專利名稱：一種制備過渡金屬磷化物MoP的方法
技術領域：
本發明涉及一種制備過渡金屬磷化物的方法，更具體地說，是涉及一種制備過渡金屬磷化物MoP的方法。
背景技術：
過渡金屬磷化物是一類重要的多功能材料，其在催化、磁性等方面的應用廣受關注。其中，MoP作為一種成本低廉、性能優良的磷化物而被廣泛研究和應用。但現有的合成 MoP的方法存在以下缺點
1、使用有機磷或者磷化氫作為磷源，有較大毒性；
2、水熱合成無法制備負載型的磷化物，且得到的產物催化活性較差；
3、直接熔煉法需要較高的溫度，且需要大量過量的單質磷(由于揮發)，得到的產物晶相不易控制；
4、TPR(氫氣氛中程序升溫還原)法使用過渡磷酸鹽作為前驅體，具有低成本，安全性能高的優點，且得到的產物較純，因此應用最為廣泛，但該方法需要嚴格控制升溫速率及反應時間，通常需要較長時間的升溫(如業/min，或者lk/min)。因此，開發一種新型的制備MoP的方法具有重要意義。
發明內容
本發明為克服現有技術的不足而提供一種制備過渡金屬磷化物MoP的方法，該工藝簡單、不需要高溫高壓等復雜步驟。一種制備過渡金屬磷化物MoP的方法，包括以下步驟
1)前驅體的制備
按摩爾比1 14稱取(NH4)6Mo7O24 · 4H20和NH4H2PO4,在研缽中研磨發生固相反應；繼續研磨至干，將所得粉末在500 °C下燒結5 h得到前驅體；
2)MoP的制備
將上述前驅體與還原劑按一定摩爾比在研缽中研磨混合均勻，在500-600°C氬氣保護下反應30-60min ；將所得產物研細，用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌三次，然后在60°C真空下干燥12h，得到所述產品MoP。其中，所述還原劑是KBH4或NaBH4。其中，所述的前驅體與還原劑的摩爾比為1:1.5-1:2。本發明材料制備所需主要原料來源豐富，價格低廉，成本較低；合成方法新穎，工藝簡單，不需要高溫高壓等復雜的步驟，簡化了制備流程，降低了能耗；同時制備過程中不會對環境造成污染，適合大規模生產。
圖1是前驅體與KBH4摩爾比為1:1.5時所得產物的XRD圖；圖2是前驅體與KBH4摩爾比為1 2時所得產物的XRD圖； 圖3是前驅體與NaBH4摩爾比為1 1. 75時所得產物的XRD圖。
具體實施例方式前驅體的制備
按摩爾比1 14稱取(NH4)6Mo7O24 · 4H20和NH4H2PO4,在研缽中研磨發生固相反應；繼續研磨至干，將所得粉末在500 °C下燒結5 h得到前驅體。實施例1
1、稱取摩爾比為1:1.5的上述前驅體和KBH4，研缽中混合均勻；
2、將混合物在600°C氬氣保護下反應30min;所得產物研細，用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌三次，然后60°C真空干燥12h，得到產品。圖1為所得材料的XRD圖。對照標準卡片可以看出，合成的材料為MoP。實施例2
1、稱取摩爾比為1:2的上述前驅體和KBH4，研缽中混合均勻；
2、將混合物在500°C氬氣保護下反應60min;所得產物研細，用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌三次，然后60°C真空干燥12h，得到產品。圖2為所得材料的XRD圖。對照標準卡片可以看出，合成的材料為MoP。實施例3
1、稱取摩爾比為1:1.75的上述前驅體和KBH4，研缽中混合均勻；
2、將混合物在560°C氬氣保護下反應40min;所得產物研細，用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌三次，然后60°C真空干燥12h，得到產品。實施例4
1、稱取摩爾比為1:1.75的上述前驅體和NaBH4，研缽中混合均勻；
2、將混合物在600°C氬氣保護下反應30min;所得產物研細，用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌三次，然后60°C真空干燥12h，得到產品。圖3為所得材料的XRD圖。對照標準卡片可以看出，合成的材料為標準的MoP。實施例5
1、稱取摩爾比為1:2的上述前驅體和NaBH4，研缽中混合均勻；
2、將混合物在500°C氬氣保護下反應60min;所得產物研細，用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌三次，然后60°C真空干燥12h，得到產品。實施例6
1、稱取摩爾比為1:1.5的上述前驅體和NaBH4，研缽中混合均勻；
2、將混合物在550°C氬氣保護下反應45min;所得產物研細，用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌三次，然后60°C真空干燥12h，得到產品。
權利要求
1.一種制備過渡金屬磷化物MoP的方法，其特征在于，包括以下步驟1)前驅體的制備按摩爾比1 14稱取(NH4) 6Μο7024 ·4Η20和NH4H2PO4在研缽中研磨發生固相反應；繼續研磨至干，將所得粉末在500 °C下燒結5 h得到前驅體；2)MoP的制備將上述前驅體與還原劑按一定摩爾比在研缽中研磨混合均勻，在500-600°C氬氣保護下反應30-60min;將所得產物研細，用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌三次，然后在60°C真空下干燥12h，得到所述產品MoP。
2.根據權利要求1所述的一種制備過渡金屬磷化物MoP的方法，其特征在于，所述的還原劑是KBH4或NaBH4。
3.根據權利要求1所述的一種制備過渡金屬磷化物MoP的方法，其特征在于，所述的前驅體與還原劑的摩爾比為1:1.5-1:2。
全文摘要
本發明公開了一種制備過渡金屬磷化物MoP的方法，包括1)按摩爾比1:14稱取(NH4)6Mo7O24·4H2O和NH4H2PO4在研缽中研磨發生固相反應；繼續研磨至干，將所得粉末在500℃下燒結5h得到前驅體；2)將上述前驅體與還原劑按一定摩爾比在研缽中研磨混合均勻，在500-600℃氬氣保護下反應30-60min；將所得產物研細，用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌三次，然后在60℃真空下干燥12h，得到產品MoP。本發明所需主要原料來源豐富，價格低廉，成本較低；合成方法新穎，工藝簡單，不需要高溫高壓等復雜的步驟，簡化了制備流程，降低了能耗；同時制備過程中不會對環境造成污染，適合大規模生產。
文檔編號C01B25/08GK102502543SQ20111033933
公開日2012年6月20日 申請日期2011年11月1日 優先權日2011年11月1日
發明者宋大衛, 蘇振馨, 蘇金風, 郞平 申請人:天津天環光伏太陽能有限公司