本發明屬于生物醫療材料
技術領域：
，具體涉及一種利用可降解復合材料制作婦產科節育環的方法。
背景技術：
：可降解復合材料，是用木材、竹材、棉、麻及農業剩余物等天然植物纖維，與各種來源于植物資源、且可生物降解的生物塑料，如聚乳酸(pla)、聚丁二酸丁二醇酯(pbs)、聚己內酰胺(pcl)等，通過共混、擠出、熱壓、注塑等工藝，制備的生物質復合材料，是一種環境完全友好的生物質復合材料。宮內節育器(intrauterinedevice，iud)又稱節育環，是一種放置在子宮腔內的避孕裝置，由于初期使用的裝置多是環狀的，通常叫節育環。宮內節育器的種類很多，國內常用的有金屬單環、麻花環、混合環、節育環、t形環等，但以金屬單環為最多。宮內節育器又叫避孕環，是放置在子宮腔內的避孕裝置，通常以不銹鋼、塑料、硅橡膠等材料制成，不帶藥的節育器稱惰性宮內節育器，如宮內節育器加上孕激素或銅，可提高避孕效果，稱之為帶藥或活性宮內節育器，是目前推崇的節育器械種類。節育環對全身干擾較少，作用于局部，取出后不影響生育，具有安全、有效、可逆、簡便、經濟等優點，是最常用的節育用具之一。采用宮內節育環避孕者在我國占40％以上，有效率約為90％。將可降解復合材料作為制備節育環的一種必備原料，成為當前發展的一大趨勢。經對現有技術的文獻檢索發現，中國專利公開號cn102018997a，公開日2011年04月20日的專利申請公開了一種可部分降解的宮內節育器用復合材料，包含有銅粒子、低密度聚乙烯和可降解生物材料，可降解生物材料的重量百分比為宮內節育器復合材料總重量的0.5-30％(優選值為5.0-20％)，該可降解生物材料為聚乳酸、聚乙交酯和聚乙丙交酯三者中的任一種。雖然這種復合材料能夠減輕置入初期所引起的疼痛和出血等副反應，但是對于置入整個時期的效果沒有得到充分的說明，而且該復合材料的使用壽命并沒有一個具體地范圍限制。技術實現要素：本發明的目的在于提供一種使用壽命時間長，利用可降解復合材料制作婦科節育環。本發明的第二目的在于提供一種利用可降解復合材料制作婦科節育環的制備方法。為了達到上述目的，本發明采用以下技術方案予以實現。利用可降解復合材料制作婦科節育環，其特征在于：該婦科節育環采用包括以下重量份的原料組成：可降解復合材料68.5～98.5份、相容劑3.3～5.7份、增韌劑22.5～44.5份、抗氧劑0.6～1.4份、偶聯劑1.7～4.7份；所述的可降解復合材料至少含有無機組分ⅰ和至少一種有機組分ⅱ；所述無機組分ⅰ占可降解復合材料的40wt％～44wt％，有機組分ⅱ占可降解復合材料的56wt％～60wt％；其中無機組分ⅰ由磷酸三鈣和/或硫酸鈣和/或四氧化三鐵和/或羥基磷灰石和/或滑石粉和/或改性高嶺土、改性硅藻土或它們的混合物組成；其中至少一種有幾組份ⅱ選自聚乳酸、聚羥基丁酸酯、淀粉、木粉、甲殼素、聚酰胺、殼聚糖、或它們的組合；所述的增韌劑為甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯、聚氨酯樹脂中的一種；所述的偶聯劑選自馬來酸酐、鈦酸酯、鋁酸酯中的一種。所述的改性高嶺土為經過馬來酸酐偶聯劑表面改性，粒徑范圍為60～85μm；所述的改性硅藻土為經過馬來酸酐與鈦酸酯以體積比3:2的比例組成的偶聯劑表面改性，粒徑范圍為100～140nm。所述的利用可降解復合材料制作婦科節育環的制備方法，包括如下具體步驟：1)將至少一種有機組分ⅱ中加入2.4～2.8倍重量的去離子水，形成懸浮體a；隨后懸浮體a在85℃溫度下烘干2～4h，得到固體混合物b；將固體混合物b、58wt％相容劑、抗氧劑一起投入至待帶攪拌的反應容器中，在氦氣保護條件下于35～55℃的溫度下將體系減壓抽成真空，如此反復4～6次，得到攪拌混合物c；2)將步驟1)中的攪拌混合物c、40wt％無機組分ⅰ11～17.3份、增韌劑22.5～44.5份、偶聯劑1.7～4.7份、42wt％相容劑1.4～2.4份共同投入雙螺桿擠出機中進行機械共混12～14min，得到混合物料ⅰ；將混合物料ⅰ繼續在雙螺桿擠出機中造粒，可得到可降解母料ⅱ；3)將步驟2)中所得到的母料ⅱ經單螺桿擠出機擠出得到婦科節育環，溫度控制在：一區溫度為220～240℃，二區溫度為225～245℃，三區溫度為225～245℃，四區溫度為234℃，五區溫度為234℃，六區溫度為195～215℃，七區溫度為195～215℃，八區溫度為180～210℃，機頭溫度為220～240℃，口模溫度為235～255℃；喂料轉速控制在65～70hz，主機轉速控制在55～60hz，主機電流控制在135～140a。與現有技術相比，本發明的有益技術效果：1)本發明配方中加入相容劑使得不同的有機組分能夠聚集在一起，起到穩定共混物的作用；加入木粉能夠提高復合材料的拉伸強度以及彎曲強度，與偶聯劑結合，可增強復合材料的界面粘結性能；本發明配方由多種無機組分和多種有機組分組成，保證了復合材料的粘結性，功能全面，有效地提高了制備的婦科節育環的使用壽命，較一般節育環的使用壽命增加19.8％～26.7％。2)本發明制備的節育環沒有毒性離子銅離子，對于一些皮膚過敏及濕疹的孕婦具有一定的顯著作用；而且制備的節育環有類似于ti-ni的記憶合金的作用，保證了節育環能夠長久使用，不用時取出沒有疼痛感及其他副作用。本發明的節育環放置宮內時間較長，疼痛感較對照低，而且不容易脫落，滿意率達到83％～88％，較對照提高12.2％～18.9％，適合推廣使用。具體實施方式下面通過具體實施例，對本發明的技術方案作進一步地具體說明。應當理解，本發明的實施例并不局限于下面的實施例，對本發明所作的任何形式上的變通和/或改變都將落入本發明的保護范圍。實施例1利用可降解復合材料制作婦科節育環，其特征在于：該婦科節育環采用包括以下重量份的原料組成：可降解復合材料68.5kg、相容劑3.3kg、增韌劑22.5kg、抗氧劑0.6kg、偶聯劑1.7kg；所述的可降解復合材料至少含有無機組分ⅰ和至少一種有機組分ⅱ；所述無機組分ⅰ占可降解復合材料的40wt％，有機組分ⅱ占可降解復合材料的60wt％；其中無機組分ⅰ由磷酸三鈣、硫酸鈣、改性高嶺土、改性硅藻土組成；其中至少一種有幾組份ⅱ由聚乳酸、聚羥基丁酸酯、木粉、聚酰胺、殼聚糖組成；所述的增韌劑為甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯，所述的偶聯劑為馬來酸酐、鈦酸酯、鋁酸酯中的一種。所述的改性高嶺土為經過馬來酸酐偶聯劑表面改性，粒徑范圍為60μm；所述的改性硅藻土為經過馬來酸酐與鈦酸酯以體積比3:2的比例組成的偶聯劑表面改性，粒徑范圍為100nm。所述的利用可降解復合材料制作婦科節育環的制備方法，包括如下具體步驟：1)將至少一種有機組分ⅱ中加入2.4倍重量的去離子水，形成懸浮體a；隨后懸浮體a在85℃溫度下烘干2h，得到固體混合物b；將固體混合物b、58wt％相容劑、抗氧劑一起投入至待帶攪拌的反應容器中，在氦氣保護條件下于35℃的溫度下將體系減壓抽成真空，如此反復4次，得到攪拌混合物c；2)將步驟1)中的攪拌混合物c、40wt％無機組分ⅰ11kg、增韌劑22.5kg、偶聯劑1.7kg、42wt％相容劑1.4kg共同投入雙螺桿擠出機中進行機械共混12min，得到混合物料ⅰ；將混合物料ⅰ繼續在雙螺桿擠出機中造粒，可得到可降解母料ⅱ；3)將步驟2)中所得到的母料ⅱ經單螺桿擠出機擠出得到婦科節育環，溫度控制在：一區溫度為220℃，二區溫度為225℃，三區溫度為225℃，四區溫度為234℃，五區溫度為234℃，六區溫度為195℃，七區溫度為195℃，八區溫度為180℃，機頭溫度為220℃，口模溫度為235℃；喂料轉速控制在65hz，主機轉速控制在55hz，主機電流控制在135a。實施例2利用可降解復合材料制作婦科節育環，其特征在于：該婦科節育環采用包括以下重量份的原料組成：可降解復合材料83.5kg、相容劑4.5kg、增韌劑33.5kg、抗氧劑1kg、偶聯劑3.2kg；所述的可降解復合材料至少含有無機組分ⅰ和至少一種有機組分ⅱ；所述無機組分ⅰ占可降解復合材料的42wt％，有機組分ⅱ占可降解復合材料的58wt％；其中無機組分ⅰ由磷酸三鈣、硫酸鈣、四氧化三鐵、羥基磷灰石、改性高嶺土、改性硅藻土組成；其中至少一種有幾組份ⅱ由聚乳酸、聚羥基丁酸酯、淀粉、木粉、甲殼素、聚酰胺、殼聚糖組成；所述的增韌劑為聚氨酯樹脂；所述的偶聯劑選自馬來酸酐、鈦酸酯、鋁酸酯中的一種。所述的改性高嶺土為經過馬來酸酐偶聯劑表面改性，粒徑范圍為72μm；所述的改性硅藻土為經過馬來酸酐與鈦酸酯以體積比3:2的比例組成的偶聯劑表面改性，粒徑范圍為120nm。所述的利用可降解復合材料制作婦科節育環的制備方法，包括如下具體步驟：1)將至少一種有機組分ⅱ中加入2.6倍重量的去離子水，形成懸浮體a；隨后懸浮體a在85℃溫度下烘干3h，得到固體混合物b；將固體混合物b、58wt％相容劑、抗氧劑一起投入至待帶攪拌的反應容器中，在氦氣保護條件下于45℃的溫度下將體系減壓抽成真空，如此反復5次，得到攪拌混合物c；2)將步驟1)中的攪拌混合物c、40wt％無機組分ⅰ13.7kg、增韌劑33.5kg、偶聯劑3.2kg、42wt％相容劑1.9kg共同投入雙螺桿擠出機中進行機械共混13min，得到混合物料ⅰ；將混合物料ⅰ繼續在雙螺桿擠出機中造粒，可得到可降解母料ⅱ；3)將步驟2)中所得到的母料ⅱ經單螺桿擠出機擠出得到婦科節育環，溫度控制在：一區溫度為230℃，二區溫度為235℃，三區溫度為235℃，四區溫度為234℃，五區溫度為234℃，六區溫度為205℃，七區溫度為205℃，八區溫度為195℃，機頭溫度為230℃，口模溫度為245℃；喂料轉速控制在68hz，主機轉速控制在58hz，主機電流控制在136a。實施例3利用可降解復合材料制作婦科節育環，其特征在于：該婦科節育環采用包括以下重量份的原料組成：可降解復合材料98.5kg、相容劑5.7kg、增韌劑44.5kg、抗氧劑1.4kg、偶聯劑4.7kg；所述的可降解復合材料至少含有無機組分ⅰ和至少一種有機組分ⅱ；所述無機組分ⅰ占可降解復合材料的44wt％，有機組分ⅱ占可降解復合材料的56wt％；其中無機組分ⅰ由硫酸鈣、四氧化三鐵、羥基磷灰石、滑石粉、改性高嶺土、改性硅藻土組成；其中至少一種有幾組份ⅱ由聚乳酸、聚羥基丁酸酯、淀粉、木粉、甲殼素、聚酰胺、殼聚糖組成；所述的增韌劑為甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯、聚氨酯樹脂中的一種；所述的偶聯劑選自馬來酸酐、鈦酸酯、鋁酸酯中的一種。所述的改性高嶺土為經過馬來酸酐偶聯劑表面改性，粒徑范圍為85μm；所述的改性硅藻土為經過馬來酸酐與鈦酸酯以體積比3:2的比例組成的偶聯劑表面改性，粒徑范圍為140nm。所述的利用可降解復合材料制作婦科節育環的制備方法，包括如下具體步驟：1)將至少一種有機組分ⅱ中加入2.8倍重量的去離子水，形成懸浮體a；隨后懸浮體a在85℃溫度下烘干4h，得到固體混合物b；將固體混合物b、58wt％相容劑、抗氧劑一起投入至待帶攪拌的反應容器中，在氦氣保護條件下于55℃的溫度下將體系減壓抽成真空，如此反復6次，得到攪拌混合物c；2)將步驟1)中的攪拌混合物c、40wt％無機組分ⅰ17.3份、增韌劑44.5份、偶聯劑4.7份、42wt％相容劑2.4份共同投入雙螺桿擠出機中進行機械共混14min，得到混合物料ⅰ；將混合物料ⅰ繼續在雙螺桿擠出機中造粒，可得到可降解母料ⅱ；3)將步驟2)中所得到的母料ⅱ經單螺桿擠出機擠出得到婦科節育環，溫度控制在：一區溫度為240℃，二區溫度為245℃，三區溫度為245℃，四區溫度為234℃，五區溫度為234℃，六區溫度為215℃，七區溫度為215℃，八區溫度為210℃，機頭溫度為240℃，口模溫度為255℃；喂料轉速控制在70hz，主機轉速控制在60hz，主機電流控制在140a。下面將本發明制備的節育環與常規節育環放置宮內，一段時間后觀察它們的變化，如下表所示：例數懷孕閉經不規則出血下腰疼痛腰痛脫落滿意率(％)實施例1100010223083實施例210009012088實施例3100011121085對比例100213344274由此可知，本發明的節育環放置宮內時間較長，疼痛感較對照低，而且不容易脫落，滿意率達到83％～88％，較對照提高12.2％～18.9％，適合推廣使用。本發明可用其他的不違背本發明的精神或主要特征的具體形式來概述。無論從哪一點來看，本發明的上述實施方案都只能認為是對本發明的說明而不能限制本發明，權利要求書指出了本發明的范圍，因此，在與本發明的權利要求書相當的含義和范圍內的任何改變，都應認為是包括在權利要求書范圍之內。當前第1頁12