增溶組合物的制作方法

專利名稱：增溶組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及增溶組合物，特別是涉及改善環狀或直鏈狀的低分子硅氧烷在水系中的大量且穩定的增溶。
背景技術：
使不溶解在水(溶劑)中的物質透明且均一地溶解的增溶技術廣泛用于化妝品、 藥品、食品等領域中。通常為了難溶性物質的增溶而使用表面活性劑，若表面活性劑濃度超過cmc，則難溶性物質進入到膠束中而溶解，由此達到增溶。通過使體系形成這種增溶狀態， 可以對組合物賦予熱力學上的穩定性。特別是在化妝品中，在制造透明的化妝水、美容液這樣的水性基質的化妝品時，為了使包含酯、醛、酮、醇、醚、酚、內酯等的香料等的油劑在水性溶劑中增溶，適量配合EO或 PO加成型非離子型表面活性劑作為增溶劑。另一方面，近年，熱穩定性、安全性優異，結構、性狀方面多樣的硅油作為油劑多用于化妝品中。其中，具有短鏈的硅氧烷結構的環狀或直鏈狀硅油的揮發性高、可對皮膚賦予干爽的使用觸感，因此特別期待配合到水性基質的化妝品中。作為使硅油透明增溶的組合物，對使用特定的脂肪醇等非離子活性劑的透明硅氧烷組合物(專利文獻1)、使用特定的聚醚改性硅氧烷的組合物(專利文獻幻進行了研究。專利文獻1 日本特開昭62-34955號公報專利文獻2 日本特開平6-56623號公報。

發明內容
通常油劑的增溶量大大依賴于對應于被增溶物質的增溶劑的結構或量、進而HLB， 因此特別需要可以使具有短鏈的硅氧烷結構的環狀或直鏈狀硅油更穩定且大量地在水中透明增溶的增溶劑。本發明是鑒于這種現有技術的問題而提出的，其目的在于，提供使低分子的環狀或直鏈狀硅氧烷大量且穩定地增溶的增溶組合物。為了達成上述目的，本發明人進行了深入研究，結果發現，通過配合特定結構的非離子型表面活性劑，特定結構的環狀或直鏈狀硅氧烷在水中極大量地增溶，形成穩定性優異的透明 大致透明的水溶液，從而完成了本發明。即，本發明的增溶組合物的特征在于，含有下述通式(I)所示的聚氧乙烯烷基醚型非離子型表面活性劑、選自下述通式(II)所示的環狀硅氧烷和下述通式(III)所示的短鏈直鏈狀硅氧烷中的1種以上硅氧烷、和水。
[化學式1]
R1-O- (CH2CH2O) a-H (I)
(式中，R1表示碳原子數為8 18的具有支鏈的烷基，a表示滿足3 < a < 20的整數。) m(II)
(式中，m表示滿足3彡m彡7的整數。) [化學式3]
(CH3) 3Si-0-[Si (CH3)20]nSi (CH3) 3(III)
(式中，η表示滿足0彡η彡7的整數。)
此外，上述增溶組合物優選在上述非離子型表面活性劑中，a為滿足15的整此外，上述增溶組合物優選上述非離子型表面活性劑為POE異十三烷基醚。此外，上述增溶組合物優選上述硅氧烷含有環五硅氧烷和/或二甲基聚硅氧烷 (dimethicone)。此外，上述增溶組合物優選相對于上述非離子型表面活性劑，硅氧烷的配合量以重量比計為1:0. 1 1:5。進一步地，本發明的化妝品的特征在于，由上述增溶組合物構成。根據本發明，可以得到使難溶性的環狀/直鏈狀硅氧烷在水中大量且穩定地增溶的增溶組合物。此外，通過上述增溶組合物，可以穩定地配合以往難以配合到水基質的化妝品中的特定結構的硅氧烷。
具體實施例方式本發明中使用的具有含支鏈的烷基的非離子型表面活性劑為下述通式(I)所示的聚氧乙烯烷基醚型非離子型表面活性劑。[化學式4]
R1-O- (CH2CH2O) a-H (I)
上式中，R1表示碳原子數為8 18的具有支鏈的烷基。作為具體例，可以舉出異十三烷基、異十六烷基、異硬脂基等基團。a為氧化乙烯(CH2CH2O)的平均加成摩爾數，為3 20的整數，更優選為8 15的整數。而且，上述非離子型表面活性劑，親水性-親油性平衡值(HLB)根據通式(I)中 a表示的氧化乙烯的平均加成摩爾數、R1表示的烷基的鏈長變化而變化。本發明的羧基改性硅氧烷的增溶中，更優選使用氧化乙烯的平均摩爾數、烷基的鏈長在上述數值范圍內，且 HLB值為8以上的非離子型表面活性劑。若HLB低于8，則親油性過高、表面活性劑有可能難以溶解在水中。這種情況下，可以并用HLB高于8的表面活性劑。作為HLB為8以上、本發明中特別優選的非離子型表面活性劑，可以舉出P0E(3) 異十三烷基醚[HLB8]、P0E(5)異十三烷基醚[HLB10]、POE (8)異十三烷基醚[HLB13]等。上述非離子表面活性劑容易溶解在水中形成透明的水溶液。進一步地，通過向該溶液中添加特定結構的環狀硅氧烷和/或短鏈直鏈狀硅氧烷，該成分被增溶，可以以透明 大致透明的水溶液形式得到本發明的增溶組合物。可以在上述非離子型表面活性劑溶液中增溶的硅氧烷為選自下述通式(II)所示的環狀硅氧烷和下述通式(III)所示的短鏈直鏈狀硅氧烷中的1種以上。[化學式5] m(II)
(CH3) 3Si-0-[Si (CH3)20]nSi (CH3) 3(III)
上式中，m和η分別為滿足3彡m彡7、0彡η彡7的整數，更優選3彡η彡5、0彡m彡2。S卩，上式(II)所示的環狀硅氧烷為甲基氫環硅氧烷，作為環硅氧烷，可以舉出例如環三硅氧烷(D!3)、環四硅氧烷(D4)、環五硅氧烷(M)、環六硅氧烷(D6)、環七硅氧烷(D7)寸。此外，作為上式(III)所示的短鏈直鏈狀硅氧烷，可以舉出六甲基二硅氧烷(二甲基聚硅氧烷)、八甲基三硅氧烷(三硅氧烷)、十甲基四硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、十六甲基七硅氧烷、十八甲基八硅氧烷、二十甲基九硅氧烷等。本發明的增溶組合物中特別優選的短鏈直鏈狀硅氧烷為六甲基二硅氧烷。本發明的增溶組合物可以將上述必須成分，即具有支鏈烷基鏈的特定結構的非離子型表面活性劑、環狀和/或短鏈直鏈狀硅氧烷和水在適當加熱下混合溶解來制備。此外， 在本發明的制備中，還可以添加乙醇、苯氧基乙醇等溶劑等其它成分。作為各成分的配合量，優選相對于增溶組合物、水為60重量％以上，相對于非離子型表面活性劑的環狀和/或短鏈直鏈狀硅氧烷的配合量，以重量比計為1:0. 1 1:5。若配合的水的量過少，則組合物中的非離子型表面活性劑的溶解有可能不充分， 若硅氧烷相對于非離子型表面活性劑的配合比在上述范圍外，則體系分離而有可能不能充分增溶。此外，在上述本發明的增溶組合物中，在不損害本發明效果的范圍內，可以任意配合通常可以配合到化妝品、準藥品、藥品等中的成分來制備化妝品。這種任意成分如下所
7J\ ο(1)保濕劑聚乙二醇、丙二醇、雙丙甘醇、己二醇、甘油、雙甘油、木糖醇、麥芽糖醇、麥芽糖、D-甘露糖醇等。(2)水溶性高分子阿拉伯膠、角叉菜聚糖、果膠、瓊脂、榲梓子(quince)、淀粉、 海藻膠(褐藻提取物)等植物類高分子，葡聚糖、茁霉多糖等微生物類高分子，膠原、酪蛋白、明膠等動物類高分子，羧甲基淀粉、甲基羥丙基淀粉等淀粉類高分子，藻酸鈉等藻酸類高分子，羧基乙烯基聚合物(CARB0P0L等)等乙烯基類高分子，聚氧乙烯類高分子，聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物類高分子，聚丙烯酸鈉、聚丙烯酰胺等丙烯酸類高分子，膨潤土、硅酸鋁鎂、鋰藻土(Iaponite)等無機類水溶性高分子等。(3)紫外線吸收劑對氨基苯甲酸等苯甲酸類紫外線吸收劑，鄰氨基苯甲酸甲酯等鄰氨基苯甲酸類紫外線吸收劑，水楊酸辛酯、水楊酸苯酯等水楊酸類紫外線吸收劑，對甲氧基肉桂酸異丙酯、對甲氧基肉桂酸辛酯、二對甲氧基肉桂酸單-2-乙基己酸甘油酯等肉桂酸類紫外線吸收劑，2，4- 二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸等二苯甲酮類紫外線活性劑，尿刊酸，2-(2'-羥基-5’ -甲基苯基) 苯并三唑，4-叔丁基-4’ -甲氧基苯甲酰基甲烷等。(4)螯合劑依地酸鈉鹽、偏磷酸鈉、磷酸等。(5)抗氧化劑抗壞血酸、α -生育酚、二丁基羥基甲苯、丁基羥基苯甲醚等。(6)藥物維生素A油、視黃醇、棕櫚酸視黃醇酯、肌醇、鹽酸吡多辛、煙酸苯甲酯、 煙酰胺、煙酸DL- α -生育酚酯、抗壞血酸磷酸鎂、抗壞血酸2-葡糖苷、維生素D2 (麥角鈣化甾醇)、dl_ α -生育酚2-L-抗壞血酸磷酸二酯鉀鹽、dl- α -生育酚、乙酸dl_ α -生育酚酯、 泛酸、生物素等維生素類，雌二醇、乙炔基雌二醇等激素，尿囊素、甘菊環等抗炎劑，熊果苷等美白劑，氧化鋅、鞣酸等收斂劑，L-薄荷醇、樟腦等清涼劑，硫，氯化溶菌酶，氯化吡哆醇， Y-谷維素等。(7)各種提取液魚腥草提取物、黃柏提取物、草木犀提取物、野芝麻提取物、甘草提取物、芍藥提取物、肥皂草提取物、絲瓜提取物、金雞納樹皮提取物、虎耳草提取物、苦參提取物、日本萍蓬提取物、茴香提取物、櫻草提取物、薔薇提取物、地黃提取物、檸檬提取物、 紫草提取物、蘆薈提取物、菖蒲根提取物、桉樹提取物、問荊提取物、鼠尾草提取物、百里香提取物、茶提取物、海藻提取物、黃瓜提取物、丁香提取物、木莓提取物、安息香提取物、人參提取物、胡蘿卜提取物、歐洲七葉樹提取物、桃提取物、桃葉提取物、桑提取物、矢車菊提取物、金縷梅提取液、絲提取液等。(8)其它粉末、色素、ρΗ調節劑、防腐劑(苯氧基乙醇等)等。上述各種成分除了以游離的狀態使用之外，還可以以酸或堿的形式使用，此外具有羧基的上述各種成分還可以使用其酯衍生物。此外，在本發明的增溶組合物中，根據需要還可以配合必須成分以外的表面活性劑。作為這種表面活性劑，可以舉出通常配合到化妝品等中的陰離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、兩性表面活性劑。本發明的增溶組合物由于穩定性、增溶能力、使用感優異，作為化妝品、藥品特別有用，例如可以制成化妝水、須后水、美容液、身體乳(body lotion)、生發水(hair tonic)、 美發液(hair liquid)、生發劑、香水等液態制劑。此外，本發明的增溶組合物若在不損害本發明效果的范圍，則還可以適用于其它的劑型。例如，可以使用公知的增稠劑等形成凝膠狀制劑，浸滲到不織布等中形成片狀制劑，或通過公知的方法形成噴霧、氣溶膠、滾搽型的制劑。
實施例以下，舉出具體例對本發明進行說明，但是本發明不被它們所限定。配合量只要不特別限定，則以重量％表示。而且，以下使用的試驗方法如下所述。(試驗例1)
將POE ( 異十三烷基醚10重量％、二甲基聚硅氧烷0 25重量％、水余量在70°C 的加熱下混合，冷卻至30°C，得到液態的組合物。對于得到的各硅氧烷濃度的組合物，肉眼觀察剛制備后的概觀，發現二甲基聚硅氧烷的配合量為19 20重量％的樣品形成非常透明的一層體系。(試驗例2)將POE( 異十三烷基醚和POEC3)異十三烷基醚的混合物(質量比3 :1) :10質量％、 二甲基聚硅氧烷18 30質量％、水余量在70°C的加熱下混合，冷卻至30°C，得到液態的組合物。對于得到的各硅氧烷濃度的組合物，肉眼觀察剛制備后的概觀，發現二甲基聚硅氧烷的配合量為沈 27重量％的樣品形成大致透明的一層體系。(試驗例3)
將POE (8)異十三烷基醚10重量％、環五硅氧烷0 20重量％、水余量在70°C的加熱下混合，冷卻至30°C，得到液態的組合物。對于得到的各硅氧烷濃度的組合物，肉眼觀察剛制備后的概觀，發現環五硅氧烷的配合量為1 3重量％的樣品形成透明的一層體系。由以上試驗例1 3的結果可知，通過使特定結構的聚氧乙烯烷基醚型非離子型表面活性劑作為增溶劑，可以得到使環狀和/或短鏈直鏈狀硅氧烷在水中增溶的組合物。 此外，基于上述試驗進行進一步研究，結果可知，在透明 大致透明的上述增溶組合物的形成中，使環狀和/或短鏈直鏈狀硅氧烷的配合量相對于非離子型表面活性劑以重量比計為 1:0. 1 1:5(表面活性劑硅氧烷)是合適的。以下舉出本發明的具體的處方例，但是本發明不被它們所限定。 處方例1
(處方)(質量%)
PCE⑷異十三織醚2
六甲基二娃纖5 乙醇 2
乙醇0.3
水爐 (制備方法)
將P0E(4)異十三烷基醚以及六甲基二硅氧烷與乙醇、苯氧基乙醇、水的混合物在高溫 (70 0C )下混合，然后冷卻。 處方例2
(處方)(質量%)
PCE(IO)異十六織醚0.5
三娃纖2
甘油2
乙醇0.5
水爐 (制備方法)
將POE(IO)異十六烷基醚、三硅氧烷與甘油、苯氧基乙醇、水的混合物在高溫(70°C)下混合，然后冷卻。
權利要求
1.增溶組合物，其特征在于，含有下述通式(I)所示的聚氧乙烯烷基醚型非離子型表面活性劑、 選自下述通式(II)所示的環狀硅氧烷和下述通式(III)所示的短鏈直鏈狀硅氧烷中的1種以上硅氧烷、和水，[化學式1]R1-O- (CH2CH2O) a-H (I)(式中，R1表示碳原子數為8 18的具有支鏈的烷基，a表示滿足3 < a < 20的整數)，[化學式2][(CH3) HSi-O-] m(II)(式中，m表示滿足3彡m彡7的整數)， [化學式3](CH3) 3Si-0-[Si (CH3)20]nSi (CH3) 3(III)(式中，η表示滿足0彡η彡7的整數)。
2.如權利要求1所述的增溶組合物，其特征在于，上述非離子型表面活性劑中，a為滿足8彡a彡15的整數。
3.如權利要求1或2所述的增溶組合物，其特征在于，上述非離子型表面活性劑為POE異十三烷基醚。
4.如權利要求1 3中任意一項所述的增溶組合物，其特征在于，上述硅氧烷含有十甲基環五硅氧烷和/或二甲基聚硅氧烷。
5.如權利要求1 4中任意一項所述的增溶組合物，其特征在于，相對于上述非離子型表面活性劑，硅氧烷的配合量以重量比計為1:0. 1 1:5。
6.化妝品，其由權利要求1 5中任意一項所述的增溶組合物構成。
全文摘要
本發明提供使低分子的環狀/直鏈狀硅氧烷大量且穩定地增溶的增溶組合物。該增溶組合物的特征在于，含有下述通式(I)所示的聚氧乙烯烷基醚型非離子型表面活性劑、選自下述通式(II)所示的環狀硅氧烷和下述通式(III)所示的短鏈直鏈狀硅氧烷中的1種以上硅氧烷和水。R1-O-(CH2CH2O)a-H(I)(式中，R1表示碳原子數為8～18的具有支鏈的烷基，a表示滿足3≤a≤20的整數。)[(CH3)HSi-O-]m(II)(式中，m表示滿足3≤m≤7的整數。)(CH3)3Si-O-[Si(CH3)2O]nSi(CH3)3(III)(式中，n表示滿足0≤n≤7的整數)。
文檔編號A61K8/891GK102365078SQ20108001365
公開日2012年2月29日 申請日期2010年3月9日 優先權日2009年3月26日
發明者勅使河原喬史, 渡邊啟, 荒木秀文 申請人:株式會社資生堂