一種回收溴化鈉與硫氰酸鈉的方法與流程

本發明涉及一種回收溴化鈉及硫氰酸鈉的方法，特別涉及一種從阿苯達唑合成過程中成鹽及烷基化廢水中回收溴化鈉及硫氰酸鈉的方法，屬于環境保護中污水處理技術領域。

背景技術：

溴化鈉（NaBr）無色立方晶系晶體或白色顆粒狀粉末。無臭、味堿、低毒、有刺激性。從空氣中吸收水分結塊但不潮解。水溶液呈中性，微溶于醇。回收的溴化鈉一般含量在98~99.5%之間，回收的粗品可通過再加工做成精品，其精品的有著較為廣泛的用途，例如：可用于配置感光膠片上的感光液、香料行業的合成香料、印染工業的作溴化劑或石油行業等。

硫氰酸鈉（NaSCN）又名硫氰化鈉，無色針狀結晶，味苦，易溶于水和醇。水溶液呈強堿性。有著較為廣泛的用途，例如：染料工業可用于合成有機中間體和制備硫化染料的助劑，制革工業用于生皮的脫毛及鞣革，化肥工業用于脫去活性炭脫硫劑中的單體硫，采礦工業大量用于銅礦選礦，人造纖維生產中用于亞硫酸染色等。

阿苯達唑（C₁₂H₁₅N₃O₂S）又名丙硫咪唑，化學名：5-丙硫基苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯，為一種高效低毒的廣譜驅蟲藥。產品為白色或類白色粉末，無臭，無味，不溶于水，微溶于丙酮或氯仿。是美國Smith Kline公司研制，目前國外仍廣泛應用。該藥的合成方法報道較多，但是目前國內工業化生產主要是兩種方案。一是以鄰硝基苯胺為原料，經硫氰化、硫醚化、還原、環合制得。(專利US4152522)該方法步驟多，排放廢水量大，處理廢水成本較高，產品純度低等缺點。二是以多菌靈為原料，經氯磺化、還原、硫醚化制得。（專利EP31473、EP191940、US4675413、CN1147507A）該方法氯磺化步驟毒性大，廢水多，整體收率低、成本高等缺點。

許多文獻均報道了對上述兩種制備工藝的改進方案。但是目前阿苯達唑工業化生產工藝以第一種為主，其成鹽過程及產生副產物主要的反應方程式如下：

1：成鹽

2：烷基化：

3：總的方程式：

該工藝在成鹽及烷基化過程中會產生大量的廢水（主要成分為溴化鈉與硫氰酸鈉），存在污染大等問題。對于所有的改進方案中均未提及成鹽工藝生成的廢水處理問題，大量的成鹽廢水的排放給環境帶來了較大的污染，若其能在廢水中回收溴化鈉與硫氰酸鈉，則即可以解決環保問題又可降低生產成本。

技術實現要素：

本發明的目的是為了解決阿苯達唑合成過程中成鹽及烷基化廢水的問題，提供一種從阿苯達唑合成過程中成鹽及烷基化廢水中回收溴化鈉及硫氰酸鈉的方法。

本發明所采用的技術方案為：一種回收溴化鈉與硫氰酸鈉的方法，步驟如下：收集阿苯達唑成鹽及烷基化的廢水，通過甲苯萃取除去其中的有機物；采用活性炭脫色及除去不溶性雜質；減壓蒸餾除去全部的水，得到溴化鈉與硫氰酸鈉固體的混合物；加入適量的甲醇回流，過濾，干燥濾餅即得溴化鈉；對濾液進行減壓蒸餾除去適量的甲醇，降溫，過濾，干燥即得硫氰酸鈉。

作為優選，甲苯加入量為廢水體積的20~100%。

作為優選，活性炭的加入量為廢水質量的0.5%~3%。

作為優選，活性炭的脫色溫度為40~75℃。

作為優選，甲醇加入量為理論溶解硫氰酸鈉量的1~5倍。

作為優選，于70~90℃下減壓蒸餾除去全部的水。

本發明與現有技術相比，具有以下優點：本發明成功的解決了成鹽（硫醚化）工藝由于副產物溴化鈉及硫氰酸鈉廢水帶來的環保問題，且工藝簡單、處理污水能力大、回收溴化鈉及硫氰酸鈉質量高，適合工業化生產。

附圖說明

圖1為本發明所述回收溴化鈉及硫氰酸鈉的方法的工藝流程示意圖。

具體實施方式

如圖1，本發明所述的從阿苯達唑成鹽及烷基化的廢水中回收溴化鈉與硫氰酸鈉的方法，其步驟如下：收集阿苯達唑成鹽及烷基化的廢水，通過甲苯萃取除去其中的有機物；采用活性炭脫色及除去不溶性雜質；減壓蒸餾除去全部的水，得到溴化鈉與硫氰酸鈉固體的混合物；加入適量的甲醇回流，過濾，干燥濾餅即得溴化鈉；對濾液進行減壓蒸餾除去適量的甲醇，降溫，過濾，干燥即得硫氰酸鈉。

實施例1

在分液漏斗中加入阿苯達唑合成過程中的成鹽及烷基化廢水125ml，用100ml的甲苯萃取廢水。將萃取后的廢水加入250ml的四口燒瓶中，投3g活性炭，升溫至60℃，攪拌30min后過濾除去活性炭及一些不溶性雜質。將濾液放于另一250ml的四口燒瓶中進行減壓蒸餾，直至蒸干。停止攪拌，加入50ml甲醇升溫回流半小時后，降溫至15℃。過濾，收集濾餅溴化鈉，于85℃干燥。將濾液放于旋轉蒸發儀的燒瓶進行減壓蒸餾。除去多余的甲醇后，降溫至20℃，過濾得硫氰酸鈉。得溴化鈉28.24g，收率為88.65%，含量98.7。硫氰酸鈉21.37g，收率為82.34%，含量為96.5%。

實施例2

在分液漏斗中加入阿苯達唑合成過程中的成鹽及烷基化廢水125ml，用50ml的甲苯萃取廢水。將萃取后的廢水加入250ml的四口燒瓶中，投5g活性炭，升溫至70℃，攪拌30min后過濾除去活性炭及一些不溶性雜質。將濾液放于另一250ml的四口燒瓶中進行減壓蒸餾，直至蒸干。停止攪拌，加入50ml甲醇升溫回流半小時后，降溫至20℃。過濾，收集濾餅溴化鈉，于85℃干燥。將濾液放于旋轉蒸發儀的燒瓶進行減壓蒸餾。除去多余的甲醇后，降溫至150℃，過濾得硫氰酸鈉。得溴化鈉28.74g，收率為90.21%，含量99.2%。硫氰酸鈉21.37g，收率為85.12%，含量為96.3%。

實施例3

在分液漏斗中加入阿苯達唑合成過程中的成鹽及烷基化廢水125ml，用80ml的甲苯萃取廢水。將萃取后的廢水加入250ml的四口燒瓶中，投4g活性炭，升溫至60℃，攪拌50min后過濾除去活性炭及一些不溶性雜質。將濾液放于另一250ml的四口燒瓶中進行減壓蒸餾，直至蒸干。停止攪拌，加入50ml甲醇升溫回流半小時后，降溫至20℃。過濾，收集濾餅溴化鈉，于85℃干燥。將濾液放于旋轉蒸發儀的燒瓶進行減壓蒸餾。除去多余的甲醇后，降溫至10℃，過濾得硫氰酸鈉。得溴化鈉27.8g，收率為87.92%，含量99.17%。硫氰酸鈉20.9g，收率為83.25%，含量為96.7%。、

實施例4

在分液漏斗中加入阿苯達唑合成過程中的成鹽及烷基化廢水125ml，用100ml的甲苯萃取廢水。將萃取后的廢水加入250ml的四口燒瓶中，投2g活性炭，升溫至60℃，攪拌40min后過濾除去活性炭及一些不溶性雜質。將濾液放于另一250ml的四口燒瓶中進行減壓蒸餾，直至蒸干。停止攪拌，加入50ml甲醇升溫回流半小時后，降溫至10℃。過濾，收集濾餅溴化鈉，于85℃干燥。將濾液放于旋轉蒸發儀的燒瓶進行減壓蒸餾。除去多余的甲醇后，降溫至20℃，過濾得硫氰酸鈉。得溴化鈉28.49g，收率為89.45%，含量99.1%。硫氰酸鈉21.2g，收率為84.67%，含量為96.8%。