專利名稱：一種無鹽鞣制的制革方法
技術領域：
本發明涉及皮革領域，特別涉及無鹽鞣制的制革方法。
背景技術：
制革是將生皮鞣制成革的過程。由于生皮的內部結構主要是膠原纖維、纖維蛋白、彈性纖維、纖維間質和豎毛肌等，其耐外界物理變化和化學變化的能力極差，因此只有對其進行一系列的機械加工、物理和化學處理，將其中對制革有用的膠原纖維保留，將對制革無用的彈性纖維、纖維間質和豎毛肌等組織盡量去除，才能得到具有各種優良性能并可長期保存的成品革。制革方法通常分為準備、鞣制和整理3個階段。準備階段包括將生皮依次進行分選、割腿、浸水、預去肉、搭馬、淋灰、脫毛、浸灰、脫灰、灰皮去肉和軟化。軟化后的皮即可經過鞣制。鞣制即對膠原纖維進行打開和疏散的處理，軟化后的皮在進行鞣制的過程中，皮板中的膠原蛋白在鞣劑的作用下發生交聯，膠原結構的穩定性得到提高，并且其抗酸、堿、酶、鹽性能和熱收縮溫度及濕熱穩定性具有較大幅度的提升。在現有的制革方法中，進行鞣制時，首先將軟化后的皮進行浸酸，浸酸后的皮纖維舒展，鞣劑容易滲透，有利于完成鞣制。由于皮張一直處于強酸性環境中，膠原纖維容易產生劇烈的膨脹，引起“酸腫”。為了避免酸腫的出現，通常在浸酸液中加入大量的工業鹽。但是鹽的溶解性非常好，很難從水中分離，造成成品革中的鹽含量較高，且后續污水處理困難，即存在工業鹽污染問題。
發明內容
本發明解決的技術問題在于提供一種無鹽鞣制的制革方法，避免工業鹽的污染。本發明提供了一種無鹽鞣制的制革方法，包括以下步驟(A)將割腿后的生皮在浸水助劑的作用下進行浸水處理，所述浸水助劑用量為生皮質量的0. 15% 3% ；(B)將浸水后的皮張依次進行預去肉、搭馬、淋灰及脫毛處理后進行浸灰處理，所述浸灰處理的時間為18 24小時；(C)將浸灰處理后的皮張依次經脫灰和灰皮去肉后，在軟化酶作用下進行軟化處理，所述軟化酶的用量為生皮質量的0. 59T1. 5% ；(D)將軟化處理后的皮張在鞣劑的作用下進行鞣制處理，鞣制處理的pH值為6. 5^8 ;鞣制處理的水用量為生皮質量的109^50% ;所述鞣劑為適用于中性環境的鞣劑；(E)將鞣制處理后的皮張經整理得到革。優選的，所述步驟(D)中，所述鞣劑為法國ATC皮革化料公司生產的名稱為FCW的鞣劑。優選的，所述步驟(D)中，所述鞣制處理的溫度為2(T25°C。優選的，所述步驟(D)中，所述鞣劑的用量為生皮質量的0. 59T1. 5%。
優選的，所述步驟(D)中，所述鞣制處理時還添加有甘油和防霉劑。優選的，所述步驟(D)中，所述甘油的用量為生皮質量的0. 390). 8%。優選的，所述步驟(D)中，所述鞣制的時間為18 24小時。優選的，所述步驟(A)中，所述浸水處理的時間為17 22小時。優選的，所述步驟(A)中，所述割腿后的生皮在進行浸水處理前還包括將割腿后的生皮在轉籠中進行轉鹽處理。優選的，所述步驟(B)中，所述浸灰處理中硫化鈉的用量為生皮質量的
2.59T4. 5%。與現有技術相比，本發明將割腿后的生皮在浸水助劑及殺菌劑的作用下進行浸水處理，所述浸水助劑為生皮質量的0. 159^3% ;然后將浸水后的皮張依次進行預去肉、搭馬、淋灰及脫毛處理后進行浸灰處理，所述浸灰處理的時間為If 24小時；接著將浸灰處理后的皮張依次經脫灰和灰皮去肉后，在軟化酶作用下進行軟化處理，所述軟化酶的用量為生皮質量的0. 59T1. 5% ;之后將軟化處理后的皮張在鞣劑的作用下進行鞣制處理，鞣制處理的PH值為6. 5^8 ;鞣制處理的水用量為生皮質量的109^50% ;所述鞣劑為適用于中性環境的鞣劑；最后將鞣制處理后的皮張經整理得到革。本發明在鞣制過程中，利用適用于中性環境的鞣劑直接將軟化后的皮在少量水的弱堿性環境下進行鞣制，機械作用較強，鞣制充分，無需大量使用工業鹽的浸酸過程即可完成鞣制，因此避免了工業鹽污染。其次，本發明的鞣制處理避免使用鉻及甲醛，安全環保。另夕卜，本發明將浸水、浸灰、軟化及鞣制工藝相互配合，生產得到的革皮板豐滿度好，有效減少了松面皮的比例，拉伸強度及撕裂強度`好。
具體實施例方式為了進一步理解本發明，下面結合實施例對本發明優選實施方案進行描述，但是應當理解，這些描述只是為進一步說明本發明的特征和優點，而不是對本發明權利要求的限制。本發明實施例公開了一種革的制備方法，包括以下步驟(A)將割腿后的生皮在浸水助劑的作用下進行浸水處理，所述浸水助劑用量為生皮質量的0. 15% 3% ；(B)將浸水后的皮張依次進行預去肉、搭馬、淋灰及脫毛處理后進行浸灰處理，所述浸灰處理的時間為18 24小時；(C)將浸灰處理后的皮張依次經脫灰和灰皮去肉后，在軟化酶作用下進行軟化處理，所述軟化酶的用量為生皮質量的0. 59T1. 5% ；(D)將軟化處理后的皮張在鞣劑的作用下進行鞣制處理，鞣制處理的pH值為
6.5^8 ;鞣制處理的水用量為生皮質量的109^50% ;所述鞣劑為適用于中性環境的鞣劑；(E)將鞣制處理后的皮張經整理得到革。在本發明中，首先對割腿后的生皮進行浸水處理。本發明對生皮種類沒有特殊限制，優選為綿羊皮或山羊皮。為了長時間保存，生皮上通常帶有大量工業鹽。因此本發明優選在浸水處理前，將割腿后的生皮在轉籠中進行轉鹽處理。本發明對所述轉鹽處理的方法沒有特殊限制，可以按照本領域技術人員熟知的方式進行。為了配合后續的鞣制處理，所述浸水處理在保證皮張不松尤其是保證皮張肷部的緊實度的前題下，適當加重浸水程度。所述浸水助劑優選為拜耳公司生產的型號為Prospread GC的浸水助劑。所述浸水助劑的用量為生皮質量的0. 159^3%，優選為29T2. 5%。所述浸水處理中，優選還加入殺菌劑，所述殺菌劑的用量優選為生皮質量的0. 159TO. 3%，本發明對殺菌劑的種類沒有特殊限制，可以按本領域技術人員熟知的殺菌劑進行選擇。所述浸水處理中水的用量優選為生皮質量的5009^1500%。所述浸水處理的時間優選為17 22小時，更優選為2(T22小時。所述浸水處理的溫度優選為2(T25°C。本發明對所述浸水處理的裝置沒有特殊限制，優選為轉鼓，適當加強轉動，以保證浸水的均一性。完成浸水后的皮張依次進行預去肉、搭馬、淋灰及脫毛處理。本發明對所述預去肉、搭馬、淋灰及脫毛處理沒有特殊限制，按照本領技術人員熟知的方式進行即可。脫毛后，皮張即可進行浸灰。為了配合后續的鞣制處理，本發明適當加重了浸灰處理的程度。所述浸灰處理優選加入硫化鈉和浸灰助劑，所述硫化鈉的用量為生皮質量的2. 59T4. 5%，更優選為2. 759T3. 25%，所述浸灰助劑的用量為1% 2%。所述浸灰處理的水用量優選為生皮質量的250% 400%。所述浸灰處理的溫度優選為18 24°C。所述浸灰處理的時間為18 24小時，優選為2(T23小時。為了提高浸灰處理的效果，優選連續轉動f 2小時后轉停結合，每小時轉動3飛分鐘。本發明對所述浸灰處理的裝置沒有特殊要求，優選為轉鼓，適當加強轉動，保證皮張的中脊部位和邊肷部位的一致性。浸灰處理后的皮張即可進行脫灰和灰皮去肉，本發明對脫灰及灰皮去肉方法沒有特殊限制，按照本領域技術人員熟知的方式進行即可。浸灰處理后的皮張依次經脫灰和灰皮去肉后，在軟化酶作用下進行軟化處理。為了配合后續的鞣制處理，本發明適當加重軟化程度同時避免邊肷部位出現空松，優選安全系數高、活力較小的軟化酶，如TFL皮革化料公司生產的型號為0R0P0N OR的軟化酶。所述軟化酶的用量為生皮質量的0. 59T1. 5%，優選為1% 1.4%。所述軟化處理的水用量為生皮質量的150% 250%。所述軟化處理的溫度優選為35 40°C，所述軟化處理的時間優選為6(Tl20分鐘，更優選為8(Tl00分鐘。軟化處理后的皮張即可進行鞣制。軟化處理后的皮張在鞣劑的作用下進行鞣制處理，鞣制處理的PH值為6. 5^8 ;鞣制處理的水用量為生皮質量的109^50% ;所述鞣劑為適用于中性環境的鞣劑。所述鞣制處理無需通過浸酸，直接在PH值為6. 5^8的環境中進行鞣制。由于避免了浸酸，從而避免了革制備過程中添加大量工業鹽，因此避免了工業鹽污染，制備得到的革更環保，后續污水處理簡單。而且所述鞣制處理避免使用鉻及甲醛等毒性強的鞣劑，更加環保。所述鞣劑為適用于中性環境的鞣劑，優選為法國ATC皮革化料公司生產的型號的名稱為FCW的鞣劑。所述磷鞣劑的用量優選為生皮質量的0. 59T1. 5%，更優選為
0.89Tl.3%。所述鞣制處理時優選的還添加甘油和防霉劑。所述甘油的作用為潤滑纖維，暫時捕獲膠原纖維上的自由基，為鞣劑的滲透提供通道。所述甘油的用量優選為生皮質量的
0.39TO. 8%，更優選為0. 59TO. 7%。本發明對所述防霉劑的種類沒有特殊限制，按照本領域技術人員熟知的種類選擇即可。所述防霉劑的用量優選為生皮質量的0. p/ro. 3%。鞣制處理的水用量為生皮質量的109^50%，優選為209^40%。所述鞣制過程中用水量較少，可提高機械作用，便于鞣劑、甘油及防霉劑的滲透。所述鞣制處理的溫度優選2(T25°C，可在鞣制前期有效減少鞣劑與膠原纖維的結合，使鞣劑更充分的滲透入皮張內發揮作用。所述鞣制的時間優選為If 24小時。為了優化鞣制處理的效果，優選加入甘油后轉動5(T70分鐘，然后加入鞣劑，轉動4飛小時，再加入防霉劑轉動4飛小時，然后轉停結合，每小時轉8 10分鐘。鞣制處理后的皮張經整理即可得到革。本發明對所述整理的方法沒有特殊限制，按照本領域技術人員熟知的方式進行即可。本發明在鞣制過程中，利用適用于中性環境的鞣劑直接將軟化后的皮在少量水的弱堿性環境下進行鞣制，機械作用較強，鞣制充分，無需大量使用工業鹽的浸酸過程即可完成鞣制，因此避免了工業鹽污染。其次，本發明的鞣制處理避免使用鉻及甲醛，安全環保。另外本發明浸水、浸灰、軟化及鞣制工藝相互配合，生產得到的革皮板豐滿度好，有效減少了松面皮的比例，提高了生皮的利用率。為了進一步理解本發明，下面結合實施例對本發明提供的革的制備方法進行說明，本發明的保護范圍不受以下實施例的限制。實施例1將割腿后的綿羊皮在轉籠中進行轉鹽。在劃槽中加入20噸水，3000千克轉鹽后的綿羊皮，加入8千克拜耳公司的型號為Prospread GC的浸水助劑，并加入6千克殺菌劑，在25°C下每小時轉動10分鐘，共20小時)使用去肉機進行預去肉處理，然后將去肉后的皮張平鋪在托盤上，控水1-2小時，然后進行噴淋加入硫化鈉等強堿性物質的溶液，溶液的波美度為17-18,溫度為22°C,然后I小時左右查看羊毛脫落情況，待羊毛可以輕松脫落時進行脫毛操作。在轉鼓中加入9000千克的水，加入90千克硫化鈉，加入30千克TFL皮革化料公司生產的浸灰助劑厄灰特MB，在20°C下連續轉動I小時，然后將轉鼓調整為轉停結合，每小時轉動3分鐘，轉停結合共20小時。將浸灰后的皮張進行脫灰和灰皮去肉處理。脫灰時在轉鼓內加入7000千克22°C水，加入150千克的硫酸銨，轉動1. 5小時，要求皮張內外的PH值都達到9以下即可，脫灰結束后進行排水和水洗操作，然后采用去肉機進行灰皮去肉。在轉鼓中加入6000千克水，30千克TFL皮革化料公司生產的0R0P0N OR進行軟化，軟化時間為70分鐘，溫度為35°C。在轉鼓中加入500千克水，3000千克皮張，15千克甘油轉動60分鐘，然后加入30千克ATC皮革化料公司生產的型號為FCW的新型鞣劑轉動4小時，之后再加入5千克防霉劑轉動4小時，最后將轉鼓調整為轉停結合模式，每小時轉動10分鐘，轉停結合總共12小時，溫度為25度。將鞣制后的皮張經整理得到革。對得到革的拉伸強度及撕裂強度進行測試，結果參見表1，表I為實施例與比較例得到的革的性能參數。比較例1
在劃槽中加入20噸水，3000千克轉鹽后的綿羊皮，加入30千克TFL皮革化料公司生產的型號為BORRON A的浸水助劑，并加入6千克殺菌劑，在22°C下每小時轉動10分鐘，共16小時。將浸水處理后的皮張進行預去肉、搭馬、淋灰及脫毛處理。使用去肉機進行預去肉處理，然后將去肉后的皮張平鋪在托盤上，控水1-2小時，然后進行噴淋加入硫化鈉等強堿性物質的溶液，溶液的波美度為17-18，溫度為22°C，然后I小時左右查看羊毛脫落情況，待羊毛可以輕松脫落時進行脫毛操作。在轉鼓中加入5000千克的水，加入30千克硫化鈉，加入45千克TFL皮革化料公司生產的浸灰助劑厄灰特MB，再加入120千克石灰，在20°C下連續轉動30分鐘，然后將轉鼓調整為轉停結合，每2小時轉動3分鐘，轉停結合共18小時。 將浸灰結束的皮張首先在去肉機上進行灰皮去肉，使得皮張肉面的大肉渣和油膜全部去除干凈，然后進行脫灰，脫灰時在轉鼓內加入5000千克30°C水，加入75千克的硫酸銨，30千克TFL皮革化料公司的脫灰劑DERMASCAL ASff NEW，轉動I小時左右，要求皮張內外的PH值都達到8. 5左右。在轉鼓中加入6000千克水，1. 5千克BASF皮革化料公司生產的進行軟化酶BASOZYM CH，軟化時間為200分鐘，溫度為40°C。在在轉鼓中加入5000千克水，3000千克皮，500千克左右的鹽，將鹽濃度調整至波美度為7左右，轉動60分鐘，然后加入45千克硫酸，加入3千克陶氏公司生產的防霉劑810-C，連續在20°C下轉動2小時，完成浸酸。在轉鼓中加入4000千克30°C的水，加入500千克左右鹽，將波美度調至7左右，轉動45分鐘，加入8千克的甲酸，轉動90分鐘，然后加入165千克鉻粉，轉動6小時，升溫至35度，加入3千克陶氏公司生產的防霉劑810-C，轉動I小時，最后將轉鼓調整為轉停結合模式，每小時轉動10分鐘， 轉停結合總共8小時。
將鞣制后的皮張經整理得到革。對得到革的拉伸強度及撕裂強度進行測試，結果參見表1，表I為實施例與比較例得到的革的性能參數。表I實施例與比較例得到的革的性能參數
權利要求
1.一種無鹽鞣制的制革方法，包括以下步驟 (A)將割腿后的生皮在浸水助劑的作用下進行浸水處理，所述浸水助劑用量為生皮質量的0. 15% 3% ； (B)將浸水后的皮張依次進行預去肉、搭馬、淋灰及脫毛處理后進行浸灰處理，所述浸灰處理的時間為18 24小時； (C)將浸灰處理后的皮張依次經脫灰和灰皮去肉后，在軟化酶作用下進行軟化處理，所述軟化酶的用量為生皮質量的0. 59T1. 5% ； (D)將軟化處理后的皮張在鞣劑的作用下進行鞣制處理，鞣制處理的pH值為6.5^8 ;鞣制處理的水用量為生皮質量的109^50%;所述鞣劑為適用于中性環境的鞣劑； (E)將鞣制處理后的皮張經整理得到革。
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(D)中，所述鞣劑為法國ATC皮革化料公司生產的名稱為FCW的鞣劑。
3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(D)中，所述鞣制處理的溫度為20^25 0C o
4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(D)中，所述鞣劑的用量為生皮質量的0. 5% 1. 5%o
5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(D)中，所述鞣制處理時還添加有甘油和防霉劑。
6.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，所述步驟(D)中，所述甘油的用量為生皮質量的0. 3% 0. 8%o
7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(D)中，所述鞣制的時間為If24小時。
8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(A)中，所述浸水處理的時間為17 22小時。
9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(A)中，所述割腿后的生皮在進行浸水處理前還包括將割腿后的生皮在轉籠中進行轉鹽處理。
10.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(B)中，所述浸灰處理中硫化鈉的用量為生皮質量的2. 59T4. 5%。
全文摘要
本發明提供一種無鹽鞣制的制革方法，包括以下步驟將割腿后的生皮在浸水助劑及殺菌劑的作用下進行浸水處理，所述浸水助劑為生皮質量的0.15%~3%；將浸水后的皮張依次進行預去肉、搭馬、淋灰及脫毛處理后進行浸灰處理，所述浸灰處理的時間為18~24小時；將浸灰處理后的皮張依次經脫灰和灰皮去肉后，在軟化酶作用下進行軟化處理，所述軟化酶的用量為生皮質量的0.5%~1.5%；將軟化處理后的皮張在鞣劑的作用下進行鞣制處理，鞣制處理的pH值為6.5~8；鞣制處理的水用量為生皮質量的10%~50%；所述鞣劑為適用于中性環境的鞣劑；將鞣制處理后的皮張經整理得到革。本發明避免了工業鹽污染，安全環保。
文檔編號C14C1/06GK103060484SQ20131002755
公開日2013年4月24日 申請日期2013年1月24日 優先權日2013年1月24日
發明者馮雪偉 申請人:焦作隆豐皮草企業有限公司