色素材料及色素材料的制造方法

專利名稱：色素材料及色素材料的制造方法
技術領域：
本發明涉及一種可以應用于電子照相用顯影劑和噴墨用墨水(ink)等中的可消 去的記錄材料。
背景技術：
從通過縮減紙等記錄介質的使用量來實現環境保護以及經濟性等的觀點來考慮， 通過消除形成在例如紙等記錄介質上的色調劑或者墨水圖像顏色，并再利用紙等記錄介質 的技術，是非常有效的。已經公開有如東芝等公司提出的含有呈色性化合物的電子照相用色調劑等具有 脫色性的色調劑。該技術是利用所謂的混煉粉碎法將呈色化合物和顯色劑混入色調劑內 部。在使用了不具有氨基的酚類化合物作為顯色劑時，為了使呈色化合物顯色，顯色劑的 添加量必須為呈色化合物的2. 5倍摩爾以上。雖然顯色性和脫色性隨著顯色劑的增加而提 高，但是，如果顯色劑的添加量為呈色化合物的2. 5倍摩爾以上，則其在色調劑中的含量必 須為5wt%以上，粘合劑樹脂的含有率就會下降，因而定影性趨于變差。另外，如果顯色劑的 含量少于5wt%，就不能夠得到充分的顯色性。因此，尚未得到定影性優異、能夠充分顯色且 具有脫色性的色調劑。

發明內容
根據本發明的實施方式，提供一種能夠脫色的色素材料，含有粘合劑樹脂；呈色 性化合物，被分散于所述粘合劑樹脂中；以及顯色劑，所述顯色劑含有通過將選自具有羥基 的苯環化合物和具有羥基的雜環化合物的原料進行硝化、氫化、烷基化而得到的氨基羥基 衍生物。在本實施方式涉及的能夠脫色的色素材料中，通過分散于粘合劑樹脂中的呈色性 化合物與顯色劑相互作用，從而使呈色性化合物變為顯色狀態。另外，根據本實施方式的能夠脫色的色素材料的制造方法包括對選自具有羥基 的苯環化合物和具有羥基的雜環化合物的原料進行硝化、氫化、烷基化，制備氨基羥基衍生 物，并將至少一部分含有該氨基羥基衍生物的顯色劑、呈色性化合物和粘合劑樹脂混合。根據實施方式，可以得到定影性優異、能夠充分顯色且具有脫色性的色素材料。


圖1是表示實施方式涉及的色素材料中的顯色劑比例與粉體濃度之間關系的曲 線圖2是表示實施方式涉及的色素材料中的顯色劑比例與消去率之間關系的曲線 圖；以及圖3是表示可以將實施方式涉及的色素材料用作顯影劑的圖像形成裝置的示意 圖。
具體實施例方式提供一種能夠脫色的色素材料，上述色素材料含有粘合劑樹脂、分散于粘合劑樹 脂中的呈色性化合物以及顯色劑。上述色素材料中使用的顯色劑至少含有氨基羥基衍生物。上述氨基羥基衍生物通過將選自具有羥基的苯環化合物和具有羥基的雜環化合 物的原料進行硝化、氫化、烷基化而得到。在本實施方式涉及的能夠脫色的色素材料中，通過分散于粘合劑樹脂中的呈色性 化合物與顯色劑相互作用，從而使呈色性化合物變為顯色狀態。另外，根據本實施方式的能夠脫色的色素材料的制造方法包括對選自具有羥基 的苯環化合物和具有羥基的雜環化合物的原料進行硝化、氫化、烷基化，制備氨基羥基衍生 物，并將至少一部分含有該氨基羥基衍生物的顯色劑、呈色性化合物和粘合劑樹脂混合。根據實施方式，可以得到定影性優異、能夠充分顯色且具有脫色性的色素材料。通過將這樣的色素材料進行微粒子化，從而可以將這樣的色素材料用作例如電子 照相技術的顯影劑。通過使用這種顯影劑，可以在紙、透明樹脂板等被記錄介質上形成鮮明 的圖像。另外，根據實施方式的色素材料，通過加熱可以消去(脫色)。通過利用加熱使在 粘合劑樹脂中相互作用的呈色性化合物和顯色劑不再相互作用來進行色素材料的脫色。顯 色劑在進行加熱脫色時向作為被記錄介質的例如紙等移動。由于移動后的顯色劑與構成紙 的纖維素的羥基形成氫鍵，因而色素材料變為脫色狀態。能夠脫色的色素材料具有在使呈色性化合物和顯色劑分散的粘合劑樹脂中極性 基團的含量越低顯色濃度越高的傾向。為了得到高顯色性和高脫色對比度，可以使用非極 性樹脂作為粘合劑樹脂。作為這樣的非極性樹脂，可以使用例如聚苯乙烯、聚苯乙烯衍生物 及苯乙烯共聚物等。粘合劑樹脂中含有的供電子極性基團作用于呈色性化合物和顯色劑的 相互作用體，可以有助于這些相互作用體的解離。另外，供電子極性基團由于具有與顯色劑 相互作用進而捕獲顯色劑的作用，因此供電子極性基團可以減少在色素材料中能夠與呈色 性化合物相互作用的顯色劑。因此，通過使用供電子極性基團比較少的粘合劑樹脂，可以提 高色素材料的顯色濃度。另一方面，如果為了色調劑的低溫定影化而要使用聚酯樹脂作為粘合劑樹脂時， 由于聚酯樹脂中含有大量的供電子極性基團，因而易于引起顯色濃度下降。僅將非極性樹 脂的一部分替換為聚酯樹脂將會引起顯色濃度的大幅度下降。然而，發現了在使用具有氨基和羥基的氨基羥基衍生物例如二級氨基雙酚A作為 顯色劑且該二級氨基雙酚A相對于色素材料的混合率(配合率)為1. 2wt%以上2wt%以 下時，即使粘合劑樹脂中使用聚酯樹脂也可以維持顯色濃度，而且也可以維持良好的脫色 性和優異的定影性。
(呈色性化合物)在本實施方式中，呈色性化合物使用隱色染料。所謂隱色染料是指色調隨著氧化 還原可逆地變化的有機色素，可以列舉出具有內酯環的三苯甲烷型、熒烷型、氮雜苯酞型 化合物等。作為三苯甲烷型的隱色染料，可以列舉出例如結晶紫內酯(CVL)。作為熒烷型 的隱色染料，可以列舉出例如以2-苯胺基-6-(N-烷基-N-烷基氨基)-3-甲基熒烷的形 式來表示的黑色系隱色染料或者其衍生物。具體可以列舉出2-苯胺基-6-(N，N-二乙氨 基)-3-甲基熒烷、2-苯胺基-6- (N，N- 二丙氨基)-3-甲基熒烷、2-苯胺基-6- (N，N- 二丁 氨基)-3-甲基熒烷、2-苯胺基-6- (N，N- 二戊氨基)-3-甲基熒烷、2-苯胺基-6- (N，N- 二 己氨基)-3-甲基熒烷、2-苯胺基-6-(N，N-二辛氨基)-3-甲基熒烷、2-苯胺基-6-(N， N-二異丙氨基)-3-甲基熒烷、2-苯胺基-6-(N，N-二異丁氨基)-3-甲基熒烷、2-苯胺 基-6- (N, N- 二異戊氨基)-3-甲基熒烷、2-苯胺基-6- (N-甲基-N-乙基氨基)-3-甲基熒 烷、2-苯胺基-6-(N-甲基-N-異丙基氨基)-3-甲基熒烷、2-苯胺基-6-(N-甲基-N-異 丁基氨基)-3-甲基熒烷、2-苯胺基-6-(N-甲基-N-異戊基氨基)-3-甲基熒烷、2-苯胺 基-6-(N-甲基-N-丙基氨基)-3-甲基熒烷、2-苯胺基-6-(N-甲基-N-丁基氨基)-3-甲基 熒烷、2-苯胺基-6-(N-甲基-N-戊基氨基)-3-甲基熒烷、2-苯胺基-6-(N-甲基-N-己基氨 基)-3-甲基熒烷、2-苯胺基-6-(N-甲基-N-辛基氨基)-3-甲基熒烷、2-苯胺基-6-(N-乙 基-N-丙基氨基)-3-甲基熒烷、2-苯胺基-6-(N-乙基-N-異丁基氨基)-3-甲基熒烷、 2-苯胺基-6-(N-乙基-N-戊基氨基)-3-甲基熒烷、2-苯胺基-6-(N-乙基-N-2-甲基丁 基氨基)-3-甲基熒烷、2-苯胺基-6-(N-乙基-N-2-乙基丙基氨基)-3-甲基熒烷、2-苯胺 基-6-(N-乙基-N-2-己基氨基)-3-甲基熒烷等。可以通過混合結晶紫內酯和含有以2-苯胺基-6-(N-烷基-N-烷基氨基)-3-甲 基熒烷的形式來表示的熒烷化合物的兩種以上的隱色染料來得到顯色性以及脫色性優異 的色素材料。(顯色劑)可以用于本實施方式的顯色劑是與上述的呈色性化合物相互作用后使呈色性化 合物顯色的顯色劑。作為顯色劑，可以使用以在苯環、雜環、環烯等環上具有羥基的化合物為原料并至 少經過硝化、氫化、烷基化的工序形成的氨基羥基衍生物。苯環化合物可以選自由例如苯、萘和蒽組成的組。雜環化合物可以選自由例如吡啶、嘧啶、呋喃和噻吩組成的組。作為可以使用于實施方式的氨基羥基衍生物，可以列舉出氨基苯酚、氨基苯酚金 屬鹽類、在雜環上具有羥基和氨基的化合物、在雜環上具有羥基和氨基的化合物的金屬鹽 類等具有羥基和氨基的有機化合物。作為氨基羥基衍生物的例子，可以給出由下述式(1)表示的化合物化學式1
式(1)所表示的氨基羥基衍生物具有苯環或者相結合的多環骨架上的一個氫原 子被取代成氨基和羥基的結構。式⑴中，R、R'、R"選自氫、烷基、烯基、苯環、雜環、環烷烴基和環烯烴基。在這里，相對于苯環環上的羥基，至少在鄰位上可以具有氨基。并且，還可以使用氨基位于羥基鄰位和間位的苯環化合物、或者氨基位于羥基鄰 位和對位的苯環化合物。在實施方式中，作為顯色劑，具體可以使用例如N-甲氨基鄰苯三酚、N-乙氨基鄰 苯三酚、N-十八烷基氨基鄰苯三酚、N-甲氨基雙酚A、N-乙氨基雙酚A和N-十八烷基氨基 雙酚A類。另外，如果相對于作為色素材料所使用的顯色劑為10%以下，則也可以含有其他 顯色劑。例如，N-乙氨基鄰苯三酚相對于色素材料的重量比例為1重量％以上、3重量％以 下。另外，上述氨基羥基衍生物可以具有這樣的氨基(7 $ 7基)具有氮原子和與該 氮原子鄰接且碳原子數為1 30的烷基。相對于色素材料總重量，含有0. 5重量％ 5重量％的氨基羥基衍生物。(粘合劑樹脂)粘合劑樹脂是在制作色素材料時使呈色性化合物和顯色劑分散的物質。另一方面，優選具有在加熱消去時顯色劑可以向被記錄材料移動的特性。在實施 方式中，可以使用含有苯乙烯類非極性樹脂和聚酯樹脂的粘合劑樹脂。苯乙烯類非極性樹脂可以列舉出聚苯乙烯、聚苯乙烯衍生物和苯乙烯共聚物。作 為構成聚苯乙烯、聚苯乙烯衍生物、苯乙烯共聚物的苯乙烯類單體的具體例子，可以列舉出 苯乙烯、α -甲基苯乙烯、ο-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、P-甲基苯乙烯、P-乙基苯乙烯、 2，4- 二甲基苯乙烯、P-正丁基苯乙烯、P-叔丁基苯乙烯、P-正己基苯乙烯、P-正辛基苯乙 烯、P-正壬基苯乙烯、P-正十二烷基苯乙烯、P-正癸基苯乙烯、P-甲氧基苯乙烯、P-苯基 苯乙烯、P-氯苯乙烯以及3，4_氯苯乙烯等。尤其是在使用使α-甲基苯乙烯-苯乙烯共 聚低聚物與合金化得到的樹脂時，可以得到顯色性和脫色性都優異的色素材料。另外，聚酯樹脂可以列舉出例如聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂(^」- f > >〒> 7夕^一卜樹脂)、聚間苯二甲酸乙二醇酯樹脂(水。1J工f ^ X 乂 7夕^一卜樹脂)、聚 對苯二甲酸丙二醇酯樹脂(求·； π e > >〒> 7夕 > 一卜樹脂)、聚間苯二甲酸丙二醇 酯樹脂(求丨J 7。口 O X 乂 7夕 > 一卜樹脂)等。在實施方式中，可知，在苯乙烯類非極性樹脂和聚酯樹脂占粘合劑樹脂中的30重 量％以上、70重量％以下時，如果使用N-甲氨基鄰苯三酚作為顯色劑，則可以維持顯色濃 度。如果不到30重量％，則低溫定影化將變得困難，而如果超過70重量％，則色素材料不 能充分顯色。另外，通常以軟化點、玻璃化溫度的值來代表色調劑用樹脂的熱特性，通常的 色調劑使用軟化點為60°C 190°C、玻璃化溫度為20°C 110°C的樹脂，但在使用根據本
6實施方式的色素材料時，優選的粘合劑樹脂的熱特性可以是軟化點為90°C 150°C、玻璃 化溫度為 85°C。如果軟化點和玻璃化溫度高于上述溫度，則色調劑的定影溫度就 變為高溫，定影時易于脫色。如果軟化點和玻璃化溫度(glass transition temperature) 較低，則色調劑的保存穩定性變差。軟化點可以由流變儀(7 口一？ ^夕)等進行測量， 玻璃化溫度可以由DSC(Differential Scanning Calorimeter 差示掃描量熱儀)等進 行測量。在這里，軟化點為使用流變儀(島津制作所制造CFT-500)進行測量且在噴嘴 1.OmmtpX 10.0mm、載荷30kg · \升溫速度3°C /min、樣品量1. Og的條件下樣品流出 量達到一半時的溫度(T 1/2)，玻璃化溫度是試樣在DSC中熔融驟冷(熔融淬火)后，作為 肩值(〉3 >夕'一値)而求出的溫度。所謂肩值是比熱變化的彎曲點，指的是比熱變化前 后的“始點和終點的中間點”。呈色性化合物和顯色劑可以按如下摩爾比混合到粘合劑樹脂中呈色性化合物 與顯色劑=1 0.5 10。如果呈色性化合物與顯色劑的比例小于0.5，就不能夠得到的 充分的相互作用而使顯色性能變差。另外，如果比例超過10地混合，則對顯色沒幫助的材 料就會增加，不僅造成浪費，而且有時也對定影性等物性產生壞的影響。粘合劑樹脂是構成 色素材料的基體(matrix)，其添加比例隨著后述的添加劑等的含量不同而變化。例如，在將 色素材料用于顯影劑時，相對于色調劑，通常可以以80wt %以上95wt %以下的比例使用粘 合劑樹脂。如果少于80wt%，則易于發生圖像溢出等而給色調劑的定影性能帶來影響。另 外，如果多于95wt%，則呈色性化合物和顯色劑相對于色素材料的比例就會減少，易于對顯 色性能產生影響。在將本實施方式的色素材料應用于色調劑時，除呈色性化合物、顯色劑和粘合劑 樹脂以外，還可以含有在通常的色調劑中所使用的各種添加成分。下面將說明除呈色性化合物、顯色劑和粘合劑樹脂以外添加的各種材料。首先，為了調整色調劑的帶電特性，可以添加帶電控制劑。作為帶電控制劑，最 好在脫色時不會殘留帶電控制劑的顏色。因此，帶電控制劑優選為無色或者透明的，而在 一般所使用的帶電控制劑中，作為負帶電材料，可以使用東洋化學的E-89(杯芳烴衍生物 (^ ‘) 'y ^T >一>誘導體))、日本Carlit有限公司的Ν-1、Ν-2、Ν-3(皆為酚類化合 物)、LR147(硼類化合物)、藤倉化成的FCA-1001N(苯乙烯-磺酸類樹脂)等。作為更優 選的化合物，可以列舉出E-89或者LR147。作為正帶電的材料，可以列舉出保土谷化學的 TP-302(CAS#116810-46-9)、TP_415(同 117342-25-2)、東洋化學的 Ρ-51 (四級胺化合物)、 AFP-B(聚胺低聚物)、藤倉化成的FCA-201PB(苯乙烯-丙烯四級銨鹽類樹脂)等。另外， 為了控制定影性還可以混合蠟類等物質。作為用于本實施方式涉及的色素材料中的蠟類，優選由不會使呈色性化合物顯色 的成分構成。例如，優選使用高級醇類、高級酮、高級脂肪酸酯等，如果以酸價規定的話，則 可以為IOmg KOH/g以下。并且，它們的重均分子量優選為IO2 105，更優選為IO2 104。 只要重均分子量在上述范圍內，也可以使用低分子量聚丙烯、低分子量聚乙烯、低分子量聚 丁烯、低分子量聚鏈烷等。這些蠟類的加入量優選為0. 1重量份 30重量份，更優選為0.5 重量份 15重量份。對于熱輥定影用色調劑而言，添加蠟類是為了賦予色調劑從熱輥上的 剝離性能，因而加入量優選為5重量份以內，對于壓力定影用色調劑而言，可以將這些蠟類 用作色素材料的主要成分，而在形成為微囊結構時，即成為囊芯部分。另外，也可以添加增塑劑，用以提高消去性能。雖然色素材料的脫色是由于顯色劑與紙中的羥基結合而產生的， 但是，顯色劑在介質中的擴散移動也影響到色素材料的脫色性能。如果添加增塑劑而使粘合劑樹脂適當塑化，則可以降低由分散力、偶極子間力、氫 鍵對顯色劑移動造成的阻礙，因而可以進一步提高消去性能。作為添加到色素材料中的增 塑劑，可以列舉出鄰苯二甲酸衍生物、己二酸衍生物、壬二酸衍生物、癸二酸衍生物、蘋果酸 衍生物、富馬酸衍生物、偏苯三酸衍生物、檸檬酸衍生物、油酸衍生物、蓖麻酸衍生物、硬脂 酸衍生物、磺酸衍生物、磷酸衍生物、甘油衍生物、石蠟衍生物、聯苯衍生物等。具體可以列 舉出鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸 二丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、鄰苯二甲酸辛癸 酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二十三酯、鄰苯二甲酸乙基己基癸酯、鄰苯二甲酸二 壬酯、鄰苯二甲酸丁芐酯、鄰苯二甲酸二環己酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯(” 7 > > 7夕> 一卜)、鄰苯二甲酸二甲氧乙酯、鄰苯二甲酸二丁氧基乙酯、甲基鄰苯二甲酰乙基乙二醇酯 (乂 f 夕IJ A工f A夕‘IJ 二 l·一卜)、乙基鄰苯二甲酸乙二醇酯、丁基鄰苯二甲酸乙基 丁二醇酯(義f > 7夕-j化7' f >夕‘!J - > 一卜)、己二酸二正丁酯、己二酸二異丁酯、己 二酸二 O-乙基己基)酯、己二酸二異辛酯、己二酸二異癸酯、己二酸辛癸酯、己二酸芐基正 丁酯、聚己二酸丙二醇酯(求·； 口 O > 7夕 一卜)、聚己二酸丁二醇酯(求'J 7'千U > Τ"夕 一卜)、己二酸二丁氧基乙酯、已二酸芐基辛酯、壬二酸二 O-乙基己基)酯、4-硫 代壬二酸二(2-乙基己)酯、壬二酸二正己酯、壬二酸二異丁酯、癸二酸二甲酯、癸二酸二乙 酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二 O-乙基己基)酯、癸二酸二異辛酯、蘋果酸二正丁酯、蘋果酸 二甲酯、蘋果酸二乙酯、蘋果酸二 O-乙基己基)酯、蘋果酸二壬酯、富馬酸二丁酯、富馬酸 二 O-乙基己基)酯、偏苯三酸三O-乙基己基)酯、偏苯三酸三異癸基酯、偏苯三酸正辛正 癸酯、偏苯三酸三異辛基酯、偏苯三酸二異辛基單異癸酯、檸檬酸三乙基酯、檸檬酸三正丁 基酯、油酸甲酯、油酸丁酯、油酸甲氧基乙酯、油酸四氫呋喃甲酯、單油酸甘油酯、二乙二醇 單油酸酯、乙酰蓖麻油酸甲酯、乙酰蓖麻油酸丁酯、單蓖麻油酸甘油酯、二乙二醇單蓖麻油 酸酯、硬脂酸正丁酯、單硬脂酸甘油脂、硬脂酸氯化甲酯、丁基苯磺酰胺、鄰甲苯磺酰胺、對 甲苯磺酰胺、N-乙基對甲苯磺酰胺、乙基鄰甲苯磺酰胺、乙基對甲苯磺酰胺、N"環己基對甲 苯磺酰胺、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三O-乙基己基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三(2-氯 乙基)酯、聚乙二醇、氯化石蠟、氯化聯苯等。根據表面活性劑的種類不同，最適加入量也有 細微不同，但是，最合適的量為大約0.5重量％以下。效果特別高的可以添加具有苯環或者 脂環結構的鄰苯二甲酸衍生物、偏苯三酸衍生物、檸檬酸衍生物等。在本實施方式的色素材料中，根據需要，還可以添加用于控制流動性、保存性、抗 粘連性、感光體研磨性等的外添劑。作為外添劑，可以使用二氧化硅微粒、金屬氧化物微粒、 清潔助劑等。另外，作為二氧化硅微粒，可以列舉出二氧化硅、硅酸鈉、硅酸鋅、硅酸鎂等。 作為金屬氧化物微粒，可以列舉出氧化鋅、氧化鎂、氧化鋯、鈦酸鍶、鈦酸鋇等。作為清潔助 劑，可以列舉出聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯等的樹脂微粉末等。這些外添 劑也可以為實施了疏水化等表面處理的外添劑。疏水化處理是在作為色調劑使用時進行 的，在帶負電荷的情況下，可以使用硅烷偶聯劑、鈦偶聯劑、硅油等處理劑。另外，在帶正電 荷的情況下，可以使用氨基硅烷類在側鏈上具有氨基的硅油等處理劑。外添劑的加入量相 對于色調劑100重量份，可以優選使用0. 05重量份 5重量份，更優選使用0. 1重量份
83. 0重量份。另外，就在色調劑中所使用的初級粒子的平均粒徑而言，二氧化硅微粒一般使 用IOnm 20nm的粒子，此外也可以使用小于IOOnm的粒子；對于二氧化硅以外的材料而 言，所使用的微粒粒徑變大，一般使用平均粒徑為0. 05 μ m 3 μ m的粒子。就色調劑的粒 徑范圍而言，優選體積平均粒徑為6μπι 20μπι，5μπι以下在個數分布中的含量為2 20 個數％，5 μ m以下在體積分布中的含量為0 5體積％，20 μ m以上在體積分布中的含量為 0 5體積％。這些數據的測量可以使用庫爾特Multisizer粒度分析計數儀(庫爾特公司)來 進行。能夠脫色色調劑的導電率優選為IO11 Ω cm Ω cm,更優選為IO13 Ω cm IO15 Ω cm。在雙組分顯影的情況下，可以使用涂布有硅樹脂或者丙烯樹脂等的鐵粉、鐵素體、 磁鐵礦等所得到的載體。就這些載體的導電率的范圍來說，鐵粉為IO9Qcm以下，鐵素體為 IO6 Ω cm IO15 Ω cm左右，磁鐵礦為IO13 Ω cm以上，如果是使粉碎為50 μ m左右的磁性粉分 散到樹脂中而得到的載體，則其導電率優選為IO13Qcm以上。導電性是通過將色調劑壓片(打錠)為直徑20mm、厚度Imm的圓盤形的片劑，然后 外加IV · IkHz的電位進行測量。能夠脫色色素材料是使上述的呈色性化合物、顯色劑和粘合劑樹脂混合、分散而 制得的。作為將呈色性化合物和顯色劑混合、分散于粘合劑樹脂中的方法，可以采用在高速 溶解器、輥式磨碎機、球磨機等裝置中使用了(在含有脫色劑時為非極性的)溶劑的濕式分 散法或者利用輥子、壓力混煉機、密煉機、螺旋式擠出機二軸輥混煉機、三輥混煉機等進行 的熔融混煉法等。另外，作為混合裝置，可以使用球磨機、V型混合機、Forberg混合機(” 才A K—夕’)、亨舍爾混合機(Henschel mixer)等。圖3是表示能夠應用使用了一實施方式涉及的色素材料的顯影劑的復印機的構 成概況圖。如圖所示，四串聯式的彩色復印機MFP(e-Studio 4520c) 1在上方具有掃描器部2 和排紙部3。彩色復印機1具有沿著中間轉印帶(中間轉印介質)10的下側并列配置的黃色 (Y)、品紅色(M)、青色(C)、黑色(K)的4組圖像形成站點11Y、IlMUlC以及11K。各圖像形成站點11Y、IlMUlC和IlK分別具有感光鼓(像承載體)12Y、12M、12C 和12K。在感光鼓12Y、12M、12C和12K的周圍沿著箭頭m方向所指的旋轉方向配置有帶電 充電器13Y、13M、13C和13K ；顯影裝置14Y、14M、14C和14K ；以及感光體清潔裝置16Y、16M、 16C和16K。由激光曝光裝置(潛像形成裝置)17對感光鼓12Y、12M、12C和12K的周圍的 從帶電充電器13Y、13M、13C和II至顯影裝置14Y、14M、14C和14K之間的部分照射曝光用 光，進而在感光鼓12Y、12M、12C和1 (上形成靜電潛像。顯影裝置14Y、14M、14C和14K分別具有由黃色(Y)、品紅色(M)、青色(C)、黑色⑷ 色調劑和載體組成的雙組分顯影劑，并將色調劑供給到感光鼓12Y、12M、12C和1 上的靜 電潛像上。中間轉印帶10由支撐輥21、從動輥22和第1 第3張力輥22 M進行張力架 設。中間轉印帶10與感光鼓12Y、12M、12C和12K對置接觸。在中間轉印帶10的與感光鼓 12Y、12M、12C和1 (對置的位置上設置有一次轉印輥18Y、18M、18C和18K，以用于將感光鼓 12Y、12M、12C和1 (上的色調劑像一次轉印到中間轉印帶10上。該一次轉印輥18Y、18M、18C和18K分別為導電輥，并向這些各一次轉印部施加偏壓。在中間轉印帶10上的由支撐輥21支撐的作為轉印位置的二次轉印部上配置有二 次轉印輥27。在二次轉印部中，支撐輥21為導電輥，規定的二次轉印偏壓施加在二次轉印 部上。當印刷對象物薄紙(最終轉印介質)通過中間轉印帶10和二次轉印輥27之間時， 中間轉印帶10上的色調劑圖像就被二次轉印到該薄紙上。在二次轉印結束之后，中間轉印 帶10由轉印帶清潔器IOa進行清掃。激光曝光裝置17的下方具有朝二次轉印輥27的方向供給薄紙的供紙盒4。彩色 復印機1的右側具有手動供給薄紙的手動機構31。在從供紙盒4至二次轉印輥27之間設置有拾取輥4a、分離輥^a、傳送輥^b以 及對位輥對36，并由這些輥構成了給紙機構。在從手動機構31的手動紙盤31a至對位輥對 36之間設置有手動拾取輥31b、手動分離輥31c。另外，在從供紙盒4或者手動紙盤31a向二次轉印輥27方向傳送薄紙的縱向傳送 路徑34上還配置有檢測薄紙種類的介質傳感器39。彩色復印機1根據介質傳感器39的檢 測結果，可以控制薄紙的傳送速率、轉印條件、定影條件等。另外，沿著縱向傳送路徑34的 方向，在二次轉印部的下游設置有定影裝置30。從供紙盒4取出或者從手動機構31供給的薄紙沿著傳送路徑34，經過對位輥對 36、二次轉印輥27而被傳送到定影裝置30。定影裝置30具有定影帶53，纏繞在一對加熱 輥51和驅動輥52上；以及對置輥M，經由定影帶53而與加熱輥51相對狀配置。向定影 帶53與對置輥M之間導入帶有已由二次轉印部轉印了的色調劑圖像的薄紙，并由加熱輥 51進行加熱，從而對已轉印到薄紙上的色調劑圖像進行熱處理并進行定影。在定影裝置30 的下游設置有分隔門(gate)33，分成排紙輥41方向或者再傳送單元32方向。被引導到排 紙輥41的薄紙被排出至排紙部3。而被引導到再傳送單元32的薄紙將再次引導至二次轉 印輥27方向。圖像形成站點IlY以感光鼓12Y和處理單元一體化的方式具有感光鼓12Y和處理 單元，并相對于圖像形成裝置本體裝卸自如。所謂處理單元是指帶電充電器13Y、顯影裝置 14Y以及感光體清潔裝置16Y中的至少一個。圖像形成站點11M、11C、11K也具有與圖像形 成站點IlY同樣的構成。各圖像形成站點11Y、11M、11C、11K既可以分別相對于圖像形成裝 置裝卸自如，也可以作為一體的圖像形成單元11而相對于圖像形成裝置裝卸自如。下面，示出實施例，并具體地說明本實施方式。另外，粒徑(粒子徑)用島津制作所制造的SALD7000測量，GCMS用島津制作所制 造的GC2010測量，匪R用日本電子制造的Lambda300測量。下面，示出實施例，并具體地說明本實施方式。實施例1在實施例中，作為顯色劑，制備了各種氨基苯酚類化合物。鄰苯三酚衍生物的制備顯色劑的制備(硝化) 二氯甲烷60g 鄰苯三酚30g·濃硝酸(濃度 60%、密度 1. 38g/cm3) =IOg
在三頸燒瓶中混合了二氯甲烷和鄰苯三酚之后，并將溫度計、冷卻管、滴液漏斗連 接到三頸燒瓶，一邊適度攪拌，一邊冷卻到o°c，并用滴液漏斗滴加濃硝酸，以使內容物的溫 度變為5°c以下。滴加結束30分鐘之后，緩緩添加了碳酸氫鈉水溶液。中和結束之后，用分 液漏斗得到了油層。一邊適度攪拌油層，一邊添加了己烷，得到了沉淀物。使沉淀物充分地 干燥，并得到了硝化中間體。由GCMS、tfNMR和C13NMR的測量結果可知，得到了 98%的硝化 鄰苯三酚化合物。顯色劑的制備(氫化)· N，N- 二甲基甲酰胺(DMF) :79g·硝化鄰苯三酚化合物20g· 5%鈀催化劑Ig將DMF和硝化鄰苯三酚化合物、磁力攪拌器放入200cc的不銹鋼制高壓釜(卞r 製才一卜>7 >一中，再添加5%鈀催化劑，適度攪拌，在充分進行氮取代之后再
進行氫取代，緩緩填充了 0. 3Mpa的99. 9%的氫氣。在油浴中加熱至80°C，并持續加壓，以 使壓力始終為0. 3Mpa。當氫氣不再被消耗，停止加壓，并冷卻至室溫，然后充分地進行了氮 取代。取出內容物，并添加了蒸餾水，得到了沉淀。充分地進行清洗干燥，由氣相色譜質譜 聯用儀(GCMS)、tfNMR和C13NMR的測量結果可知，得到了 98%的一級氨基鄰苯三酚(一級7
笑7 if 口辦口一卟)化合物。顯色劑的制備(烷基化)·甲醇:79g· 一級氨基鄰苯三酚化合物20g· 5 %鎳-銅混合催化劑1 g將甲醇和一級氨基酚化合物、磁力攪拌器放入200cc的不銹鋼制高壓釜中，再 添加了 5%鎳-銅混合催化劑，適度攪拌，在充分地進行了氮取代之后，在油浴中加熱至 120°C，并維持了 5個小時。在冷卻至室溫之后，取出了內容物，并添加蒸餾水，得到了沉淀。 使沉淀物充分地干燥，由GCMS、tfNMR和C13NMR的測量結果可知，作為鄰苯三酚衍生物，得到 了 98%的二級胺基鄰苯三酚0級7彡7 口辦口一> )化合物。所得到的二級氨基鄰苯三酚化合物如下述式( 所示化學式2
權利要求
1.一種能夠脫色的色素材料，含有 粘合劑樹脂；呈色性化合物，被分散于所述粘合劑樹脂中；以及顯色劑，所述顯色劑含有通過將選自具有羥基的苯環化合物和具有羥基的雜環化合物 的原料進行硝化、氫化、烷基化而得到的氨基羥基衍生物。
2.根據權利要求1所述的能夠脫色的色素材料，其中，相對于色素材料總重量，含有0. 5重量％至5重量％的所述氨基羥基衍生物。
3.根據權利要求1所述的能夠脫色的色素材料，其中， 所述氨基羥基衍生物為氨基位于羥基鄰位的苯環化合物。
4.根據權利要求1所述的能夠脫色的色素材料，其中，所述氨基羥基衍生物為氨基位于羥基鄰位和間位的苯環化合物。
5.根據權利要求1所述的能夠脫色的色素材料，其中，所述氨基羥基衍生物為氨基位于所述羥基鄰位和對位的苯環化合物。
6.根據權利要求1所述的能夠脫色的色素材料，其中，所述氨基羥基衍生物包括具有氮原子和與所述氮原子鄰接且碳原子數為1至30的烷基的氨基。
7.根據權利要求1所述的能夠脫色的色素材料，其中， 所述苯環化合物選自由苯、萘和蒽組成的組。
8.根據權利要求1所述的能夠脫色的色素材料，其中， 所述雜環化合物選自由吡啶、嘧啶、呋喃和噻吩組成的組。
9.一種能夠脫色的色素材料的制造方法，包括對選自具有羥基的苯環化合物和具有羥基的雜環化合物的原料進行硝化、氫化、烷基 化，制備氨基羥基衍生物，并將至少一部分含有該氨基羥基衍生物的顯色劑、呈色性化合物 和粘合劑樹脂混合。
10.根據權利要求9所述的能夠脫色的色素材料的制造方法，其中，相對于色素材料總重量，含有0. 5重量％至5重量％的所述氨基羥基衍生物。
11.根據權利要求9所述的能夠脫色的色素材料的制造方法，其中， 所述氨基羥基衍生物為氨基位于羥基鄰位的苯環化合物。
12.根據權利要求9所述的能夠脫色的色素材料的制造方法，其中， 所述氨基羥基衍生物為氨基位于羥基鄰位和間位的苯環化合物。
13.根據權利要求9所述的能夠脫色的色素材料的制造方法，其中， 所述氨基羥基衍生物為氨基位于所述羥基鄰位和對位的苯環化合物。
14.根據權利要求9所述的能夠脫色的色素材料的制造方法，其中，所述氨基羥基衍生物包括具有氮原子和與所述氮原子鄰接且碳原子數為1至30的烷 基的氨基。
15.根據權利要求9所述的能夠脫色的色素材料的制造方法，其中， 所述苯環化合物選自由苯、萘和蒽組成的組。
16.根據權利要求9所述的能夠脫色的色素材料的制造方法，其中， 所述雜環化合物選自由吡啶、嘧啶、呋喃和噻吩組成的組。
全文摘要
本發明提供一種能夠脫色的色素材料及該色素材料的制造方法，所述色素材料含有粘合劑樹脂、分散于粘合劑樹脂中的呈色性化合物以及顯色劑。在色素材料中所使用的顯色劑至少含有氨基羥基衍生物。氨基羥基衍生物通過將選自具有羥基的苯環化合物和具有羥基的雜環化合物的原料進行硝化、氫化、烷基化而得到。
文檔編號G03G9/09GK102073233SQ20101028750
公開日2011年5月25日 申請日期2010年9月17日 優先權日2009年11月23日
發明者宇土基成 申請人:東芝泰格有限公司, 株式會社東芝