二重熱染料接受器元件和方法

二重熱染料接受器元件和方法
【專利摘要】一種二重熱染料轉移元件具有基材、無空隙順應層和熱染料圖像接受層。這些成像元件可以在熱染料轉移方法中與一個或多個熱染料供體元件結合被在任一側或兩側上成像。成像可以形成染料圖像或者將透明膜或層合物或金屬化層轉移到所述基材的一側或兩側。
【專利說明】二重熱染料接受器元件和方法
發明領域
[0001]本發明涉及二重熱染料轉移接受器元件，其中熱染料圖像、金屬、或透明薄膜可以印刷在基材的ー側或兩側上。本發明還提供包含二重熱染料轉移接受器元件的熱成像組件，以及成像(印刷)該接受器元件的方法。
[0002]發明背景
近年來，已經研發了熱轉移系統來從照相機或掃描裝置產生的圖片獲得印刷物。根據獲得這種印刷物的ー種方式，電子圖片首先經受濾色器的色彩分離。然后將各自色彩分離圖像轉換為電信號。這些信號隨后傳送到熱印刷機。為獲得該印刷物，將青色、品紅色或黃色染料供體元件與染料接受器元件面對面放置。然后將這兩者插入熱印刷頭和壓板輥之間。使用線型熱印刷頭來從染料供體片的背部施加熱量。該熱印刷頭具有許多加熱元件，并且響應于青色、品紅色或黃色信號之一而順序地加熱。然后對于其它顔色重復該方法。因此獲得符合屏幕上所見原始圖片的彩色硬拷貝。
[0003]用于熱染料轉移的染料接受器元件通常包括支撐物(透明或反射性的)，該支撐物在其ー側上具有染料圖像接收層，和任選的附加層，如支撐物和染料接收層之間的順應層或緩沖層。順應層提供絕熱以保持印刷物的表面上通過熱能頭產生的熱量，以及提供在供體帶與接收片材之間的緊密接觸，所述接觸是均勻印刷品質所必需的。
[0004]共同待審和共同轉讓美國序列號12/490，455和12/490，464(均由Dontula等人2009年6月24日提交)描述成像元件，所述成像元件具有包括擠出順應層和抗靜電膠層的多個擠出層。美國專利申請公布2008/0220190 (Majumdar等人)描述圖像記錄元件，其包含支撐物，所述支撐物在其上具有水性膠層和擠出的染料接收層。
[0005]共同待審和共同轉讓的美國序列號12/581，921 (Majumdar、Honan和Weidner2009 年 10 月 20 日提交)和 12/490，464(Dontula、Chang 和 Thomas 2009 年 6 月 24 日提交)描述熱染料轉移接受器元件，其包括擠出順應層和將其附著到圖像接收層的抗靜電層。
[0006]美國專利5，266，550 (Asajima等人)描述熱量轉移圖像接收片材，其在基材兩側上具有無光染料接收層，以減少從ー側轉移到另ー側的圖像的痕跡。聚氨基甲酸酯樹脂中間層可以位于無光染料接收層以下。
[0007]雙側熱印刷描述于美國專利6，228，805 (Ohshima等人),其中熱轉移印刷片材被印刷在設備中，所述設備具有旋轉支架來改變用于印刷的印刷片材的側面。
[0008]需要改進的二重熱染料轉移接受器元件，其可以被熱印刷在兩側上，并且減少在熱敏印刷機中尤其由輸送輥導致的圖像缺陷。
[0009]

【發明內容】

[0010]本發明提供ー種二重熱染料轉移接受器元件，包含基材，和在兩個表面上呈相同順序的以下層: 無空隙順應層，和 熱染料圖像接受層，和
任選地，所述無空隙順應層的一側或兩側上的表層，
其中通過ASTM方法D3418-08在至少25°C且至多且包括147°C的溫度范圍內測定，所述擠出的無空隙順應層具有至多且包括45焦耳/g順應層的溶化熱，和至少7 X IO7且至多且包括5X 101°達因/cm2的拉伸模數值。
[0011]本發明還提供ー種組件，其包含與熱染料供體元件熱聯接的本發明的二重熱染料轉移接受器元件。
[0012]此外，用于形成熱染料圖像的本發明方法包含使與熱染料供體元件熱聯接的本發明的二重熱染料轉移接受器元件成像。
[0013]本發明提供用于熱染料圖像轉移技術的優點。仍可以使用金屬輸帶輥來通過成像設備或印刷機輸送二重熱染料轉移元件，但通常在熱染料供體元件中的染料圖像內造成的鑿槽或輸帶輥標記被減到最少。通過在二重熱染料轉移接受器元件的基材的兩側上所述熱染料圖像接受層下方使用特殊類型的順應層，這是可能的。因此，可以將具有最少缺陷的圖像印刷到熱染料供體元件的基材的兩側上。
[0014]替代或另外地，極薄金屬層或金屬圖案可以被印刷在供體元件基材的ー側或兩側上，而不顯現因為輸帶輥標記所致的微小針孔。如果需要，金屬層或圖案可以印刷在染料圖像上方以在染料圖像中提供獨特效果。另外，透明膜或保護性“層合物”可以被熱轉移到基材的ー側或兩側，例如染料圖像或金屬層或金屬圖案。
[0015]本發明提供額外優點，因為如果熱染料圖像接受層和無空隙順應層被共擠出，制造商可以在單程操作中為每側提供二重熱染料轉移接受器元件。通過從合適的熱染料供體元件轉移，通過本發明還可以提供具有最小圖像缺陷的高質量染料或金屬化圖像。通過將無空隙順應層設計為在基材的兩側上具有特殊熔化熱和拉伸模數來實現這些優點。
[0016]本發明的詳細說明 定義
除非另外指明，否則術語“二重熱染料轉移接受器元件”和“接受器元件”是指本發明的實施方案。
[0017]通過術語“二重”，我們指基材(下文定義)的兩側均具有熱染料圖像接受層并且因此每側均能夠形成染料圖像，但本發明的方法中并不要求圖像總是形成在基材的兩側上。
[0018]本發明涉及多層元件，其可用作二重熱染料轉移接收器(或記錄)元件。這些接受器元件包括按相同順序設置在基材的每側上的兩個必需層:熱染料圖像接受層(IRL)和無空隙順應層。接受器元件還可以在基材的每側上包括任選的緊鄰無空隙順應層的ー側或兩側的表層(通常是擠出的)。在一些實施方案中，無空隙順應層和熱染料圖像接受層之間可以存在水性涂布層(如下所述)。如果需要，該水性涂布層還可以擔當抗靜電層。
[0019]術語“熱染料供體元件”是指ー種可以用于熱轉移染料、油墨、透明膜、或金屬的元件(下文定義)。各熱染料供體元件不一定僅轉移染料或油墨。
[0020]二重熱染料轉移接受器元件可以與ー個或多個熱染料供體元件組合或“熱聯接”用于本發明的組件中，以使用熱染料轉移在ー側或多側上提供染料圖像。向相同二重熱染料轉移接受器元件的多次染料轉移可以在基材的ー側或兩側上提供多色圖像。或者或另夕卜，在基材的ー側或兩側上可以形成金屬層或圖案。另外，還可以將透明層(外涂層)涂覆到基材的ー側或兩側，例如以便覆蓋在基材的ー側或兩側上的多色圖象。
[0021]術語“熱聯接”是指兩個不同元件，其被設置成允許熱轉移染料、金屬、或薄膜的關系。這種關系通常需要兩個元件的密切物理接觸。
[0022]術語〃無空隙〃用于指順應層缺乏在連續層相中導致空隙的加入的固體或液體物質，以及缺乏含有氣體的空隙(如聚合物囊泡)。
[0023]術語“擠出”是指與用水性或有機溶劑涂布制劑涂布相反，使用已知擠出技術處理的層。
[0024]術語“水性涂布”是指用水性涂布制劑涂覆或涂布的層。
[0025]除非另外指明，否則術語“聚合物”和“樹脂”意思相同。
[0026]無空隙順應層
用于成像元件的無空隙順應層可以由如樹脂摻合物的一種或多種樹脂提供。順應層通常為擠出層。在一些實施方案中，順應層包含多種樹脂，其包括ー種或多種弾性體樹脂、一種或多種無定形或半結晶聚合物以及ー種或多種基體聚合物。
[0027]可用的弾性體樹脂包括但不限于:熱塑性弾性體如聚烯烴摻和物、苯こ烯/烯烴嵌段共聚物(SBC)[例如苯こ烯こ烯/ 丁烯-苯こ烯(SEBS)、苯こ烯こ烯/丙烯-苯こ烯(SEPS)、苯こ烯-丁ニ烯-苯こ烯(SBS))以及苯こ烯-異戊ニ烯-苯こ烯(SIS)]，聚醚嵌段聚酰胺(Pebax?型聚合物)，熱塑性共聚酯弾性體(COPE)，熱塑性氨基甲酸酯(TPU)，以及聚烯烴如こ烯/丙烯共聚物(例如，作為Vistamaxx?聚合物可獲得)。可以使用相同或不同類型的弾性體樹脂的混合物。ー種或多種弾性體樹脂以至少5重量％且至多且包括30重量％，或者典型地至少10重量％且至多且包括25重量％的量存在于擠出層中。
[0028]可用的無定形或半結晶聚合物包括但不限于:環狀烯烴，聚苯こ烯，馬來酸酯化的聚こ烯(例如Dupont Bynel?等級,Arkema’s Lotader?等級)，其可以至少2重量％且至多且包括25重量％，或者典型地至少5重量％且至多且包括20重量％的量存在于擠出層中。
[0029]可用的“基質”聚合物通常不是弾性體。這種聚合材料包括但不限于:聚烯烴如聚こ烯、聚丙烯和它們的共聚物，官能化或接技聚烯烴、聚苯こ烯、聚酰胺如無定形聚酰胺(如Selar)和聚酷。擠出順應層中ー種或多種基體聚合物的量通常為至少35重量％且至多且包括80重量％或者典型地至少40重量％且至多且包括65重量％。
[0030]取決于無空隙順應層的制造方法和厚度，分別地或以混合物或摻合物來使用各種類型的樹脂。例如，可用的無空隙順應層樹脂摻合物包括以下:こ烯/丙烯酸こ酯共聚物(EEA)、こ烯/丙烯酸丁酯共聚物(EBA)、或こ烯/丙烯酸甲酯共聚物(EMA)與SEBS如Kraton? G1657M的摻合物；EEA、EBA、或EMA與SEBS和聚丙烯的摻合物；EEA、EBA、或EMA聚合物與SEBS和聚苯こ烯的摻合物；EEA或EMA與SEBS和環狀聚烯烴(如Topas?樹脂)的摻合物；聚丙烯與Kraton?聚合物如FG1924、G1702、G1730M的摻合物；聚丙烯與こ烯丙烯共聚物如Exxon Mobil’ s Vistamaxx?等級的摻合物；或低密度聚こ烯(LDPE)與無定形聚酰胺如Dupont’s Selar和Kraton? FG等級的聚合物和加成化合物如馬來酸酯化的聚こ烯(Dupont ByneI? 等級，Arkema’ s Lotader? 等級)的摻合物。[0031]例如，ー些無空隙順應層包括聚合物的組合，例如至少40且至多且包括65重量％的基體聚合物，至少5且至多且包括30重量％的弾性體聚合物，和至少2且至多且包括25重量％的無定形或半結晶聚合物。三種組份的重量比可以基于層結構和所用樹脂變化和優化。
[0032]合意地，在至少25 °C且至多且包括147 °C的溫度范圍內通過ASTM方法D3418-08("Standard Test Method for Transition Temperatures and Enthalpies ofFusion and Crystallization of Polymers by Differential Scanning Calorimetry")測定，無空隙順應層単獨具有等于或高于0且至多且包括45焦耳/g，或至少5且至多且包括45焦耳/g(J/g)順應層的熔化熱(熔化焓)。
[0033]另外，使用流變固體分析儀(Rheometric Solids Analyzer)在至少25°C且至多且包括140°C的溫度范圍內在I Hz頻率下以2V /min的溫度變化速率測定，無空隙順應層單獨具有小于5X 101°達因/cm2、或至少7X IO7且至多且包括5X 101°達因/cm2的拉伸模數值。使用30X8X0.04 mm樣品，0.5%的施加應變和25 g的靜電力，在拉伸模式中25°C下進行如下所述的各種測量。
[0034]在一些實施方案中，無空隙順應層単獨具有0且至多且包括30焦耳/g(在25°C至147°C的溫度范圍內)的熔化熱和至少IX IO9且至多且包括5 X 101°達因/cm2的拉伸模數值，以提供轉移圖像的最佳印刷密度(特定而言，Dfflax)。
[0035]針對印刷機性能優化無空隙順應層中的樹脂組合物，以及使得能夠用高溫エ藝如擠出涂布在高速進行制造。擠出要求所述樹脂具有熱穩定性，具有下拉能力，具有合適的剪切粘度和熔體強度，并且在冷卻輥上具有良好釋放性。順應層樹脂和樹脂摻合物的剪切粘度范圍在I S—1的剪切速率下應該為至少1，000泊且至多且包括100，000泊，或在I S—1的剪切速率下至少2，000泊且至多且包括50，000泊。
[0036]無空隙順應層的其它實施方案包含單軸或雙軸定向的聚丙烯、聚(對苯ニ甲酸こニ酷)、聚乳酸和其它已知聚烯烴和聚酯膜。這種聚合物在無空隙順應層中的量基于總的干燥層重量計，可以為至少75重量％且至多且包括100重量％。另外，這種層可以包括基于總的干燥層重量計至多且包括25重量％的量的ー種或多種弾性體樹脂(如上文所定義)。這些層可以通過擠出或本領域已知的溶劑涂布技術來施加。
[0037]無空隙順應層的干燥厚度通常為至少15 y m且至多且包括70 y m或典型地至少20 且至多且包括45 ym。在各種實施方案中可能有利的是，無空隙順應層(基材的各側上的)與基材的干燥厚度比率為至少0.08:1且至多且包括0.5:1或至少0.1:1且至多且包括 0.33:1。
[0038]如果通過擠出施加該無空隙順應層，可能使用高溫擠出エ藝，如在200°C且至多且包括285°C的溫度下，以至少0.0508 m/sec且至多且包括5.08 m/sec的擠出速度鑄擠出或擠出涂布或熱熔來施加制劑。由于生產力限制且出于經濟原因，可用的擠出速度是高速。在有些情況下，所得擠出的無空隙順應層可能具有比低速獲得的最終厚度更高的厚度，但其然后被拉伸或通過以較高速度在支撐物上產生涂層的定向エ藝使其更薄。定向エ藝的不太合意的變體是擠出的無空隙順應層的雙軸定向并且將其層合至支撐物。制造操作的選擇將取決于順應層組合物的選擇。例如，使用聚丙烯作為基體材料，使得可以使用擠出涂布或單軸或雙軸定向エ藝。[0039]如下文更詳細描述，可以通過與如下文所述的緊鄰無空隙順應層的ー側或兩側的一個或多個擠出的表層共擠出來形成無空隙順應層。
[0040]無空隙順應層還可以包括添加剤，例如遮光劑如ニ氧化鈦和碳酸鈣、著色劑，分散助劑如硬脂酸鋅、冷卻輥釋放劑、抗氧化劑、紫外線穩定劑，以及光學增亮劑。然而，如果這種添加劑將在無空隙順應層內導致空隙，則不使用它們。
[0041]基材兩側上的無空隙順應層可以具有相同或不同組成和添加剤。
[0042]表層
成像元件還可以包括在無空隙順應層的ー側或兩側上的ー個或多個表層。通常，表層至少處于基材和無空隙順應層之間。這種表層可以由聚烯烴組成，聚烯烴例如聚こ烯，こ烯的共聚物如こ烯/丙烯酸甲酯(EMA)共聚物，こ烯/丙烯酸丁酯(EBA)共聚物，こ烯/丙烯酸こ酯(EEA)共聚物，こ烯/丙烯酸甲酷/馬來酸酐共聚物，或這些聚合物的摻合物。表層中丙烯酸酯含量應該經調整以使其不呈卷形結塊(block)，或可以將防粘附劑加入該層制齊U。如果需要，表層中可以存在熱塑性弾性體(如上針對擠出的無空隙順應層所述)。
[0043]圖像側表層的厚度可以為至多且包括10 U m,并且典型地至多且包括8 U m。優化樹脂選擇以及基材的頂表面的總體組成，以獲得對無空隙順應層的良好黏附并使得良好的冷卻輥或鑄造輪釋放可行。
[0044]無空隙順應層的基材側上的表層可以被類似組成，并且可以具有至多且包括25 um以及典型地至多且包括15 ii m的厚度。
[0045]表層可以在約200至約285°C的高溫下以約0.0508 m/sec至約5.08 m/sec的速度単獨地被擠出。或者，它們可以與無空隙順應層共擠出(同時擠出)并且在冷卻輥、鋳造輪、或冷卻組上澆鋳。特別可用的構造是在無空隙順應層和基材之間存在表層。用于本發明的另ー個可用構造省略表層。當存在ー個或多個表層時，表層和無空隙順應層一起的總熔化熱可以滿足上文針對單獨無空隙順應層所述的熔化熱值。同樣合意的是，表層和無空隙順應層一起滿足上文針對單獨無空隙順應層所述的模數值。
[0046]熱染料圖像接受層
成像元件中所用的熱染料圖像接受層可以任何合適方式形成，例如使用溶劑或水性涂層技術，例如本領域已知的簾式涂布、浸潰涂布、溶液涂布、印刷、或擠出涂布，例如美國專利 5，411，931 (Kung)、5，266，551 (Bailey 等人)、6，096，685 (Pope 等人)、6，291，396 (Bodem等人)、5，529，972 (Ramello 等人)和 7，485，402 (Arai 等人)中那些。
[0047]在大多數實施方案中，將熱染料圖像接受層擠出到無空隙順應層上。例如，它們可以是具有無空隙順應層或表層的共擠出層。這種熱染料圖像接受層的細節提供在例如美國專利7，091，157 (Kung等人)中，該專利以引用方式并入本文。關于成像接收層的其它細節可以得自共同待審和共同轉讓美國序列號12/490,455和12/490，464(上文所示)，所述專利同樣以引用方式并入本文。例如，這些層可以包含(例如)聚碳酸酷、聚氨基甲酸酷、聚酷、こ烯基聚合物[例如聚烯烴、聚氯こ烯、或聚(苯こ烯-共-丙烯腈)]、聚(己內酷)、或其混合物或摻合物。
[0048]熱染料圖像接收器層通常可以按至少lOOym以及典型地至少100且至多且包括SOOiim的厚度擠出，并且然后單軸拉伸至小于10 ym。熱染料圖像接受層的最終厚度通常為至少I且至多且包括10 u m,并且典型地為至少I y m且至多且包括5 u m,而且最佳厚度針對預期目來確定。覆蓋率例如可以為至少0.5且至多且包括20 g/m2或典型地至少I且至多且包括10 g/m2。
[0049]有時可能合意的是，熱染料圖像接受層同樣包含其它添加劑例如潤滑劑，其可以使得改進的通過印刷機的運送可行。潤滑劑的實例為含有聚ニ甲基硅氧烷的共聚物，例如雙酚A、ニ甘醇和聚ニ甲基硅氧烷嵌段単元的聚碳酸酯隨機三元共聚物，并且可以圖像接收層的重量的至少3%且至多且包括30%的量存在。可能存在的其它添加劑為增塑劑，例如由己ニ酸1，3-丁ニ醇酯和癸ニ酸ニ辛酯的混合物形成的酯或聚酷。該增塑劑可典型地以熱染料圖像接受層的總重量的至少1%且至多且包括20%的量存在。
[0050]熱染料圖像接受層存在于支撐物的兩側上，并且可以為單層或多層。因此，圖像可以形成在接受元件的兩側上。
[0051]熱染料圖像接受層與無空隙順應層(在元件的各側上)的干燥厚度比率通常為至少0.04:1且至多且包括0.3:1或典型地為至少0.06:1且至多且包括0.2:1。
[0052]接受器元件中各種層的制備
根據本發明的一些實施方案，表層可以形成在無空隙順應層的任ー個或兩個表面上。該表層可以通過任ー種擠出方法如擠出涂布或鑄擠出或熱熔擠出擠出到下文所述基材上。在這些方法中，在第一步驟中熔化聚合物或樹脂摻合物。在第二步驟中，該熔體被均化以減少溫度偏差，或者調整且遞送至模具。在第三步驟中，表層被遞送到基材或改性基材上，并且在其轉變溫度(熔點或玻璃轉化)以下迅速淬火以便獲得剛性。對于更靠近基材的表層，該樹脂可以被遞送到該基材上，而更靠近熱染料圖像接受層的表層可以被遞送到已經擠出到基材(稱為改性基材)上的無空隙順應層上。
[0053]鋪放表層的可用方法是與順應層同時鋪放，而不是分別鋪放表層，分別鋪放要求多個エ位或多個操作。這典型地稱為多層共擠出。在該方法中，兩種或兩種以上聚合物或樹脂制劑在進料単元(feedblock)或模具中擠出并且結合在一起以形成具有多個層的單個結構。典型地而言，兩種基本模具類型用于共擠出:多歧管模具和具有單歧管模具的進料単元，但存在混合型式，其將進料単元與多岐管模具組合。在多歧管模具的情況下，該模具具有擴展其全寬的獨立歧管。每個歧管均勻散布聚合物層。層的組合(在此情況下為表層與順應層)可能在模具內部在最終模ロ成型面之前或模具之外進行。在進料單元方法的情況下，進料單元在模具進ロ之前以所需的層結構布置熔體流。模塊化進料單元設計和擠出機流速一起實現對層的順序和厚度分布的控制。
[0054]總的說來，在用于產生表層的第一步驟中，將聚合物或樹脂摻和物組合物熔化并且遞送至共擠出構造。類似地，對于無空隙順應層，將樹脂摻和物組合物熔化并且遞送至共擠出構造。為實現良好散布和層均勻性，表層粘度特性與形成順應層的熔體的粘度特性的差異不應該超過10倍或1:10，或不大于3倍或小于1:3。這促進有效和高質量的共擠出并且避免不均勻的層。可以通過改變熔化溫度，調整層均勻性。為實現良好的中間層粘附力，可以優化材料組成，可以改變層厚度，以及在共擠出構造中調整流體的熔化溫度。
[0055]共擠出層可以被拉伸或定向以減少厚度。在第四步驟中，將擠出和拉伸層施加到下文所述的支撐物，而同時例如通過在可以具有相同或不同涂層如無光、粗糙有光澤、或鏡面涂層的兩個軋輥之間猝熄，將溫度降低到表層的熔體溫度(Tm)或玻璃化轉變溫度(Tg)以下的范圍。[0056]另外，表層可以分別擠出(如上所示)，或與一個或多個其它層共擠出。后加エ共擠出層的改性是形成層合物的方法。共擠出層抵靠冷卻輥或在兩個軋輥之間淬火，并且然后使用方向定向器將其單軸定向，或者依次使用MDO和拉輻機或使用同時延伸器(simulstretcher)雙軸定向。
[0057]當熱染料圖像接受層是溶劑或水性涂層時，其可以在涂層或干燥操作期間交聯或者通過外部手段如UV照射稍后交聯。
[0058]接受器元件結構和支撐物
本發明的二重熱染料轉移接受器元件的具體結構可以改變，但其通常為基材兩側上的多層結構，并且按順序在熱染料圖像接受層下方基本上由以下組成:任選的表層，無空隙順應層，任選的表層，和基材(定義為擠出順應層以下所有層)，所述基材包含基礎支撐物，例如包含纖維素纖維的原紙料，包含合成聚合物纖維的合成紙，或樹脂涂布紙。但可以使用其它基礎支撐物，例如織物和聚合物片材。基礎支撐物可以是典型地用于成像應用的任何支撐物。本發明任何二重熱染料轉移接受器元件可以進ー步層合至基材或支撐物以増加二重熱染料轉移接受器元件的實用性。
[0059]在紙基的底部或反面(wire side)(背面)上使用的樹脂是熱塑性的，如聚烯烴，例如聚こ烯、聚丙烯、或這些樹脂的共聚物、或這些樹脂的摻合物。在原基的底側上的樹脂層厚度可以為至少5 iim和至多且包括75 iim以及典型地至少10 y m且至多且包括40 y m的范圍。可以調整樹脂層的厚度和樹脂組合物以提供所需卷曲特性。可以調整這種樹脂層的表面粗糙度以提供成像印刷機中所需的運送性質。
[0060]基礎支撐物可以是透明或不透明、反射或非反射性的。不透明支持物包括白紙，涂布紙，樹脂涂布紙如聚烯烴涂布紙，合成紙，低密度泡沫芯基的支撐物，和低密度泡沫芯基的紙，照相紙支撐物，熔體擠出涂布紙，和聚烯烴層合紙。
[0061]所述紙包括廣范圍的紙，從高端紙例如照相紙到低端紙例如新聞紙。在一個實施方案中，可以采用Eastman Kodak公司制造的Ektacolor?紙，如美國專利
5,288, 690 (Warner等人)和5，250, 496 (Warner等人)所述,所述兩個專利以引用方式并入本文。所述紙可以在標準連續長網造紙機或其它現代成紙機上制造。可以使用本領域已知的任何紙漿來提供紙。漂白的硬木化學牛皮紙漿是可用的，因為其提供亮度、平滑起始表面和良好成型并同時維持強度。可用于本發明的紙的紙厚度(cal iper )通常為至少50 y m且至多且包括230 u m以及典型地至少100 u m且至多且包括190 u m,因為如此以來，成像元件總體厚度處于用戶和現有設備加工的所需范圍內。它們可以是“光滑的”，以便不干擾圖像的觀察。根據需要可以使用賦予疏水性(上肢)、濕強度和干強度的化學添加剤。根據需要，可以使用無機填料材料例如TiO2、滑石、云母、BaSO4和CaCO3粘土來提高光學性質并且降低成本。根據需要，還可以使用染料、殺生劑和加工化學制品。所述紙還可以經受平滑操作例如干燥或潤濕壓延，以及通過線上或脫線紙涂布機進行涂布。
[0062]特別可用的支撐物是由樹脂在任一側上涂布的紙基。雙軸定向基礎支撐物包括紙基，和層合至紙基的一或兩側的雙軸定向聚烯烴片材，典型地為聚丙烯。還可以使用市售定向和非定向聚合物膜，例如不透明雙軸定向聚丙烯或聚酷。這種支撐物可以含有顔料、氣隙或泡沫空隙以增強其不透明性。基礎支撐物也可以由微孔材料組成，微孔材料例如由PPG Industries 公司(Pittsburgh, Pennsylvania)以商品名 Teslin? 銷售的含有聚こ烯聚合物的材料，Tyvek?合成紙(DuPont公司)，浸潰紙如Duraform?和OPPalyte?膜(MobilChemical公司)和美國專利5，244，861中所列的其它復合物膜,該專利以引用方式并入本文。微空隙復合材料雙軸定向片材可以被使用并且通過芯和表層的共擠出，隨后雙軸定向被方便地制造，因此圍繞芯層中所含空隙引發材料形成空隙。這種復合片材公開于(例如)美國專利 4，377，616 (Ashcraft 等人)、4，758，462 (Park 等人)和 4，632，869 (Park 等人)中，它們的公開內容以引用方式被并入。
[0063]不像無空隙順應層，基材可以具有空隙，這意味著由添加固體和液體物質形成空隙，或〃空隙〃含有氣體。保留在成品包裝片材芯中的空隙引發粒子的直徑應該為至少
0.1 y m且至多且包括10 y m并且典型地呈圓形以產生所需形狀和大小的空隙。空隙的大小還取決于機器中的定向和橫向上程度。理想地，空隙將呈現由兩個相對且邊緣接觸的凹面圓盤限定的形狀。換句話說，空隙趨于具有透鏡狀或雙凸面形狀。對空隙定向，以便兩個主要維度與機器和片材縱向對齊。Z向軸是次要維度并且大致為空隙粒子的橫徑的大小。空隙通常趨于閉合単元，因此實際上不存在氣體或液體可以橫越的從空隙芯的ー側到另ー側開放的路徑。
[0064]雖然描述為具有至少ー層，但雙軸定向片材也可以具備可以用于改變雙軸定向片材的性質的附加層。這種層可能含有色調、抗靜電或導電材料、或增滑劑以產生獨特性質的片材。雙軸定向片材可以由表面層(本文稱為表層)形成，該表面層將向支撐物和照相元件提供改進的粘附力、或外觀。如果需要，可以進行多達10層的雙軸定向擠出，以實現某些特殊的所需性質。雙軸定向片材可以用相同聚合材料的層制作，或其可以由不同聚合組成的層制作。為了相容性，可以使用輔助層來促進多個層的粘附。
[0065]透明支持物包括玻璃、纖維素衍生物，例如纖維素酷、纖維素三こ酸酷、纖維素ニこ酸酷、纖維素こ酸酯丙酸酷、纖維素こ酸酯丁酸酷，聚酯，例如聚(對苯ニ甲酸こニ酷)、聚(萘ニ甲酸こニ酷)、聚對苯ニ甲酸1，4-環己烷ニ甲酷、聚(對苯ニ甲酸丁ニ酷)及其共聚物，聚酰亞胺，聚酰胺，聚碳酸酷，聚苯こ烯，聚烯烴，例如聚こ烯或聚丙烯、聚砜、聚丙烯酸酷、聚醚酰亞胺，和其混合物。如本文中所用，術語“透明”是指在無顯著偏差或吸收的情況下傳遞可見輻射的能力。
[0066]本發明中所用基材的厚度可以為至少50且至多且包括500 iim或典型地至少75且至多且包括350 ym。如果需要，可以將抗氧化劑、增亮劑、抗靜電或導電劑、增塑劑和其它已知添加劑摻入該基材。在一個實施方案中，元件具有高于80的L * UVO (UV out)和0至-6.0 的 b * UVO0 L*、a* 和 b* 為 CIE 參數(參見例如 Appendix A in Digital ColorManagement by Giorgianni and Madden, published by Addison, Wesley, LongmanInc.，1997)，其可以使用Hunter分光光度儀用D65方法測量。“UV out” (UVO)是指在表征期間使用UV過濾器以使得不存在樣品的紫外光激發的效果。
[0067]基材(例如原紙料)中可用的抗靜電劑包括但不限于金屬微粒、金屬氧化物、無機氧化物、金屬銻酸鹽、無機非氧化物和電子導電聚合物，它們的實例描述于共同待審和共同轉讓美國序列號12/581,921中(上文所示)，該專利以引用方式并入本文。特別可用的是無機或有機電解質。可用的是堿金屬和堿土鹽(或電解質)，例如氯化鈉，氯化鉀和氯化鈣，和包含多元酸的電解質。例如，堿金屬鹽包括多元酸鋰、鈉、或鉀，例如聚丙烯酸、聚(甲基丙烯酸)、馬來酸、衣康酸、巴豆酸、聚(磺酸)的鹽，或這些化合物的混合聚合物。或者，原始基礎支撐物可以含有各種粘土，例如緑土，其包括賦予原始基礎支撐物傳導性的可交換離子。可用作電解質的是聚合烯烴氧化物，例如聚合烯烴氧化物和堿金屬鹽的組合，如美國專利 4，542, 095 (Steklenski 等人)和 5，683, 862 (Majumdar 等人)中所述。
[0068]基于總基材干重計，抗靜電劑可以至多0.5重量％或者典型地為至少0.01重量％且至多且包括0.4重量％的量存在于纖維素原始基礎支撐物中。
[0069]在另ー個實施方案中，該基礎支撐物包含合成紙，所述合成紙典型地不含纖維素，具有粘附到其上至少ー個凸緣層的聚合物芯。該聚合物芯包含均聚物，例如聚烯烴、聚苯こ烯、聚酯、聚氯こ烯、或其它典型熱塑性聚合物；其共聚物或其摻合物；或其它聚合體系，如聚氨基甲酸酯和聚異氰脲酷。通過產生空隙的拉伸或者通過使用由兩個相(固態聚合物基質和氣相)組成的起泡劑，可以或可以不擴展這些材料。其它固相可以填料形式存在，所述填料是有機(聚合物、纖維)或無機(玻璃、陶瓷、金屬)來源的。填料可以用于增強所述芯的物理、光學(明度、白度和不透明度)、化學、或加工性質。
[0070]在另ー個實施方案中，該支撐物包含合成紙，所述合成紙可以不含纖維素，具有發泡的聚合物芯或粘附到其上至少ー個凸緣層的發泡的聚合物芯。所述用于聚合物芯的聚合物也可以用于通過多種機械、化學、或物理手段進行發泡的聚合物芯層的制造。機械方法包括將氣體抖動到聚合物熔體、溶液、或懸浮液中，隨后通過催化作用或加熱或這者來硬化，從而將氣泡截留在基質中。化學方法包括這樣的技術:通過施加熱或通過聚合期間的反應放熱產生氣體如氮氣或ニ氧化碳的化學起泡劑的熱分解。物理方法包括這樣的技術:溶解于聚合物質的氣體在系統壓カ減小時膨脹，低沸點液體如碳氟化合物或ニ氯甲烷揮發，或中空微球體摻入聚合物基體中。發泡技術的選擇由所需泡沫密度減小、所需性質和制造方法規定。發泡的聚合物芯可以包含通過使用起泡劑膨脹的聚合物。
[0071]在許多實施方案中，聚烯烴如聚こ烯和聚丙烯、其摻合物和其共聚物連同化學起泡劑碳酸氫鈉和其與檸檬酸、有機酸鹽、偶氮ニ甲酰胺(azodicarbonamide)、偶氮ニ甲酰胺(azobisformamide)、偶氮ニ異丁腈、重氮胺基苯、4，4’ -氧基ニ(苯磺酰肼)(OBSH)、N，N’ - ニ亞硝基五亞甲基四肢(DNPA)、氫硼化鈉和其它本領域熟知的起泡劑的混合物一起，用作發泡的聚合物芯中的基體聚合物。可用的化學起泡劑將是重碳酸鈉/檸檬酸混合物，偶氮ニ甲酰胺；但也可以使用其它。這些發泡劑可以同輔助發泡劑、成核劑和交聯劑ー起使用。
[0072]在含有單軸或雙軸定向的聚丙烯、聚(對苯ニ甲酸こニ酷)、或聚乳酸的那些實施方案中，在無空隙順應層內，二重熱染料轉移接受器元件包括介于無空隙順應層和熱染料圖像接受層之間的水性涂布層。可以使用溶液涂布エ藝如凹版涂布、狹縫涂布、料斗涂布和棒式涂布エ藝，提供該水性涂布層。其還可以包括ー種或多種抗靜電劑，例如本領域熟知的那些。
[0073]染料供體元件
可以與本發明的二重熱染料轉移元件一起使用的油墨或熱染料供體元件通常包含支撐物，該支撐物其上具有含油墨或染料的層。
[0074]任何油墨或染料均可用于熱油墨或染料供體，前提條件是其可在熱量的作用下轉移至熱染料圖像接受層。油墨或熱染料供體元件描述于例如美國專利4，916，112 (Henzel等人)、4，927，803 (Bailey等人)和5，023，228 (Henzel)中，所述專利以引用方式并入本文。如上所示，油墨或熱染料供體元件可以用于形成油墨或染料轉移圖像。這種方法包含將油墨或熱染料供體元件成像加熱并且將油墨或染料圖像轉移至如上所述的二重熱染料轉移元件的一側或兩側以在ー側或兩側上形成油墨或染料轉移圖像。在印刷的熱油墨或染料轉移方法中，可以采用這樣的油墨或熱染料供體元件，其包含涂布有青色、品紅色、或黃色油墨或染料的順序重復區域的聚(對苯ニ甲酸こニ酷)支撐物，并且所述油墨或染料轉移步驟可以針對各顏色順序進行以在二重熱染料轉移接受器元件的一側或兩側上獲得多色油墨或染料轉移圖像。該支撐物可以包括黒色油墨。熱染料供體支撐物還可以包括可轉移到轉移染料圖像上的透明保護層。當僅使用單ー顏色進行該方法時，那么可以獲得単色油墨或染料轉移圖像。
[0075]可以與二重熱染料轉移接受器元件一起使用的熱染料供體元件常規包含支撐物，該支撐物其上具有含染料的層。任何染料均可用于染料供體元件的染料層中，前提條件是其可在熱量的作用下轉移至熱染料-接受層。已經用可擴散染料獲得尤其良好的結果，例如美國專利7，160, 664(Goswami等人.)中描述的品紅色染料，所述專利以引用方式并入本文。
[0076]染料供體層可以包括含有適于熱印刷的染料的單個色彩區(補片)或多個色彩區(補片)。如本文中所用，“染料”可以為ー種或多種染料、顔料、著色劑、或它們的組合，并且可以任選地在本領域從業者已知的粘合劑或載劑中。例如，染料層可以包括品紅色染料組合并且還包含含有至少ー種雙吡唑啉酮-甲川染料和至少ー種其它吡唑啉酮-甲川染料的黃色染料供體補片，并且青色染料供體補片包含至少ー種靛苯胺青色染料。
[0077]可通過熱量轉移的任何染料可以用于熱染料供體元件的染料供體層。可以通過考慮色調，耐光度，和染料在染料供體層粘合劑和熱染料圖像接受層粘合劑中的可溶性，選擇染料。
[0078]可用染料的其它實例可以見于美國專利4，541，830 (Hotta等人)；
4,698, 651 (Moore 等人)；4, 695, 287 (Evans 等人)；4, 701, 439 (Evans 等人)；4, 757, 046 (Byers 等人)；4, 743, 582 (Evans 等人)；4, 769, 360 (Evans 等人)；4，753，922 (Byers 等人)；4，910，187 (Sato 等人)；5, 026, 677 (Vanmaele);5，101，035 (Bach 等人)；5, 142, 089 (Vanmaele) ; 5，374，601 (Takiguchi 等人)；5，476，943 (Komamura 等人)；5, 532, 202 (Yoshida) ; 5，804，531 (Evans 等人)；6，265，345 (Yoshida等人)；和7，501，382 (Foster等人)，和美國專利申請公布2003/0181331 (Foster等人)和2008 / 0254383 (Soejima等人)，它們的公開內容藉此以引用方式并入。
[0079]可以單獨或組合地使用該染料來獲得單色染料供體層或黑色染料供體層。該染料按約0.05 g/m2至約I g/m2的覆蓋量使用。根據各種實施方案，該染料可以是疏水的。
[0080]金屬轉移
本發明的二重熱染料轉移接受器元件還可以接收均勻轉移或逐圖轉移到基材的ー側或兩側上的金屬，所述金屬包括但不限于鋁、銅、銀、金、鈦鎳、鐵、鉻、或鋅。這種金屬化“層”可以位于単色或多色圖像上方，或金屬化層可以是該側上的唯一“圖像”。含金屬顆粒還可以被轉移。金屬或含金屬顆粒可以用或不用聚合物粘結劑來轉移。例如，可熱軟化粘合劑中的金屬薄片可以轉移，如美國專利5，312，683(Chou等人)中所述，該專利以引用方式并入本文。鋁粉末的轉移描述于美國專利6，703，088 (Hayashi等人)中。如果需要，可以熱轉移多種金屬來實現獨特的金屬效果。例如，可以轉移ー種金屬以形成均勻金屬層，并且轉移第二種金屬以在第一金屬層上提供需要圖案。
[0081]用于轉移的金屬或含金屬顆粒可以熱供體元件中這些材料的條帶或帶材提供。
[0082]成像和組件
如上所示，該染料供體元件和二重熱染料轉移接受器元件可以用于形成染料轉移圖像。這種方法包含將熱染料供體元件成像加熱并且將染料或金屬轉移至如上所述的二重熱金屬轉移元件以形成染料或金屬轉移圖像。
[0083]可以采用這樣的熱染料供體元件，其包含涂布有青色、品紅色和黃色染料的順序重復區域的聚(對苯ニ甲酸こニ酷)支撐物，并且染料轉移步驟針對各顏色順序進行以在基材的ー側或兩側上獲得三色染料轉移圖像。該熱染料供體元件還可以含有無色區域，該無色區域可以轉移至二重熱染料轉移接受器元件以在基材的ー側或兩側上提供保護性外涂層。如上所示，熱染料供體元件還可以將金屬轉移至二重熱染料轉移接受器元件的ー側或兩側。
[0084]可用于將油墨、染料、金屬、或透明膜從合適的供體元件轉移到二重熱染料轉移接受器元件的熱印刷頭可能是市售的。例如，可以采用的是Fujitsu Thermal Head (FTP-040MCSOOI), TDK Thermal Head F415 HH7-1089，或 Rohm Thermal Head KE 2008-F3。或者，可以使用其它已知的轉移能量源，例如激光器，如GB公布2，083，726A所述，該專利以引用方式并入本文。
[0085]熱轉移組件可以包含(a)熱染料供體元件，和(b)本發明的二重熱染料轉移接受器元件，二重熱染料轉移接受器元件與熱染料供體元件處于疊置關系，以便染料供體元件的染料或金屬層可以與熱染料圖像接受層接觸。可以使用已知方法用該組件獲得圖像。
[0086]當要獲得三色圖像時，可以在通過熱印刷頭施加熱量的時間段期間的三個不同時刻形成上述組件。在第一染料轉移之后，所述元件可以被剝離。第二熱染料供體元件(具有不同染料區域的熱染料供體元件的另一區域)可以隨后與熱染料圖像接受層對準并且重復該過程。可以同樣方式獲得第三色彩。可以同樣方式獲得金屬層(或圖案)。
[0087]使用單頭印刷設備或雙頭印刷設備進行該成像方法，其中可以使用任一頭來成像基材的ー側或兩側。通常在形成圖像之前、期間、或之后，使用輸帶輥在印刷操作中輸送ニ重熱染料轉移接受器元件。在有些情況下，將二重熱染料轉移接受器元件設置在旋轉傳送帶內，所述旋轉傳送帶用于定位與用于成像的印刷頭有關系的二重熱染料轉移接受器元件的任ー側。以此方式，透明膜或金屬圖案或涂布層可以連同各種轉移的彩色圖像一起轉移至ー側或兩側。
[0088]本發明提供至少以下實施方案和它們的組合，但如技術人員將從本公開內容的教導中理解特征的其它組合被認為在本發明之內:
1.ー種二重熱染料轉移接受器元件，包含基材，和在兩個表面上呈相同順序的以下
層:
無空隙順應層，和 熱染料圖像接受層，和
任選地，所述無空隙順應層的一側或兩側上的表層， 其中通過ASTM方法D3418-08在至少25°C且至多且包括147°C的溫度范圍內測定，所述擠出的無空隙順應層具有至多且包括45焦耳/g順應層的熔化熱，和至少7 X IO7且至多且包括5X 101°達因/cm2的拉伸模數值。
[0089]2.實施方案I的二重熱染料轉移接受器元件，其中所述無空隙順應層為擠出的無空隙順應層，并且具有至多且包括30焦耳/g順應層的熔化熱，和至少I X IO9且至多且包括5X 101°達因/cm2的拉伸模數值。
[0090]3.實施方案I或2的二重熱染料轉移接受器元件，其中所述無空隙順應層包含基于總的干燥層重量計至少75重量％的量的單軸或雙軸定向聚丙烯、聚(對苯ニ甲酸こニ酷)、或聚(乳酸)。
[0091]4.實施方案3的二重熱染料轉移接受器元件，其中所述無空隙順應層包含基于總的干燥層重量計至多且包括25重量％的量的弾性體樹脂。
[0092]5.實施方案3或4的二重熱染料轉移接受器元件，其還包含在所述基材和所述無空隙順應層之間的擠出層，和在所述無空隙順應層和所述熱染料圖像接受層之間的水性涂布層，所述水性涂布層任選地包括抗靜電劑。
[0093]6.實施方案I或2的二重熱染料轉移接受器元件，其中所述無空隙順應層為擠出的無空隙順應層，所述擠出的無空隙順應層包含至少ー種至少5重量％的量的弾性體樹脂，和至少ー種至少2重量％的量的無定形或半結晶聚合物。
[0094]7.實施方案1、2或6中任ー項的二重熱染料轉移接受器元件，其中所述無空隙順應層是擠出的無空隙順應層，其包含至少35重量％且至多且包括80重量％的基體聚合物，并且包含至少5重量％且至多且包括30重量％的所述弾性體樹脂以及至少2重量％且至多且包括25重量％的所述無定形或半結晶聚合物。
[0095]8.實施方案7的二重熱染料轉移接受器元件，其中所述弾性體樹脂為熱塑性聚烯烴摻和物，苯こ烯/烯烴嵌段共聚物，聚醚嵌段聚酰胺，熱塑性共聚酯弾性體，聚烯烴，或熱塑性氨基甲酸酷，或其混合物。
[0096]9.實施方案I至8中任ー項的二重熱染料轉移接受器元件，還具有緊鄰無空隙順應層各側的擠出的表層。
[0097]10.實施方案9的二重熱染料轉移接受器元件，其中擠出的表層和無空隙順應層為共擠出層。
[0098]11.實施方案I至10中任ー項的二重熱染料轉移接受器元件，其中所述基材包含包括抗靜電劑的原紙料。
[0099]12.實施方案I至11中任ー項的二重熱染料轉移接受器元件，其中熱染料圖像接受層和無空隙順應層為共擠出層。
[0100]13.ー種組件，其包含與熱染料供體元件熱聯接的實施方案I至12中任一項的所述二重熱染料轉移接受器元件。
[0101]14.ー種形成熱染料圖像的方法，其包含使與熱染料供體元件熱聯接的實施方案I至13任ー項的所述二重熱染料轉移接受器元件成像。
[0102]15.實施方案14的方法，其中使用單頭印刷設備并且在將所述二重熱染料轉移接受器元件設置在旋轉傳送帶內時，在所述二重熱染料轉移接受器元件的兩側上進行圖像的形成。[0103]16.實施方案14或15的方法，其還包含在圖像形成之前，圖像形成之后，或者圖像形成之前以及之后，使用輸帶輥輸送所述二重熱染料轉移接受器元件。
[0104]17.實施方案14至16中任ー項的方法，其中使用雙頭印刷設備在所述二重熱染料轉移接受器元件的兩側上進行圖像的形成，其中每個頭被設計為印刷所述二重熱染料轉移接受器元件的任一側或相對側。
[0105]18.實施方案17的方法，其還包含在圖像形成之前，圖像形成之后，或者圖像形成之前以及之后，使用輸帶輥輸送所述二重熱染料轉移接受器元件。
[0106]19.實施方案17或18的方法，其中所述二重熱染料轉移接受器元件被設置在旋轉傳送帶內。
[0107]20.實施方案14至19中任ー項的方法，其還包含將透明膜轉移到所述二重熱染料轉移接受器元件的任ー側或兩側上。
[0108]21.實施方案14至20中任ー項的方法，其還包含將金屬轉移到所述二重熱染料轉移接受器元件的任一側或兩側上以形成金屬圖案或涂布層。
[0109]22.實施方案21的方法，還包含在熱染料圖像上方轉移金屬圖案或涂布層。
[0110]提供以下實施例以說明本發明，并且不意謂以任何方式限制本發明。
[0111]
實施例
[0112]制備染料接收層制劑并且用于下文所述二重熱染料轉移接受器元件中。將聚酯E_2(支鏈聚酷，如美國專利6，897，183中第15列、第3至32行所述制備，該專利以引用方式并入本文)在干燥劑干燥器中43°C下干燥24小時。Lexan? 151聚碳酸酯(GeneralElectric) ,Lexan? EXRL1414TNA8A005T 聚碳酸酯(General Electric)和 MB50-315 硅樹脂(Dow Chemical C0.)按0.819:1:0.3重量比混合在一起并且在120°C下干燥2-4小時。將癸ニ酸ニ辛酯(DOS)預熱至83°C并且混入亞磷酸以制成0.4重量％的亞磷酸濃度，并且將該混合物維持在83°C下且在氮氣下混合I小吋。
[0113]然后使用具有30:1長徑比的Leistritz ZSK 27擠出機將這些組份用于混配操作。將聚碳酸酯和硅樹脂的混合物首先引入到混配機中并熔化。然后，添加癸ニ酸ニ辛酯/亞磷酸溶液，并最后添加支鏈聚酷。最終制劑含有73.46重量％的支鏈聚酷，8.9重量％的 Lexan? 151 聚碳酸酷，10 重量 ％ 的 Lexan? EXRL1414TNA8A005T，3 重量 ％ 的 MB50 - 315硅樹脂，5.33重量％的D0S，和0.02重量％的亞磷酸。用微負壓施加真空并且熔化溫度為2400C0然后通過線模擠出熔化制劑，在32°C水中冷卻，并且粒化。然后小粒老化約2周，并在將其用于干燥空氣中的擠出之前，在38°C下預干燥24小吋。
[0114]使用以下組份，為各種二重熱染料轉移接受器元件的基材的兩側制備以下擠出順
應層:
“811A LDPE”代表低密度聚こ烯，其可得自Westlake Chemical。
[0115]“ Amplify? EA102，，和“ Amplify? EA103 ”為聚(こ烯-共-こ酸こ酷)，其可得自 Dow Chemical。
[0116]“ P9HM015 ” 主要為聚丙烯，其可得自 Flint Hills Corporation。
[0117]“ EA3710 ”(或 MC3700)代表聚苯こ烯，其可得自 Americas Styrenics0[0118]Vistamaxx? 6202 為聚(乙烯-共-丙烯)，其得自 Exxon Mobil。
[0119]Kraton? G1657 為熱塑性弾性體，其得自 Kraton Corporation。
[0120]“ Topas? 5013X-14S ”為環狀聚烯烴共聚物，其得自 Topas Corporation。
[0121]所用TiO2為金紅石二氧化鈦。
[0122]“結合(tie)”層是下文所述的擠出膠層(或滑動層)的另一名稱。對于所述實例，所用結合層由聚(乙烯-共-丙烯酸乙酯)Amplify? ￡ム103組成，并且具有19.5%丙烯酸こ酯和21的熔體流速(190°C，2.16 Kg, ASTM D1238)。該層用于在基材的兩側上粘附染料接收層制劑。
[0123]比較實施例1:
將具有170 u m的厚度和以14.65 g/m2覆蓋的未著色聚乙烯反面(背面)涂層的攝影纖維素原基用作基材。在成像側上，通過抵靠無光冷卻輥擠出涂布順應樹脂層，產生單層結構。該順應樹脂層由通過在Leistritz ZSK27混配機中混配產生的89.75重量％ 811ALDPEUO重量％ Ti02、0.25重量％硬脂酸鋅和0.1重量％ Irganox? 1076抗氧化劑組成。順應層總的干燥覆蓋率是24.4 g/m2。用擠出膠層(結合層)和染料接收層制劑在成像側上涂布該基材。染料接收層與結合層的干燥厚度比率為2:1。
[0124]比較實施例2:
用由以下組成的順應層制劑倚靠無光冷卻輥在成像側上擠出涂布比較實施例1中所述的反面樹脂涂布的攝影原基=89.75重量％ Amplify? EA103U0重量％ Ti02、0.25重量％硬脂酸鋅和0.1重量％ Irganox? 1076抗氧化劑，總覆蓋率為24.4 g/m2。通過在LeistritzZSK27混配機中混配，產生順應層制劑。用擠出膠層(結合層)和染料接收層在成像側上涂布產生的基材，以提供2:1的染料接收層與結合層的層比率。
[0125]比較實施例3:
用市售的Oppalyte RTM K18 TWK(ExxonMobil)在兩側上層合攝影原基(160 g/m2基本重量)，所述Oppalyte RTM K18 TffK為層合物(37Mm厚度，比重值0.62)，由微空隙和定向的聚(丙烯)芯(厚度的約73%)組成，各側上具有二氧化鈦著色的、無微空隙的、定向的聚(丙烯)層。空隙引發材料為聚(對苯二甲酸丁二酷)。該層合物的更多細節見于美國專利5，244，861 (Campbell等人，第3列第24行至第6列第62行)，該專利以引用方式并入本文。具有下文所述制劑的水基膠層通過凹版施加至上文所述層合物的最外表面。在該膠層上，將染料接收層制劑(2.2 g/m2的擠出覆蓋率)涂布到兩側上，以產生具有空隙順應層的二重熱染料轉移接受器元件。
[0126]水基膠層制劑:
該制劑含有NeoRez? R600 (聚氨基甲酸酯乳液的30%重量分散體，Tg 32 °C, DSMNeoresins),如美國專利6，077, 656 (Majumdar等人，第9列第28-31行)所述的聚合物A(重量比為50/5/45的聚(丙烯酸丁酷-共-氨甲基(amynoethyl)甲基丙烯酸酯氫氯化物-共-2-羥乙基甲基丙烯酸酯的10%重量水性分散體，Tg為-16°C )，FS IOD (銻摻雜導電氧化錫的20%重量水性分散體，來自Ishihara公司)和Ludox? AM(氧化鋁改性膠態硅石的30%重量的水性分散體，DuPont)。
[0127]發明實施例1:
如下制備本發明的二重熱染料轉移接受器元件。用順應樹脂層在兩側上以24.4 g/m2的覆蓋率倚靠無光冷卻輥擠出涂布厚度170Mffl的攝影纖維素原基(與比較實施例中所用相同)。該順應層由53.6重量％ Amplify? EA103樹脂、25.05重量％ Kraton? G1657樹脂、11重量％ P9H8M015聚丙烯、10重量％ Ti02、0.25重量％硬脂酸鋅和0.1重量％ Irganox? 1076抗氧化劑組成。通過在Leistritz ZSK27混配機中混配,產生該順應層。如上所述,用擠出膠層(結合層)和染料接收層在兩側涂布產生的基材，以提供2:1的染料接收層與結合層的干燥層比率。
[0128]發明實施例2:
如發明實施例1那樣制備本發明的二重熱染料轉移接受器元件，不同的是順應層由53.6 重量 ％Amplify? EA102 樹脂、25.05 重量 ％ Kraton? G1657 樹脂、11 重量 ％ P9H8M015聚丙烯、10重量％ Ti02、0.25重量％硬脂酸鋅和0.1重量％ Irganox? 1076抗氧化劑組成，以提供24.4 g/m2的覆蓋率。用擠出膠層(結合層)和染料接收層在成像側涂布產生的基材，以提供2:1的染料接收層與結合層的干燥層比率。
[0129]發明實施例3:
如發明實施例1那樣制備本發明的二重熱染料轉移接受器元件，不同的是順應層由53.6 重量 ％ Amplify? EA102 樹脂、25.05 重量 ％ Kraton? G1657 樹脂、11 重量 ％ EA3710(聚苯こ烯，PS)、10重量％ TiO2、0.25重量％硬脂酸鋅和0.1重量％ Irganox? 1076抗氧化劑組成，以提供24.4 g/m2的覆蓋率。用擠出膠層(結合層)和染料接收層在兩側上涂布產生的基材，以提供2:1的染料接收層與結合層的干燥層比率。
[0130]發明實施例4:
如發明實施例1那樣制備本發明的二重熱染料轉移成像元件，不同的是順應層與染料接收層一起(無中間表層或擠出膠層)倚靠有光澤冷卻輥共擠出。染料接收層與冷卻輥接觸并且具有2.2 g/m2的覆蓋率。該順應層由53.6重量% Amplify? EA102樹脂、25.05重量% Kraton? G1657樹脂、11重量% PS、10重量% Ti02、0.25重量%硬脂酸鋅和0.1重量%Irganox? 1076抗氧化劑組成，以提供24.4 g/m2的覆蓋率。
[0131]發明實施例5:
如發明實施例1那樣制備本發明的二重熱染料轉移成像元件，不同的是通過與染料接收層一起倚靠有光澤冷卻輥共擠出來產生成像側上的順應層。不存在中間擠出膠層(結合層)。以6.59 g/m2的覆蓋率擠出染料接收層。該順應層由53.6重量％ Amplify? EA102樹脂、25.05重量％ Kraton? G1657樹脂、11重量％ PS、10重量％ Ti02、0.25重量％硬脂酸鋅和0.1重量% Irganox? 1076抗氧化劑組成，以提供24.4 g/m2的覆蓋率。
[0132]發明實施例6:
對于該實例，用ExxonMobil’s Bicor 70 MLT無微空隙聚丙烯膜或無微空隙雙軸定向聚丙烯層合物(厚度18 Pm，比重值0.9)作為順應層在圖像接收側和背面側上與紙芯層合。該膜為多層膜并且具有多種樹脂組份。這產生ー種膜或層合物，其在ー側上具有無光涂層并且在另ー側上是平滑并已經被處理過。以被處理側更遠離原基基材的方式，進行成像側上的層合。用擠出結合層和染料接收層在成像側上涂布產生的基材，以提供1:2的層厚度比率。順應層(多層膜)具有11.89 J/g的熔化熱和8.06 X IO9達因/cm2的拉伸模數。
[0133]表I
【權利要求】
1.ー種二重熱染料轉移接受器元件，包含基材，和在兩個表面上呈相同順序的以下層: 無空隙順應層，和 熱染料圖像接受層，和 任選地，所述無空隙順應層的任一側或兩側上的表層， 其中通過ASTM方法D3418-08在至少25°C且至多且包括147°C的溫度范圍內測定，所述擠出的無空隙順應層具有至多且包括45焦耳/g順應層的熔化熱，和至少7 X IO7且至多且包括5X 101°達因/cm2的拉伸模數值。
2.根據權利要求1所述的二重熱染料轉移接受器元件，其中所述無空隙順應層為擠出的無空隙順應層，并且具有至多且包括30焦耳/g順應層的熔化熱，和至少I X IO9且至多且包括5X 101°達因/cm2的拉伸模數值。
3.根據權利要求1或2所述的二重熱染料轉移接受器元件，其中所述無空隙順應層包含基于總的干燥層重量計至少75重量％的量的單或雙軸定向聚丙烯、聚(對苯二甲酸こ二酷)、或聚(乳酸)。
4.根據權利要求3所述的二重熱染料轉移接受器元件，其還包含在所述基材和所述無空隙順應層之間的擠出層，和在所述無空隙順應層和所述熱染料圖像接受層之間的水性涂布層，所述水性涂布層任選地包括抗靜電劑。
5.根據權利要求1至4中任一項所述的二重熱染料轉移接受器元件，其中所述無空隙順應層是擠出的無空隙順應層，其包含至少35重量％且至多且包括80重量％的基體聚合物，并且包含至少5重量％且 至多且包括30重量％的所述弾性體樹脂以及至少2重量％且至多且包括25重量％的所述無定形或半結晶聚合物。
6.根據權利要求5所述的二重熱染料轉移接受器元件，其中所述弾性體樹脂為熱塑性聚烯烴摻和物，苯乙烯/烯烴嵌段共聚物，聚醚嵌段聚酰胺，熱塑性共聚酯弾性體，聚烯烴，或熱塑性氨基甲酸酷，或其混合物。
7.ー種組件，其包含與熱染料供體元件熱聯接的權利要求1至6中任ー項的所述二重熱染料轉移接受器元件。
8.ー種形成熱染料圖像的方法，其包含使與熱染料供體元件熱聯接的權利要求1至6任ー項的所述二重熱染料轉移接受器元件成像。
9.根據權利要求8所述的方法，其中使用單頭印刷設備在所述二重熱染料轉移接受器元件的兩側上進行圖像的形成，并且將所述二重熱染料轉移接受器元件設置在旋轉傳送帶內。
10.根據權利要求9所述的方法，其還包含在圖像形成之前，圖像形成之后，或者圖像形成之前以及之后，使用輸帶輥輸送所述二重熱染料轉移接受器元件。
11.根據權利要求8至10中任一項所述的方法，其中使用雙頭印刷設備在所述二重熱染料轉移接受器元件的兩側上進行圖像的形成，其中每個頭被設計為印刷所述二重熱染料轉移接受器元件的任一側或相對側。
12.根據權利要求11所述的方法，其還包含在圖像形成之前，圖像形成之后，或者圖像形成之前以及之后，使用輸帶輥輸送所述二重熱染料轉移接受器元件。
13.根據權利要求11所述的方法，其中所述二重熱染料轉移接受器元件被設置在旋轉傳送帶內。
14.根據權利要求8至13中任一項所述的方法，其還包含將透明膜轉移到所述二重熱染料轉移接受器元件的任ー側或兩側上。
15.根據權利要求8至13中任一項所述的方法，其還包含將金屬轉移到所述二重熱染料轉移接受器元件的任一側或兩`側上以形成金屬圖案或涂布層。
【文檔編號】B41M5/44GK103596769SQ201280020276
【公開日】2014年2月19日 申請日期:2012年4月23日 優先權日:2011年4月27日
【發明者】N.唐圖拉, R.S.保萊蒂, S.J.托馬諾維奇 申請人:柯達阿拉里斯公司