庚基聚苷用于增溶在含水酸性清潔組合物中的非離子性表面活性劑的新用途以及含有它 ...的制作方法
【專利摘要】本發明涉及由式(I)表示的組合物(C)作為用于增溶在含水酸性組合物中的至少一種式(II)非離子性表面活性劑的試劑的用途：Ri-O-(G)p-H(I)，其中G是還原糖殘基，Ri是庚基，p是大于1且小于或等于5的小數，其中所述組合物(C)是由式(h)、(I2)、(I3)、(U)和(I5)表示的化合物的混合物構成:Rr-O-(G)i-H(h)，Rr-O-(G)2-H(I2)，Rr-O-(G)3-H(I3)，Rr-O-(G)4-H(I4)，Rr-O-(G)5-H(I5)，按照ai、a2、a3、a4和a5的相應摩爾比例，使得:總和a1+a2+a3+a4+a5是等于1，總和ai+2a2+3a3+4a4+5a5是等于p，R-(O-CH(R’)-CH2)n-(O-CH2-CH2)m-O-H(II)，其中R是含有8-14個碳原子的脂族基團，R'是甲基或乙基，n是大于或等于0且小于或等于15，m是大于或等于0且小于或等于15，應當理解的是總和n+m是大于0。本發明也涉及組合物(Ci)，其含有按100重量%計的0.2-40重量%的至少一種由式(I)表示的組合物和0.2-80重量%的至少一種式(II)的非離子性表面活性劑；以及涉及其用于清潔硬表面的用途。
【專利說明】庚基聚苷用于增溶在含水酸性清潔組合物中的非離子性表
面活性劑的新用途以及含有它們的含水酸性清潔組合物
[0001]本發明涉及正庚基聚苷或正庚基聚苷混合物用于增溶在酸性介質中的穩定組合物中的低泡非離子性表面活性劑的用途，特別用于清潔和去垢硬表面的組合物。
[0002]術語“增溶劑”表示適用于在水或水相中增溶化合物的任何物質或化學組合物，所述化合物在水中或在這些水相中是溶解性差的或不溶的。術語“在水或水相中溶解性差的或不溶的化合物”表示當被加入主要由水組成或完全由水組成的相中時，這些化合物不適用于獲得完全清澈的、透明的、各向同性和均勻的、且能在所需溫度下穩定所需時間的溶液或組合物。這種溶解性的缺乏特別是歸因于所述化合物的化學結構和/或酸性試劑在水相中的存在，其中要增溶的化合物處于水相中。
[0003]在水中溶解性差的或不溶的化合物中，可以提到疏水性化合物，例如油、精油、香料、染料、陰離子性表面活性劑、陽離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑和兩性表面活性劑。
[0004]增溶劑特別用于制備清潔組合物，所述清潔組合物用于清潔用于家居或工業應用的硬表面。
[0005]在用于清潔用于家居或工業應用的硬表面的清潔組合物中，可以區分為堿性含水清潔組合物，其特征在于PH大于7.0,以及酸性含水清潔組合物，其特征在于pH小于或等于
7.0。
[0006]酸性含水清潔組合物是用于清潔硬表面，即不僅僅用于從所述硬表面除去污垢，而且用于所述表面的去垢。這些組合物特別適用于清潔和去垢在食品加工工業中的設備，例如乳業、釀造業和制酒工業。它們也適用于清潔和去垢電子器件，例如洗碟機和咖啡機。這些工業設備和這些電子器件包括電路和容器，它們在特定的操作時間之后被有機物質污染，例如脂肪，更尤其是磷脂、蛋白質、單寧，以及被鈣鹽的無機沉積物污染，更尤其是碳酸鈣、磷酸鈣和草酸鈣。`
[0007]這些酸性含水清潔組合物也特別適用于清潔和去垢在浴室設施、水槽、沐浴器和淋浴器中的陶瓷。
[0008]這些酸性含水清潔組合物也用于處理金屬表面或者鑄造或鍛造的金屬部件，例如除去由于金屬腐蝕或氧化形成的沉積物，例如銹跡、氧化物層、銅綠，或煙灰、石灰垢的沉積物等。
[0009]這些酸性含水清潔組合物也用于除去混凝土或水泥殘余物的清潔操作中，和用于在任何給所述混凝土表面涂漆的操作之前清潔在混凝土表面上附著的油脂的清潔操作中。
[0010]這些酸性含水清潔組合物應當在清潔操作期間在要處理的污垢的存在下不產生顯著的泡沫，顯示滿意的潤濕性能以及滿意的在酸性介質中的清潔能力。
[0011]由于其兩性結構，在用于清潔硬表面的酸性含水清潔組合物中使用的洗滌劑表面活性劑具有除去在硬表面上存在的污垢和將所述污垢保持懸浮的同等能力，例如在隨后的清洗步驟期間除去。這些洗滌劑表面活性劑可以是陰離子性、陽離子性、兩性或非離子性的。非離子性表面活性劑特別用于制備用于清潔硬表面的組合物，考慮到它們與其它離子性表面活性劑相比的通常較低的發泡能力，以及它們的改進的環境特征。
[0012]因為這些清潔組合物含有大量的酸性試劑，所以難以溶解大量的洗滌劑表面活性劑以獲得穩定的且在儲存期間不會相轉移的組合物。
[0013]為了改進在水中或在水相中溶解性差的或不溶的化合物的溶解性，本領域技術人員使用增溶劑，例如乙醇、二甲苯磺酸鹽和枯烯磺酸鹽。乙醇是有效的增溶劑，但是在酸性介質中顯示出一定的爆炸性。歐洲專利申請EP 0524 075 Al描述了含有陰離子增溶劑或水溶助長性試劑和非離子表面活性劑的酸性含水清潔組合物的效力。但是，陰離子性增溶劑，例如二甲苯磺酸鹽和枯烯磺酸鹽，對于大量的表面活性劑而言是比較無效的，而且也不會顯示符合新環境規定的所需生物降解性能。
[0014]烷基聚苷也被描述作為用于增溶消泡非離子性表面活性劑的試劑。
[0015]國際申請WO 96/33255 Al描述了消泡組合物，其含有特定的烷基聚葡糖苷，其中烷基鏈含有2-乙基己基；以及含有一種或多種選自以下的基團的消泡非離子性表面活性劑:單乙氧基化或多乙氧基化的基團，單丙氧基化或多丙氧基化的基團。其中描述了 2-乙基己基鏈烷基聚葡糖苷比己基鏈烷基聚苷對于增溶消泡非離子性表面活性劑而言更有效。
[0016]國際申請WO 99/21948 Al公開了組合物，其在高堿性濃度下是透明且穩定的，其中發泡性能受到控制，含有大量的基于環氧烷的非離子性表面活性劑和己基苷作為水溶助長劑或增溶劑。這些組合物的特征在于在硬表面上具有滿意的潤濕能力和滿意的清潔性能。其中描述了己基苷、更特別是正己基聚葡糖苷是用于增溶在強堿性介質中的非離子性表面活性劑的試劑，并且正己基葡糖苷的特征在于具有對于非離子性表面活性劑的優異增溶能力，其中結構是用4摩爾環氧乙烷對直鏈和支化醇的混合物在10-40%氫氧化鈉的存在下進行乙氧基化的結果，其中直鏈醇含量是約80%，其含有9-11個碳原子，與2-乙基己基葡糖苷和Exxal7葡糖苷相比。
[0017]美國專利US5，205`, 959描述了一種混合物，其含有按100質量％計的以下組分:
[0018](i) 1.5-30質量％的烷基聚苷，其中烷基鏈含有6-12個碳原子，并且其中聚合度是
1-2,
[0019](ii) 5-70質量％的含有16-20個碳原子的醇，其在2位被5_9個氧化乙烯結構單元多乙氧基化，其中端羥基官能團是經由醚官能團與具有4-8個碳原子的烷基鏈連接的，
[0020](iii)5_70質量％的含有平均12-20個碳原子的醇，其被2-5個氧化乙烯結構單元
多乙氧基化。
[0021]因此， 申請人:開發一種新型的技術方案，包括使用正庚基聚苷或正庚基聚苷混合物，其顯示不可燃性，是對生態無毒的，并且具有生物降解性能，用于增溶在酸性介質中穩定的含水組合物中的非離子性表面活性劑，特別用于清潔和去垢硬表面。
[0022]因此，根據第一個方面，本發明涉及由式(I)表示的組合物(C)作為用于增溶在含水酸性組合物中的至少一種式(II)非離子性表面活性劑的試劑的用途:
[0023]R1-O-(G)p-H (I)
[0024]其中G是還原糖殘基，
[0025]R1是庚基，和
[0026]P是大于I且小于或等于5的小數，
[0027]所述組合物(C)是由式(I1)、(I2)、(I3)、(I4)和(I5)表示的化合物的混合物構成的:
[0028]R1-O-(G)1-H (I1)
[0029]R1-O-(G)2-H (I2)
[0030]R1-O-(G)3-H (I3)
[0031]R「0-(G)4-H (I4)
[0032]R「0-(G)5-H (I5),
[0033]按照以下相應的摩爾比例:
[0034]B1是式(I1)化合物的摩爾比例，
[0035]a2是式(I2)化合物的摩爾比例，
[0036]a3是式(I3)化合物的摩爾比例，
[0037]a4是式(I4)化合物的摩爾比例，和
[0038]a5是式(I5)化合物 的摩爾比例，使得:
[0039]總和Bjafajafa5是等于1，和
[0040]總和是等于 P，
[0041]R-(O-CH(IT)-CH2)n-(O-CH2-CH2)n1-O-H (II)
[0042]其中R是飽和或不飽和的、直鏈或支化的含有8-14個碳原子的烴脂族基團，
[0043]R’是甲基或乙基，和優選是正庚基，
[0044]η是大于或等于O且小于或等于15的整數，
[0045]m是大于或等于O且小于或等于15的整數，應當理解的是總和n+m是大于O。
[0046]在根據本發明的用途的定義中，術語〃含水酸性組合物〃表示任何pH小于或等于7的含水組合物。
[0047]術語“還原糖”表示在由式(I)表示的組合物中，糖衍生物在其結構中不具有任何在異頭碳和乙酰基中的氧之間形成的苷鍵，如出版物:〃生物化學(Biochemistry)",Daniel Voet/Judith G.Voet,第 250 頁，John Wyley &Sons, 1990 中所定義。低聚結構(G)p可以是任何異構體形式，可以是光學異構、幾何異構或位置異構；其也可以是異構體的混合物。
[0048]術語“增溶劑”表示任何這樣的物質或化學組合物，其適用于在水或水相中增溶那些在水或水相中溶解性差的或不溶的化合物。術語“在水或水相中溶解性差的化合物"表示當將這些化合物加入主要由水組成或完全由水組成的相中時，這些化合物不適用于獲得完全清澈、透明的、各向同性和均勻的、且能在所需溫度下穩定所需時間的溶液或組合物。
[0049]在如上定義的式(I)中，基團R1-O是與G經由糖殘基中的異頭碳連接，從而形成羧醛官能團。G是還原糖的殘基，所述還原糖基本上選自葡萄糖、右旋糖、蔗糖、果糖、艾杜糖、古洛糖、半乳糖、麥芽糖、異麥芽糖、麥芽三糖、乳糖、纖維素糖、甘露糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、來蘇糖、阿洛糖、阿卓糖、右旋糖酐或塔羅糖。
[0050]根據本發明的一個具體方面，本發明涉及如上定義的用途，其中在式(I)中，P是大于或等于1.05且小于或等于2.5的小數。
[0051]根據本發明的另一個方面，本發明涉及如上定義的用途，其中在式(I)中，G是選自葡萄糖、木糖和阿拉伯糖殘基的還原糖殘基，更特別選自葡萄糖或木糖殘基。
[0052]由式(I)表示的組合物特別是根據包含以下接連步驟的方法制備的:[0053]-步驟A)是使式(III)的還原糖:
[0054]HO- (G) -H (III)
[0055]其中G是還原糖殘基，
[0056]與摩爾過量的式Rl-OH的正庚醇反應，形成如上定義的式(I)化合物和正庚醇的混合物；
[0057]-步驟B)是從在步驟A)中獲得的所述混合物除去正庚醇。
[0058]步驟A)是通常在反應器中在酸性催化體系的存在下進行，控制在兩種反應物之間的化學計算量比率，更特別是通過引入摩爾過量的正庚醇進行，并且在預定的溫度下和部分真空條件下進行機械攪拌，例如在70-130°C的溫度和在300毫巴(3.1O4Pa)至20毫巴(2.1O3Pa)的部分真空中。術語“酸性催化體系”表示強酸，例如硫酸、鹽酸、磷酸、硝酸、次磷酸、甲烷磺酸、對-甲苯磺酸、三氟甲烷磺酸，或離子交換樹脂。
[0059]用于從步驟A)得到的混合物除去正庚醇的步驟B)是通常本領域技術人員公知的方法進行的，例如蒸餾、薄膜蒸餾、分子蒸餾或溶劑萃取。
[0060]這種制備方法可以在必要時或在需要時通過中和、過濾和脫色操作完成。
[0061]在如上定義的用途中，術語“飽和或不飽和的、直鏈或支化的含有8-14個碳原子的烴脂族基團，任選地被一個或多個羥基取代”表示在式(II)中的基團R是:
[0062]-直鏈烷基，例如正辛基、正癸基、正十二烷基或正十四烷基；
[0063]-基于式⑴異鏈烷醇的基團:
[0064](CH3) (CH3) CH- (CH2) ,-C`H2-OH (I)
[0065]其中r是4-10的整數，例如異辛基、異壬基、異癸基、異十一烷基、異十二烷基、異十三烷基或異十四烷基；
[0066]-2-乙基己基或基于式(2)格爾伯特醇的支化烷基:
[0067]CH (CsH2s+1) (CtH2t+1)-CH2-0H (2)
[0068]其中t是4-10的整數，s是2-10的整數，并且總和s+t是大于或等于6且小于或等于12,例如2_乙基癸基、2_ 丁基羊基、2_乙基十二烷基、2_ 丁基癸基、2_己基羊基、2_ 丁基癸基、2-己基辛基；或基于格爾伯特醇同系物的基團，例如2-丙基庚基，
[0069]-基于式(3)支化醇的基團:
[0070]CH3- [CH (R，，)] z-CH2-0H (3)
[0071]其中R’ ’是氫原子或甲基，z是大于或等于3且小于或等于15的整數，
[0072]-不飽和的直鏈基團，例如十一碳烯基、十二碳烯基或十四碳烯基，例如不飽和的?ο- -|碳烯基、4-十二碳烯基或5-十二碳烯基；
[0073]-飽和或不飽和的、直鏈或支化的含有8-14個碳原子的脂族基團，其被I或2個羥基取代，例如羥基辛基、羥基癸基、羥基十二烷基，例如8-羥基辛基、10-羥基癸基或12-羥基十二烷基。
[0074]根據本發明的另一個具體方面，本發明涉及如上定義的用途，其中在式(II)中，基團R是選自羊基、癸基、十二烷基、十四烷基、2_乙基己基、2_ 丁基羊基、2_ 丁基癸基、
2-己基辛基、異辛基、異壬基、異癸基、異十一烷基、異十二烷基、異十三烷基、異十四烷基或
2-丙基庚基。
[0075]根據本發明的另一個具體方面，本發明涉及如上定義的用途，其中在式(II)中，η是大于或等于O且小于或等于6的整數，更特別是大于或等于O且小于或等于3的整數，甚至更特別是大于或等于O且小于或等于2的整數。
[0076]根據本發明的另一個具體方面，本發明涉及如上定義的用途，其中在式(II)中，m是大于或等于I且小于或等于9的整數，更特別是大于或等于2且小于或等于6的整數，甚至更特別是大于或等于2且小于或等于4的整數。
[0077]式(II)的化合物，其中R’是甲基或乙基、η是大于或等于I的整數，是根據如果必要的話包含以下步驟的方法制備的:烷氧基化步驟a)，其中使η摩爾當量的環氧烷或碳酸亞烷基酯與I摩爾當量的式(IV)的醇反應:
[0078]R-OH (IV)
[0079]其中基團R是飽和或不飽和的、直鏈或支化的含有8-14個碳原子的烴脂族基團，其任選地被一個或多個羥基取代，如上所定義，
[0080]獲得式(V)的烷氧基化醇:
[0081]R-(0-CH(R> )-CH2)n-0-H (V)
[0082]其中R’是甲基或乙基；
[0083]和/或如果需要的話包括乙氧基化步驟b)，其中使I摩爾當量的在步驟a)之后獲得的式(V)烷氧基化醇與m摩爾當量的氧化乙烯或碳酸亞乙基酯反應。
[0084]在用于制備如上所述的式(II)化合物的方法中的步驟a)中，環氧烷是選自氧化丙烯和氧化丁烯，碳酸亞烷基酯是選自碳酸亞丙基酯和碳酸亞丁基酯。
[0085]其中η等于O的式(`II)化合物是根據包括乙氧基化步驟a’)的方法制備的，其中使m摩爾當量的氧化乙烯或碳酸亞乙基酯與如上定義的式(IV)的醇反應。
[0086]在上述方法中，η和m是上文關于式(II)化合物定義中描述的整數。
[0087]如上定義的在步驟a)中的烷氧基化反應和在步驟a’)和b)中的乙氧基化反應是通常在反應器中在堿性催化劑的存在下進行，堿性催化劑是例如堿金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉，鉀堿，堿性醇鹽例如甲醇鈉或甲醇鉀、叔丁醇鈉或叔丁醇鉀，路易斯堿例如三苯基膦，配位催化劑，例如基于鈷和/或鋅的有機金屬化合物；或在酸性催化劑的存在下進行，例如路易斯酸，例如三氟化硼、三氯化鋁或四氯化錫。
[0088]這些用于制備式(II)化合物的方法可以在必要時或在需要時通過中和、過濾和脫色操作完成。
[0089]根據本發明的另一個具體方面，本發明涉及如上定義的用途，其中所述式(II)的非離子性表面活性劑與所述組合物(C)之間的質量比率是小于或等于15:1且大于或等于1:1。
[0090]根據另一個方面，本發明涉及組合物(C1),其含有按100質量％計的以下組分:
[0091]a) 0.2-40質量％、更特別0.2-20質量％、甚至更特別0.2-15質量％的組合物(C1)，其含有按100質量％計的以下組分:
[0092]a) 0.2-40質量％的所述由式(I)表示的組合物(C):
[0093]R1-O-(G)p-H (I)
[0094]其中G是還原糖殘基，
[0095]R1是庚基，和
[0096]P是大于I且小于或等于5的小數，[0097]所述組合物(C)是由式(I1)、(I2)、(I3)、(I4)和(I5)表示的化合物的混合物構成的:
[0098]R1-O-(G)1-H (I1)
[0099]R1-O- (G) 2_H (I2)
[0100]R1-O- (G) 3_H (I3)
[0101]R1-O-(G)4-H (I4)
[0102]R1-O-(G)5-H (I5),
[0103]按照以下相應的摩爾比例:
[0104]B1是式(I1)化合物的摩爾比例，
[0105]a2是式(I2)化合物的摩爾比例，
[0106]a3是式(I3)化合物的摩爾比例，
[0107]a4是式(I4)化 合物的摩爾比例，和
[0108]a5是式(I5)化合物的摩爾比例，使得:
[0109]總和Bjafajafa5是等于1，和
[0110]總和a1+2a2+3a3+4:a.4+5a.5 是等于 P，
[0111]b) 0.2-80質量％、更特別0.2-40質量％、甚至更特別0.2-20質量％的至少一種式
(II)的非離子性表面活性劑:
[0112]R-(O-CH(IT)-CH2)n-(O-CH2-CH2)n1-O-H (II)
[0113]其中R是飽和或不飽和的、直鏈或支化的含有8-14個碳原子的烴脂族基團，R’是甲基或丙基，η是大于或等于O且小于或等于15的整數，m是大于或等于O且小于或等于15的整數,應當理解的是總和n+m是大于O ;
[0114]c) 1-50質量％、更特別1-40質量％、甚至更特別1_35質量％的至少一種選自無機酸和有機酸的酸性試劑；
[0115]和
[0116]d) 1-98.6質量％、更特別20-98.6質量％、甚至更特別40-98.6質量％的水。
[0117]在本發明組合物(C1)中特別選擇用做酸性試劑的無機酸中，可以提到鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸、次磷酸、亞磷酸、次氯酸、高氯酸、碳酸、硼酸、錳酸、高錳酸、鉻酸、高碘酸、碘酸、次碘酸、氫溴酸、氫碘酸、氫氟酸。
[0118]在本發明組合物(C1)中特別選擇用做酸性試劑的有機酸中，可以提到甲酸、乙酸、丙酸、苯甲酸、水楊酸、草酸、丙二酸、琥拍酸、戍二酸、己二酸、乙醇酸、乳酸、蘋果酸、馬來酸、酒石酸、檸檬酸、山梨酸、磺胺酸、二氫乙酸、二甲基磺胺酸、富馬酸、谷氨酸、異丙基磺胺酸、戊酸、苯磺酸、二甲苯磺酸、2-乙基己酸、辛酸、癸酸、甲苯基酸、十二烷基苯磺酸、過乙酸、單氯乙酸、葡糖酸。
[0119]根據一個更特別的方面，在本發明組合物(C1)中，酸性試劑是選自鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸、氫氟酸、次氯酸、甲酸、乙酸、水楊酸、草酸、檸檬酸、酒石酸、葡糖酸、過乙酸、乙醇酸、乳酸。
[0120]根據一個特別的方面，在本發明組合物(C1)中，式(II)化合物和所述組合物(C)之間的質量比率是小于或等于15:1并且大于或等于1:1。
[0121]根據另一個方面，本發明涉及如上定義的的組合物(C1)用于清潔硬表面的用途。[0122]術語“用于清潔硬表面”表示任何從由各種材料構成的表面上除去污垢的作用。術語“硬表面”表示例如地面、垂直表面、磚，電器例如洗碟機和咖啡機，閥門和部件，洗滌槽，洗水盆，浴池，淋浴器，抽水馬桶，小便池，食品或農產品儲存罐，交通工具(汽車、摩托車、卡車等)，エ業設備例如換熱器、海水蒸發器、管道、加熱回路、冷卻回路，被水泥或混凝土污染的結構設備，例如混凝土混合器、水泥和混凝土卡車混合器，金屬表面和鋳造或鍛造的金屬部件。
[0123]這些硬表面的構成材料例如是玻璃(鈉-石灰，氟-石灰，硼硅酸鹽，晶體)，搪瓷，陶瓷，粘土，陶器，聚碳酸酯塑料，聚丙烯，不銹鋼，銀，銅，鋁，更特別是高度氧化的鋁、黃銅和銅合金，貴金屬例如金、銀、鉬、木材、合成樹脂，玻璃陶瓷，油布，和可以被油漆或清漆涂覆。
[0124]作為在這些硬表面上發現的要清潔除去的污垢，可以提到例如食物殘渣，例如由乳制品引起的沉積物，以及含糖、脂肪例如磷脂、蛋白質、單寧、海藻、重質烴和輕質烴的食品沉積物，燃燒殘余物，皂殘余物，細菌，基于碳的痕跡，例如煙灰，鈣鹽的無機沉積物，例如碳酸鈣、磷酸鈣或草酸鈣，結殼，石灰垢，金屬氧化物沉積物，例如銹跡、銅綠，膠殘余物，砂漿殘余物，水泥殘余物，石灰殘余物。
[0125]本發明的組合物(C1)特別是水溶液，具有連續水相的乳液或微乳液，具有連續油相的乳液或微乳液，水凝膠，泡沫材料，或是氣溶膠的形式。
[0126]本發明的組合物(C1)可以直接通過浸泡、噴灑或噴霧到要清潔的表面上施用，或通過使任何類型的要放置的含有所述組合物(C1)的基材(紙、抹布、布)與要清潔的硬表面接觸進行。
[0127]本發明的用于清潔硬表面的組合物(C1)通常具有小于或等于7的pH，更特別是小于或等于6，更特別是小于或等于4，甚至更特別小于或等于2。
`[0128]一般而言，本發明的組合物(C1)也含有在清潔硬表面領域中常用的成分，例如非離子性表面活性剤，陽離子性表面活性剤，兩親性表面活性剤，陽離子性聚合物，非離子性聚合物，增稠劑，酶，漂白剤，抗腐蝕劑，溶劑，防腐剤，香料，染料，驅除劑，氧化劑。
[0129]作為在本發明組合物(C1)中所含的非離子性表面活性劑的例子，可以提到:
[0130]-氧化乙烯和氧化丙烯嵌段共聚物，更特別是商品名為PLUR0NIC?的氧化乙烯和氧化丙烯嵌段共聚物(BASF)，例如 PLURONIC?PE6100 和 PLUR0NIC?PE6200，
[0131]-根據式(A1)的消泡非離子性表面活性劑:
[0132]R1-X-[(CH2-CH (CH3)-0)u-(CH2-CH2-O) v-Y] w (A1)
[0133]其中:
[0134]-R1是飽和或不飽和的、直鏈或支化的烴脂族基團，其含有6-18個碳原子，
[0135]-X是氮原子或氧原子，
[0136]-V 是 1-50 的整數，
[0137]-U 是 1-50 的整數，
[0138]-如果X是氧原子，則w是等于I的整數，如果X是氮原子，則w是等于I或2的整數。
[0139]-Y是官能端基，選自含有4-8個碳原子的直鏈烷基，例如丁基、芐基、氧化亞丁基。
[0140]在根據式(A1)的消泡非離子性表面活性劑中，可以提到由DOW化學公司以商品名為 TERGITOL? 銷售的產品，例如 TERGIT0L?L61E 和 TERGIT0L?L64E。
[0141]_根據式(A2)的低泡非離子性表面活性劑:
[0142]R2-O-(S)q-H (A2)
[0143]其中:
[0144]-S是選自葡萄糖、木糖和阿拉伯糖的還原糖的殘基，
[0145]-R2是直鏈或支化的含有6-10個碳原子的飽和烴基，
[0146]-q是大于或等于1.05且小于或等于5的小數。
[0147]作為在本發明組合物(C1)中所含的式(A2)低泡非離子性表面活性劑的例子，可以提到己基聚葡糖苷和2-乙基聚葡糖苷。
[0148]作為在本發明組合物(C1)中所含的兩親性表面活性劑的例子，可以提到N-(2-羧基乙基)-N-(2-乙基己基)@ -丙氨酸鈉，以商品名為TOMAMWF:?AMPH0TERIC400SURFACTANT 銷售。
[0149]作為在本發明組合物(C1)中所含的增稠劑的例子，可以提到植物或生物合成來源的聚合物含水膠體，例如黃原膠、硬葡聚糖、黃芪膠、瓊脂、角菜酸鹽、藻酸，藻酸鹽和半乳甘露聚糖；纖維素和它們的衍生物，例如羥基丙基甲基纖維素；糊精；酪蛋白；果膠；明膠；殼聚糖；分子量為4，000-35, 000g/mol的聚乙二醇；分子量為300，000-7, 000, OOOg/mo I的こ氧基化乙二醇衍生物。
[0150]作為在本發明組合物(C1)中所含的增稠劑的例子，可以提到聚合物增稠劑，例如丙烯酰胺均聚物，或丙烯酰胺共`聚物，以及2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸酯的鈉鹽，例如由SEPPIC以商品名S0LAGUM?銷售的增稠劑。
[0151]作為在本發明組合物(C1)中所含的增稠劑的例子，可以提到無機增稠劑，例如粘土、鋰蒙脫石、皂石、鋅蒙脫石、蛭石或膠態二氧化硅。
[0152]在本發明組合物(C1)中，增稠劑的含量是0.1-10質量％。
[0153]作為在本發明組合物(C1)中所含的摩擦劑的例子，可以提到天然來源的材料，例如木屑或果核屑，無機磨料，例如氧化物、石英、硅藻土、膠態二氧化硅；有機磨料材料，例如聚烯烴，例如聚乙烯和聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂，蜜胺樹脂，酚樹月旨，環氧樹脂，聚氨酯樹脂。
[0154]在本發明組合物(C1)中所含的摩擦劑的用量是5.0-30質量％.[0155]作為在本發明組合物(C1)中所含的溶劑的例子，可以提到異丙基醇，芐基醇，1，3-丙二醇，氯化溶剤，丙酮，甲基乙基醚，甲基異丁基醚，こ酸丁基酷，こ酸乙基酷，乙酸異丙基酷，こ酸異丁基酷，芳族溶劑，異鏈烷烴，異十二烷，乳酸乙基酷，乳酸丁基酷，基于萜的溶劑，油菜甲基酷，向日葵甲基酷，丙二醇n-甲基醚，雙丙甘醇n-甲基醚，三丙甘醇n-甲基醚，丙二醇n-丁基醚，雙丙甘醇n-丁基醚，三丙甘醇n_ 丁基醚，丙二醇n_丙基醚，雙丙甘醇n-丙基醚，丙二醇單甲基醚こ酸酷，丙二醇二こ酸酷，丙二醇苯基醚，乙二醇苯基醚，雙丙甘醇二甲基醚。
[0156]作為在本發明組合物(C1)中所含的溶劑的例子，更尤其可以提到選自以下的那些:丙二醇n-甲基醚，雙丙甘醇n-甲基醚，三丙甘醇n-甲基醚，丙二醇n_ 丁基醚，雙丙甘醇n-丁基醚，三丙甘醇n-丁基醚，丙二醇n-丙基醚，雙丙甘醇n_丙基醚，丙二醇苯基醚，乙二醇苯基醚，雙丙甘醇二甲基醚，油菜甲基酷，向日葵甲基酷。[0157]根據另ー個方面，本發明涉及一種清潔硬表面的方法，其特征在于包括:
[0158]至少ー個步驟&1)，其中將如上定義的組合物(C1)施用到所述硬表面上，然后是至少ー個步驟Id1)，其中清洗所述硬表面。
[0159]在本發明清潔方法的步驟&1)中，使用任何方式將組合物(C1)施用到要清潔的含污垢的表面上，例如通過浸潰、浸泡、噴灑，通過由織造或非織造的合成或天然織物纖維構成的基材或紙施用，其預先用所述組合物(C1)浸潰。
[0160]在本發明清潔方法的步驟ん)中，將在步驟&1)期間在其上施用組合物(C1)的硬表面通過浸入水中或用水噴灑來清洗。
[0161]本發明清潔方法的步驟bj可以在環境溫度或15°C -80°C的溫度下進行，更特別是 15°C -65°C。
[0162]以下實施例用于說明本發明，但不限制本發明的范圍。
[0163]I)制備由式(I)表示的組合物并評價其表面活性劑性能。
[0164]1.1)制備正庚基聚葡糖苷
[0165]在40°C的溫度下將2.7摩爾當量的正庚醇引入帶雙層夾套的玻璃反應器中，其中循環傳熱流體，并且配備有效的攪拌。然后，將I摩爾當量的無水葡萄糖逐步加入反應介質中從而形成均勻的分散體，然后向預先制備的均勻分散體中加入0.15質量％的98%硫酸和
0.15質量％的50%次磷酸/按100%的葡萄糖質量和正庚醇質量總和計。將反應介質放入約18xl03Pa(180毫巴)的部分真空中，并在100°C _105°C的溫度下保持4小時，同時排出由蒸餾設備形成的水。然后將反應介質冷卻到85°C -90°C，并通過加入40%氫氧化鈉來中和，從而將此混合物的5%溶液的pH調節到約7.0的值。然后，所得的反應介質在70°C的溫度下排干，并過濾以除去未反應的葡萄糖顆粒。然后，將濾液加入帶雙層夾套的玻璃反應器中，其中循環傳熱液體，并配備有效的攪拌和蒸餾裝置。過量的庚醇然后通過在120°C的溫度下在約104Pa(100毫巴)至5xl03Pa(50毫巴)的部分真空中蒸餾除去。以此方式蒸餾的反應介質通過加入水進行中間稀釋，從而達到約60%的反應介質濃度。在50°C的溫度下均化30分鐘之后，所得的組合物(Xtl)進行排干。
[0166]所得的含有正庚基聚葡糖苷的組合物(Xtl)的分析特征列在下表1中。
[0167]表1
【權利要求】
1.由式(I)表示的組合物(C)作為用于增溶在含水酸性組合物中的至少一種式(II)非離子性表面活性劑的試劑的用途: R1-O-(G)p-H (I) 其中G是還原糖殘基， R1是庚基，優選正庚基，和 P是大于I且小于或等于5的小數， 所述組合物(C)是由式(I1)、(I2)、(I3)、(I4)和(I5)表示的化合物的混合物構成的: R1-O-(G)1-H (I1) R1-O-(G)2-H (I2) R1-O-(G)3-H (I3) R1-O-(G)4-H (I4) R1-O-(G)5-H (I5), 按照以下相應的摩爾比例: B1是式(I1)化合物的摩爾比例， a2是式(I2)化合物的摩爾比例， a3是式(I3)化合物的摩爾比例， a4是式(I4)化合物的摩爾比例，和 a5是式(I5)化合物的摩爾比例，使得:` 總和ai+a2+a3+a4+a5是等于I，和 總和 a1+2a2+3a3+4:ai+5a5 是等于 P， R-(0-CH(R，)-CH2)n-(O-CH2-CH2)m-0-H (II) 其中R是飽和或不飽和的、直鏈或支化的含有8-14個碳原子的烴脂族基團， R’是甲基或乙基， η是大于或等于O且小于或等于15的整數， m是大于或等于O且小于或等于15的整數，應當理解的是總和n+m是大于O。
2.根據權利要求1的用途，其特征在于在式(I)中，P是大于或等于1.05且小于或等于2.5的小數。
3.根據權利要求1或2的用途，其特征在于在式(I)中，G是選自葡萄糖、木糖和阿拉伯糖殘基的還原糖殘基。
4.根據權利要求1-3中任一項的用途，其特征在于在式(II)中，基團R是選自辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、2_乙基己基、2_ 丁基羊基、2_ 丁基癸基、2_己基羊基、異羊基、異壬基、異癸基、異十一烷基、異十二烷基、異十三烷基、異十四烷基或2-丙基庚基。
5.根據權利要求1-4中任一項的用途，其特征在于在式(II)中，η是大于或等于O且小于或等于6的整數，更特別是大于或等于O且小于或等于3的整數，甚至更特別是大于或等于O且小于或等于2的整數。
6.根據權利要求1-5中任一項的用途，其特征在于在式(II)中，m是大于或等于I且小于或等于9的整數，更特別是大于或等于2且小于或等于6的整數，甚至更特別是大于或等于2且小于或等于4的整數。
7.根據權利要求1-6中任一項的用途，其特征在于所述式(II)非離子性表面活性劑與所述組合物(C)之間的質量比率是小于或等于15:1且大于或等于1:1。
8.一種組合物(C1),其含有按100質量％計的以下組分: a)0.2-40質量％的所述由式(I)表示的組合物(C): R1-O-(G)p-H (I) 其中G是還原糖殘基， R1是庚基，優選正庚基， P是大于I且小于或等于5的小數， 所述組合物(C)是由式(I1)、(I2)、(I3)、(I4)和(I5)表示的化合物的混合物構成的: R1-O-(G)1-H (I1) R1-O-(G)2-H (I2) R1-O-(G)3-H (I3) R1-O-(G)4-H (I4) R1-O-(G)5-H (I5), 按照以下相應的摩爾比例: B1是式(I1)化合物的摩爾比例， a2是式(I2)化合物的摩爾比例， a3是式(I3)化合物的摩爾比例， a4是式(I4)化合物的摩爾比例，和 a5是式(I5)化合物的摩爾比例， 使得: 總和ai+a2+a3+a4+a5是等于I，和 總和 a1+2a2+3a3+4:ai+5a5 是等于 P， b)0.2-80質量％的至少一種式(II)的非離子性表面活性劑:
R-(0-CH(R，)-CH2)n-(O-CH2-CH2)m-0-H (II) 其中R是飽和或不飽和的、直鏈或支化的含有8-14個碳原子的烴脂族基團，R’是甲基或丙基，η是大于或等于O且小于或等于15的整數，m是大于或等于O且小于或等于15的整數，應當理解的是總和n+m是大于O ; c)1-50質量％的至少一種選自無機酸和有機酸的酸性試劑；和 d)1-98.6質量％的水。
9.根據權利要求8的組合物(C1),其特征在于式(II)化合物和所述組合物(C)之間的質量比率是小于或等于15:1且大于或等于1:1。
10.如權利要求8或9定義的組合物(C1)用于清潔硬表面的用途。
11.一種清潔硬表面的方法，其特征在于包括: 至少一個步驟ai)，其中將如權利要求8或9定義的組合物(C1)施用到所述硬表面上，然后 至少一個步驟bj，其中清洗所述硬表面。
【文檔編號】C11D3/04GK103562367SQ201280025789
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2012年5月14日 優先權日:2011年5月27日
【發明者】M-F·蓋拉爾希拉克, S·凱瓦多, J·吉爾博, H·羅蘭 申請人:化工產品開發公司Seppic