過渡金屬離子和氯離子(Chloridion)的組合。相應的CH酸化合物由H.Bredereck及其合作者詳細研究(H.Bredereck等人"t)berCH-AktivePolymerisationsinitiatoren-XIII.Mitt.PolymerisationenundPoymerisationsinitiatoren",dieMakromolekulareChemie92[1966]第70-90頁；H.Bredereck等人"PolymerisationenundPolymerisationsinitiatoren-16.EinfluftvonThio-GruppeninBarbitursaurederivatenaufdiePolymerisationsausl6sungvonMethacrylsaure-methylester",dieMakromolekulareChemie176[1975]第1713-1723頁)。在牙科領域已經證實有利的CH酸化合物是巴比妥酸衍生物。巴比妥酸衍生物可以高產率和純度制備，可工業獲得(ChemischeFabrikBergGmbH,Mainthalstr.3,D-06749Bitterfeld),并由于其反應動力學允許實現有利的性質。巴比妥酸衍生物的合成例如由E.Fischer和A.Dilthey:"Oberc-DialkylbarbitursaurenundiiberdieUreidederDialkylessigsauren",Ann.335[1904]第335頁)已知并記載了丙二酸二乙酯衍生物與N-取代的脲在醇鈉中的堿縮合反應。隨后，所得的巴比妥酸衍生物的鈉鹽通過添加酸(例如鹽酸)被轉變為巴比妥酸衍生物。在基于巴比妥酸或其衍生物的引發劑體系情況下，所述巴比妥酸衍生物必須與可共聚的單體分開保存。這是由于CH酸化合物(例如巴比妥酸衍生物)無需與Cu(II)和氯化物離子(Chlorid-Ion)相互作用已經由于空氣氧的自發氧化而形成過氧化物。這些過氧化物分解而形成引發反應性單體聚合的自由基，使得導致反應性單體在短時間內自發聚合。這種自發聚合反應過程可以通過添加穩定劑而延遲或者抑制短的時間(在幾(wemg)小時范圍內)，而不是如在存儲穩定體系中所需的6那樣經歷較長的時間段。在此，在現有技術中在引發劑膏體中是用在牙齒條件下不會由CH酸化合物引起聚合反應的樹脂或者由不含雙鍵化合物的化合物(例如聚乙二醇)替換能發生反應的樹脂。所需的可聚合單體和CH酸巴比妥酸衍生物的空間分離限制了可聚合單體在牙科材料中的含量。對于主要由常規雙料筒體系(Doppelkartuschensystem)施力口的可流動材料，通過減少該膏體組分的添加(2:1、4:1和10:1的混合比例)至少減少了非反應性單體的添加。因此，與Cu"和cr相結合的巴比妥酸衍生物迄今僅用于自動計量添加和混合的可流動臨時牙冠和牙橋材料的情況。但是，仍有少量通過引發劑膏體添加的未聚合單體用作脫模劑，這導致機械性能(抗壓強度、抗彎強度、硬度等)變差和潤滑層增加。高粘度材料(例如可模制的化學固化填料復合材料)不能由料筒體系施加(ausbringbar)和不能自動混合。它們被放置在旋轉注射器(Drehspritzen)或者罐(Dose)中，并手動混合。計量添加僅由牙醫根據目測進行。因此，迄今不能進行計量輔助裝置(Dosierhilfen)。因為與例如10:1相比可以更好地評估相同的材料量，該材料僅以1:l的混合比使用。與不同的比例相比，該混合比讓牙醫可以更好地評估并由此導致顯著更小的計量誤差和由此導致更優的材料品質。盡管與胺/過氧化物體系相比，CH酸巴比妥酸衍生物導致顯著更優的顏色穩定性，但是該體系由于保留了高含量的未聚合單體以及由此帶來的機械性能變差，迄今仍不能用于填充材料和飾面材料(Verblendmatenal)。本發明的任務在于提供一種用于可聚合牙科材料的引發劑體系，其避免了現有技術中已知的缺陷，此外還可以使用以l:l計量添加的材料例如填料和飾面塑料(Verblendkunststoff)。所述可聚合牙科材料包括下列組分、'DZ::々組分1,含有a)CH酸化合物的鹽，其中CH酸化合物可以引發自由基聚合反應，組分2，含有b)酸，其酸強度大于在組分l中作為鹽存在的CH酸化合物的酸強度，其中可聚合牙科材料的組分1和組分2含有可自由基聚合的單體。本發明的核心在于，與現有技術中基于CH酸化合物的引發劑體系不同，使用活性引發劑分子的前體，也即CH酸化合物的鹽。在添加其酸強度大于作為鹽存在的CH酸化合物酸強度的酸之后根據規律"弱酸鹽+強酸得到強酸鹽+弱酸，，才釋放出CH酸化合物，然后可以起單體聚合過程的引發劑分子作用。本發明已經發現，與在現有技術中用于引發劑體系中的CH酸化合物不同，CH酸化合物的鹽即使經較長時間也存儲穩定。由此在可聚合牙科材料組分的長期存儲期間調節可聚合單體的聚合反應的引發劑活性。根據本發明的優選實施方案，所述膏體(由此混合可聚合的牙科材料)和特別是含有CH酸化合物的鹽的膏體超過3個月顏色穩定和/或存儲穩定、優選超過6個月、特別優選超過24個月。此外，本發明還已知的是，從根據本發明的引發劑體系出發，根據一個本發明的優選實施方案，可以向牙科材料的兩種組分引入可聚合的單體。由此可以取消開頭處闡述的可聚合單體數量(也即牙科材料中聚合物基體含量)不合意的限制。此外，還獲得了可聚合牙科材料的有利的機械性能，這是因為非反應性單體(例如含有非反應性雙鍵的單體或者不含雙鍵的化合物)的數量得以減少或者甚至完全避免，所述非反應性單體通常為了引發劑膏體的可加工性而被補充進來(例如為了調節糊狀性能以使得膏體可以用于料筒體系(Kartuschensystem)中)。還已知的是，未聚合的樹脂或者填料在基礎膏體和引發劑膏體起到如脫模劑的作用，并取決于含量對機械性能產生不利影響。這種效果在使用本發明的引發劑體系時得以盡可能避免，其中根據本發明的一個優選實施方案，兩種組分的單體在它們混合時發生自由基聚合。根據本發明的優選的可自由基聚合單體選自丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯。根據本發明的可聚合的牙科材料優選總共含有超過50重量％、優選超過60重量％、進一步優選超過70重量％、進一步優選超過80重量％、進一步優選超過90重量％，進一步優選超過95重量％,進一步優選超過98重量％的可自由基聚合的單體。根據本發明的一個優選實施方案，可聚合牙科材料的組分1含有超過50重量％,優選超過60重8量％,進一步優選超過70重量％、進一步優選超過80重量％,進一步優選超過90重量％,進一步優選超過95重量％,進一步優選超過98重量％的可自由基聚合的單體。根據本發明的一個優選實施方案，所述體。本發明的可聚合牙科材料可以含有在第一膏體中的組分l和在第二膏體中的組分2，并以兩種膏體的預定混合比1:IO或更大進行混合，優選l:4或更大，進一步優選l:2或更大，特別優選l:1。下列特別適合作為組分1的CH酸化合物的鹽a-苯曱酰基-丙腈、a-氰基-羧酸酯和-羧酰胺、環狀(3-氧代腈、(3-二酮、環狀(3-二酮、環狀卩-氧代羧酸酯、環狀p-氧代內酯、丙二酸、丙二酸衍生物、吡唑衍生物、巴比妥酸或巴比妥酸衍生物的鹽。CH酸化合物的鹽優選是選自堿金屬和堿土金屬離子的一價和二價鹽的鹽。CH酸化合物的鹽可以例如是鈉鹽。在本發明范圍內，作為組分2的酸可以使用有機或無機酸，只要其酸強度大于在組分1中作為鹽存在的CH酸化合物的酸強度即可。作為無機酸可以考慮非氧化性酸例如鹽酸或磷酸。特別合適的有機酸是單羧酸，選自曱酸、乙酸和苯曱酸和/或這些酸的衍生物，或者是二羧酸，選自草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、馬來酸、富馬酸、山梨酸、鄰苯二甲酸和對苯二曱酸和/或這些酸的衍生物，或者是三羧酸，選自1,2,3-苯三甲酸、1,2,4-笨三酸、1,3,5-笨三酸、松蕈酸、檸檬酸、1,2,3-丙三羧酸和/或這些酸的衍生物，或者多元羧酸，選自均苯四酸和苯六曱酸和/或這些酸的衍生物，或者聚羧酸，選自聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸和/或這些酸的混合物。與在水性介質中的離解平衡有關的pKa值可以至少被拿來作為CH酸度的量度。在本發明范圍內，選擇其pKj直小于巴比妥酸的pKj直(4.01)的有機酸，例如2,5-二羥基苯甲酸(2.97)、富馬酸(3.03)、馬來酸(1.83)、鄰苯二甲酸(2.89)、水楊酸(2.97)、2，4,6-三羥基苯甲酸(1.68)和肉桂酸(3.89)。根據本發明的可聚合牙科材料可以在可聚合牙科材料的至少一種組分中含有過渡金屬陽離子(優選Cu"離子)和適合于形成自由基的陰離子(優選卣化物離子，進一步優選氯化物離子)，它們引發、調節和加速聚合過程。任選屬于引發劑體系的過渡金屬離子(優選012+離子)和適合于形成自由基的陰離子(優選卣化物離子，進一步優選氯化物離子)優選存在于要求保護的可聚合牙科材料的基礎膏體(組分l)中，但是也可以根據要求添加到引發劑膏體(組分2)中。本發明的牙科材料在至少一種組分中含有填料。根據本發明使用的填料優選是納米和/或微米級(有時是X射線不透明的)填料，優選是玻璃粉、玻璃陶瓷粉、金屬氧化物、半金屬氧化物或混合金屬氧化物，硅酸鹽-、氮化物-、硫酸鹽-、鈦酸鹽-、鋯酸鹽-、錫酸鹽-、鎢酸鹽-、二氧化硅-化合物，或者這些化合物的混合物，或者球狀填料、石英粉或者這些粉末的混合物或者經填充或未經填充的聚合物碎屑(Splitterpolymedsate)和/或聚合物珠粒(Perlpolymerisate)。本發明所用的納米級填料特別優選是二氧化硅、氧化鋁、二氧化鋯、二氧化鈦、氧化鋅、氧化錫、二氧化鈰、鋁-硅-氧化物、硅-鋅-氧化物、硅-鋯-氧化物、氧化鐵及其與二氧化硅的混合物、氧化銦及其與二氧化硅的混合物和/或二氧化錫、氮化硼、硫酸鍶、硫酸鋇、鈦酸鍶、鈦酸鋇、鋯酸鈉、鋯酸鉀、鋯酸鎂、鋯酸45、鋯酸鍶、鋯酸鋇、鴒酸鈉、鴒酸鉀、鴒酸鎂、鵠酸釣、鵠酸鍶和/或鴒酸鋇。根據本發明的一個優選實施方案，所述填料可以是表面改性填料，優選有機表面改性的填料。在填料表面改性(例如硅烷化)后，所述填料可以在其表面具有官能團，例如反應性甲基丙烯酸酯基團，所述官能團可以與單體發生化學、優選自由基，反應，或者對由單體形成的聚合物基體具有高的親和力。為了調節特定性能，本發明的牙科材料可以另外含有所謂的添加劑和/或改性劑。一般性地非限制性地提及下面一些實例無機和/或有機有色顏料和/或染料、穩定劑(例如經取代的和未經取代的羥基芳族化合物、Tinuvine、碎品烯、吩瘞溱，所謂的HALS-位阻胺光穩定劑-和/或重金屬捕獲劑例如EDTA),增塑劑(例如聚乙二醇、聚丙二醇、不飽和的聚酯、鄰苯二曱酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、磷酸酯、膦酸酯和/或檸檬酸酯)，給離子物質，特別是釋放出氯化物離子的那些(例如氟化鈉、氟化鉀、氟化釔、氟化鐿和/或氟化季銨鹽)，殺細菌劑或者起抗微生物作用的物質(例如氯己定、吡啶镥鹽、盤尼西林、四環素、氯霉素、抗菌大環內酯和/或多肽抗生素)和/或溶劑(例如水、丙酮、乙醇、10異丙醇、丁酮和/或乙酸乙酯)。本發明的牙科材料可以用于修復性的、維護'性的和預防性的牙齒治療。非窮舉性的提到一些代表性的實例填充材料、殘根構造材料(Stumpfaufbaumaterial)、固定材料、臨時性和永久性的牙冠材料和牙橋材料、粘結材料、用于制備嵌體(Inlays)、高嵌體(Onlays)、貼面(Verblendschale)、人造牙齒的牙科材料，^t型材料以及骨裂密閉材料(Fissuren-Versiegelungsmaterial)和才艮管密閉才才泮+(Wurzelkanal-Versiegelungsmaterial)。下面根據實施例詳述本發明，但并不對一般描述進行限制。實施例1:合成1，3，5-三曱基巴比妥酸的鈉鹽該合成由A.C.Cope等人于"l,3-二甲基-5-烷基巴比妥酸(l,3-dimethyl-5-alkylBarbituricacids)":丄Amer.Chen.Soc.63365(1941)中記載。將O.lmol(=17.420g)甲基丙二酸二乙基酯添加到在乙醇中的97.214g21%醇鈉溶液(^0.3mol醇鈉)，并密切混合這兩種組分。得到曱基丙二酸二乙基酯鈉和乙醇。然后將O.lmol(8.811g)N,N-二曱基脲溶解在15ml乙醇(p.a.)中并緩慢滴加到溶液中，形成l,3,5-三曱基巴比妥酸的鈉鹽。然后在回流條件下加熱(kochen)該物料達11.5小時。1=曱基丙二酸二乙基酯2=國孚納3=甲基丙二酸二乙基酯鈉ii4=乙醇5-N,N-二曱基脲6=1,3,5-三曱基巴比妥酸鈉鹽所述溶液在旋轉蒸發儀中濃縮至干燥，并用100ml去離子水接收殘余物。然后用每次20ml醚振搖5次。水相重新在旋轉蒸發儀中濃縮至干燥，然后轉移到過濾-吸濾器中。在此，殘留物經異丙醇洗涂，直至抽吸出的異丙醇不再呈現出顏色。因為所述固體總是著色為淡棕色，用少量乙醇(p.a.)洗滌，直至乙醇不再呈現出顏色。純度借助HPLC測定為99.59%。收率為65.30%。實施例2:引發劑膏體的制備和存儲穩定性制備了三種不同的引發劑膏體并在室溫和40。C研究其存儲穩定性膏體l:膏體，含有平均分子量為400g/mol(PEG400)的聚乙二醇作為非反應性樹脂組分并填充有牙科玻璃(Dentalglas),所述牙科玻璃經不含曱基丙烯酸酯基團的硅烷表面處理并含有1,3,5-三曱基巴比妥酸作為引發劑分子。膏體2:膏體，具有曱基丙烯酸酯并填充有牙科玻璃，所述牙科玻璃經帶有甲基丙烯酸酯基團的硅烷表面處理并含有1,3,5-三曱基巴比妥酸作為引發劑分子。膏體3:膏體，具有曱基丙烯酸酯并填充有牙科玻璃，所述牙科玻璃經帶有曱基丙烯酸酯基團的硅烷表面處理并含有1,3,5-三曱基巴比妥酸的鈉鹽作為引發劑分子。下面表格示出了所述膏體的配方。其中所給出的引發劑分子量如此計算，使得所有三種膏體含有相同的摩爾數。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>(Dentalglassil.mitMethacrylatgruppen)牙科玻璃，含曱基丙烯酸酯基團的硅烷(Dentalglassil.ohneMethacrylatgruppen)39.935039.67851,3,5-三甲基巴比妥酸4.62604.6260-1,3,5-三曱基巴比妥酸鈉鹽--5.2383為了評價所獲得的膏體的存儲穩定性，將所述膏體于室溫和4(TC存儲并定期檢測經聚合的部分。盡管膏體2在90分鐘后就已完全聚合，膏體1和3在超過6個月后仍然絲毫沒有聚合跡象。這表明，含有反應性單體和1,3,5-三曱基巴比妥酸作為活性引發劑分子的膏體不具有存儲穩定性，而使用1，3,5-三甲基巴比妥酸的鈉鹽作為活性引發劑分子1,3,5-三曱基巴比妥酸的前體則得到存儲穩定的膏體。實施例3:研究來自實施例2的引發劑膏體的反應性為了研究在實施例2中制備的引發刑膏體的反應性，手動地將該引發劑膏體以10:1的混合比(IO份基礎膏體，1份引發劑膏體)與DMGHamburg公司的LuxatempAutomixA2產品的基礎膏體混合并測定凝固時間。借助含聚乙二醇的膏體在1分鐘40秒(1:40min)后開始凝固并在3分鐘20秒(3:20min)后結束。這意味著該膏體存儲穩定并能夠反應。通過使用引發劑膏體2，在1分鐘50秒(l:50min)時開始固化，同樣在大約3分鐘20秒(3:20min)后結束。也即所述膏體具有足夠的反應性，但是如實施例2所示，存儲不穩定。因此，其不可用作引發劑膏體。含有反應性曱基丙烯酸酯基團和1,3，5-三甲基巴比妥酸的鈉鹽的引發劑膏體3在與上述基礎物(Basis)混合后如預期地不發生凝固。為此，向該混合體系(0.6g基礎膏體+0.06g引發劑膏體)添加1滴32%的鹽酸。55分鐘后，所述材料聚合。實施例4:來自實施例2的引發劑膏體3與鹽酸或者含鹽酸的基礎13膏體反應來自實施例2的含有1,3,5-三甲基巴比妥酸的鈉鹽和反應性甲基丙烯酸酯單體的引發劑膏體3與一滴鹽酸混合。大約卯分鐘后所述膏體完全固化(ausgehartet)。在第二個實驗中，向來自實施例2的膏體3除了混入一滴鹽酸之外還以對引發劑膏體1:1比例混入DMGHamburg乂>司的產品LuxatempAutomix的基礎膏體(含反應性甲基丙烯酸酯單體和共引發劑)。所得的膏體在20分鐘后聚合。該實驗證實，在添加鹽酸之后所述巴比妥酸衍生物的鈉鹽原位轉變為游離酸，并且在形成CH酸度之后所述膏體由于隨后的自發氧化在短時間后聚合。該實驗另外表明，通過在基礎膏體中所含的共引發劑(例如烷基氯化4妄和Cu(II)化合物，正如在LuxatempAutomix產品的基礎膏體中所含的那些)，可以顯著縮短聚合時間。實施例5:來自實施例2的引發劑膏體3與有機酸反應選擇其pKa值低于巴比妥酸的pKa值的有機酸來測試該有機酸將根據實施例2的膏體3的鈉鹽轉變為游離的1,3,5-三甲基巴比妥酸的能力。作為轉變能力的量度采用的是膏體混合物的凝固時間。所用有機酸的濃度經過計算，使得在以0:l混合時，其與在引發劑膏體中使用的引發劑分子的摩爾數是等摩爾的。在混合所述引發劑膏體和下列有機酸時在30分鐘內觀察到凝膠化，也即聚合2,5-二羥基苯甲酸，富馬酸，馬來酸，鄰苯二曱酸，水楊酸，2,4,6-三羥基苯甲酸，和肉桂酸。下面示例性描述了在添加富馬酸或2,5-二羥基苯曱酸之后來自實施例2的引發劑膏體3的反應性。將0.5g上述的基礎膏體與0.05g來自實施例2的引發劑膏體3混合，并添加1滴溶解在甲基丙烯酸羥乙酯中的富馬酸(O.lg,在10ml中)。所述材料在6分鐘后聚合。14在另一個實驗中現將富馬酸溶液引入基礎膏體中。其中富馬酸1,3,5-三羥基巴比妥酸鈉鹽的摩爾比設定為1:1(在以10:1的比例混入膏體后)。所述材料在19分鐘后聚合。在另一個實驗中使用更好地溶解在甲基丙烯酸羥乙酯中的2,5-二羥基苯甲酸。為此將0.1g2，5-二羥基苯曱酸溶解在lml甲基苯甲酸羥乙酯中。將1滴所述溶液(0.0248g)引入0.5g上述基礎膏體中。然后添加0.05g來自實施例2的引發劑膏體3并充分混合。9分鐘后所述膏體混合物凝固。實施例6(根據本發明的)為了研究根據本發明牙科材料的反應性和作為機械強度的量度的抗彎強度，制造了下面規定的引發劑膏體4，并將其以1:1的比例與其中引入了1.53重量％的2,5-二羥基笨甲酸的來自實施例3的基礎膏體相混合。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>在2分鐘30秒(2:30min)后開始凝固和在5分鐘30秒(5:30min)后結束。平均抗彎強度為72.11MPa(+/-6.00,10次測量)。最大抗彎強度為81.97MPa。實施例7(對比例)為了研究非根據本發明的牙科材料的抗彎強度，制備了如下規定的引發劑膏體5并將其以1:1的比例與來自實施例3的基礎膏體混合。AerosilR812(經表面處理的熱解硅酸)1.6牙科玻璃，不含曱基丙烯酸酯基團的娃烷(Dentalglassil.ohneMethacrylatgruppen)，(D50:1.5拜)41.51,3,5-三曱基巴比妥酸0.81,3,5-三甲基巴比妥酸鈉-已固化牙科材料的平均抗彎強度為16.89MPa(+/-2.25，IO次測量)，而最大抗彎強度為19.03MPa。本發明的實施例6的牙科材料的抗彎強度的平均抗彎強度為72.11MPa而最大抗彎強度為81.97MPa,因此顯著高于對比實施例7的相應值，這證實了本發明的牙科材料的極端負荷能力。權利要求1.可聚合的牙科材料，由至少兩種組分組成，其特征在于，所述牙科材料包括下列組分組分1，含有a)CH酸化合物的鹽，其中CH酸化合物可以引發自由基聚合反應，組分2，含有b)酸，其酸強度大于在組分1中作為鹽存在的CH酸化合物的酸強度，其中組分1和組分2含有可自由基聚合的單體。2.權利要求1的可聚合的牙科材料，其特征在于，所述可聚合的牙科材料含有總體上超過50重量％,優選超過60重量％、進一步優選超過70重量％、進一步優選超過80重量％、進一步優選超過90重量%、進一步優選超過95重量％、進一步優選超過98重量％的可自由基聚合的單體。3.權利要求1或2的可聚合的牙科材料，其特征在于，所述組分1含有超過50重量％,優選超過60重量％，進一步優選超過70重量％、進一步優選超過80重量％，進一步優選超過90重量％,進一步優選超過95重量％,進一步優選超過98重量％的可自由基聚合的單體。4.前述權利要求之一的可聚合的牙科材料，其特征在于，所述組分1和/或組分2或者可聚合的牙科材料總體上不含不可自由基聚合的單體。5.前述權利要求之一的可聚合的牙科材料，其特征在于，組分l中的單體和組分2中的單體在兩種組分混合時可自由基聚合。6.前述權利要求之一的可聚合的牙科材料，其特征在于，所述組分l存在于第一膏體中，而所述組分2存在于第二膏體中，并且預定混合比為1:IO或更大，優選l:4或更大，進一步優選l:2或更大，特別優選l:1。7.權利要求6的可聚合的牙科材料，其特征在于，所述膏體超過3個月顏色穩定和/或存儲穩定，優選超過6個月，特別優選超過24個月。8.前述權利要求之一的可聚合的牙科材料，其特征在于，組分l的CH酸化合物的鹽是(x-苯曱酰基-丙腈、a-氰基-羧酸酯和a-氰基-羧酰胺、環狀卩-氧代腈、卩-二酮、環狀卩-二酮、環狀(3-氧代羧酸酯、環狀p-氧代內酯、丙二酸、丙二酸衍生物、吡唑衍生物、巴比妥酸或巴比妥酸衍生物的鹽。9.前述權利要求之一的可聚合的牙科材料，其特征在于，所述CH酸化合物的鹽是選自下列的鹽堿金屬和堿土金屬離子的一價鹽和二價鹽，優選鈉鹽。10.前述權利要求之一的可聚合的牙科材料，其特征在于，所述組分2的酸是無機酸，優選磷酸和/或鹽酸。11.前述權利要求之一的可聚合的牙科材料，其特征在于，所述酸是有機酸。12.權利要求11的可聚合的牙科材料，其特征在于，所述有機酸是單羧酸，選自曱酸、乙酸和苯曱酸和/或這些酸的衍生物，或者是二羧酸，選自草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、馬來酸、富馬酸、山梨酸、鄰苯二曱酸和對笨二曱酸和/或這些酸的衍生物，或者三羧酸，選自1,2，3-苯三甲酸、1,2,4-苯三酸、1,3,5-苯三酸、松蕈酸、檸檬酸、1,2,3-丙三羧酸和/或這些酸的衍生物，或者多元羧酸，選自均苯四酸和苯六甲酸和/或這些酸的衍生物，或者聚羧酸，選自聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸和/或這些酸的混合物。13.前述權利要求之一的可聚合的牙科材料，其特征在于，所迷可自由基聚合的單體選自丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯。14.前述權利要求之一的可聚合的牙科材料，其特征在于，可聚合牙科材料的組分的至少之一含有過渡金屬陽離子，優選Ci^+離子，和適合于形成自由基的陰離子，優選自化物離子，進一步優選氯化物離子。15.前述權利要求之一的可聚合的牙科材料，其特征在于，所述組分l含有過渡金屬陽離子，優選Cu"離子，和適合于形成自由基的陰離子，優選卣化物離子，進一步優選氯化物離子。16.前迷權利要求之一的可聚合的牙科材料，其特征在于，可聚合牙科材料的組分的至少之一是填料，選自微米級和/或納米級填料，優選金屬氧化物、半金屬氧化物或混合金屬氧化物、硅酸鹽、氮化物、硫酸鹽、鈦酸鹽、鋯酸鹽、錫酸鹽、鵠酸鹽、二氧化硅，或者這些化合物的混合物，或者球狀填料，石英粉、玻璃粉、玻璃陶乾粉或者這些粉末的混合物或者經填充或未經填充的聚合物碎屑和/或聚合物珠粒。17.權利要求16的可聚合的牙科材料，其特征在于，所述填料是表面改性填料，優選經有機表面改性的填料。18.權利要求17的可聚合的牙科材料，其特征在于，所述表面改性填料在其表面上具有官能團，所迷官能團能與單體發生化學反應，優選與單體發生自由基反應，或者對由單體形成的聚合物基體具有高的親和力。19.權利要求18的可聚合的牙科材料，其特征在于，所述填料經帶有反應性丙烯酸酯基團或曱基丙烯酸酯基團的硅烷表面改性。20.前述權利要求之一的可聚合的牙科材料作為填充材料、殘根構造材料、固定材料、粘結材料、臨時性和永久性的牙冠材料和牙橋材料、用于制備嵌體、高嵌體、貼面、人造牙齒的牙科材料，模型材料以及骨裂密閉材料和根管密閉材料的用途。21.經固化的牙科材料，可由根據權利要求l-19之一的可聚合牙科材料獲得。全文摘要本發明的主題在于含有至少兩種組分的可自由基聚合的牙科材料。該牙科材料的第一組分含有CH酸化合物的鹽而另一組分是其酸強度大于在第一組分中的CH酸化合物的酸強度的酸。兩種組分均含有可自由基聚合的單體。在混合這兩種組分時，第一組分的CH酸化合物的鹽經另一組分的酸轉變為CH酸分子，該CH酸分子引發單體的自由基聚合反應。本發明除了CH酸化合物在基于反應性樹脂基體的牙科材料中的優點之外，還具有長期存儲穩定性和反應性樹脂基體在可聚合牙科材料中的提高的含量。文檔編號A61K6/00GK101478947SQ200780024477公開日2009年7月8日申請日期2007年5月11日優先權日2006年6月30日發明者R·盧克申請人:厄恩斯特.米爾鮑爾兩合公司