脂族氯甲酸酯的制備方法

專利名稱：：脂族氯甲酸酯的制備方法
背景技術：
：本發明涉及一種制備用于聚碳酸酯和共聚碳酸酯制備的脂族氯甲酸酯的方法。更具體地說，該方法涉及在流動反應器中制備脂族氯甲酸酯的方法。脂族醇可在間歇方法和連續方法中被光氣化，以提供脂族氯甲酸酯。盡管廣泛研發努力集中于更有效地制備脂族氯甲酸酯，但在氯甲酸酯的制備中仍存在缺陷。因此，感興趣的是，發展新的和更有效的生成脂族氯甲酸酯的方法，它能克服已知方法的局限性，且能實現更加方便地操作和經濟可行性，同時以高收率提供具有高純度的脂族氯甲酸酯。發明簡述本發明提供一種制備脂族氯甲酸酯的方法。該方法包括將至少一種脂族羥基化合物、光氣、至少一種溶劑和任選至少一種有機堿的混合物引入流動反應器以得到單向流動反應混合物。維持該流動反應器內的單向流動反應混合物在約0-約60℃范圍的溫度，以生成含有脂族氯甲酸酯的產物流。在另一方面，本發明提供一種制備共聚碳酸酯的方法。該方法包括在界面條件下使二羥基芳族化合物與光氣和脂族氯甲酸酯反應。該脂族氯甲酸酯經如下方法制備，該方法包括將至少一種脂族羥基化合物、光氣、溶劑和任選至少一種有機堿的混合物引入流動反應器，以得到單向流動反應混合物。將在該流動反應器中的單向流動反應混合物保持在約0℃-約60℃的溫度范圍，以生成含有脂族氯甲酸酯的產物流。在又一方面，本發明涉及一種制備共聚碳酸酯的方法，所述方法包括在界面條件下使至少一種二羥基芳族化合物與光氣和低聚脂族氯甲酸酯反應。該低聚脂族氯甲酸酯經如下方法制備，該方法包括將至少一種低聚脂族羥基化合物、光氣、溶劑和任選的有機堿引入流動反應器，以形成單向流動反應混合物；維持流動反應器中的所述單向流動反應混合物于約0℃-約60℃的溫度范圍，以生成含有低聚脂族氯甲酸酯的產物流。發明詳述通過參考本發明的優選實施方案和包括在其中的實施例的下列詳述可更容易地理解本發明。在下列說明和隨后的權利要求中，會提及大量的術語，它們被定義為具有下列意義單數形式″一″、″一種″和″一個″等包括復數指代，除非上下文明確地另有所指。″任選的″或″任選地″意指隨后描述的事件或情況可出現或可不出現，并指該描述包括事件出現的場合和沒有出現的場合。用于與數量相關的修飾語″約″包含所指的數值，且具有上下文所述的意思(例如，包括與具體量的測量有關的誤差程度)。用于本文的術語″脂族羥基化合物″指有機物，它含有連著非芳族碳原子的至少一個羥基。連著非芳族碳原子的羥基在本文中稱為″脂族羥基″。甲醇、乙醇、1，2-亞乙基二醇、環己醇、蔗糖、葡萄糖、芐醇和膽固醇舉例說明脂族羥基化合物。反之，不含有連著非芳族碳原子的羥基的有機物不歸類于脂族羥基化合物中。苯酚、氫醌、β-萘酚、1，3，5-三羥基苯和3-三羥基吡啶作為含有一個或多個羥基而不作為脂族羥基化合物的有機物的例子。然而，含有連著芳族和非芳族碳原子的羥基的化合物，例如4-羥基芐醇屬于術語脂族羥基化合物所定義的范圍中。用于本文的術語″低聚脂族羥基化合物″指以聚苯乙烯分子量作標準，經凝膠滲透色譜法測出的重均分子量(Mw)小于或等于15000克每摩爾的脂族羥基化合物。用于本文的術語″脂族基″指至少一價的、包括直鏈或支鏈排列的原子基團，它不是環狀的。脂族基團的實例包括甲基、亞甲基、乙基、亞乙基、己基、1，6-亞己基等等。用于本文的術語″環脂族基″指至少一價的、含有環狀但不是芳環的原子排列的基團。環脂族基團的實例包括環丙基、環戊基、環己基等等。用于本文的術語″芳族基″指至少一價的、含有至少一個芳基的基團。芳族基的實例包括苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基等等。用于本文的術語″溶劑″指單一溶劑，例如二氯甲烷，或作為備選的溶劑混合物，例如二氯甲烷和甲苯的混合物。″BPA″本文中稱為雙酚A，也稱作2，2-二(4-羥基苯基)丙烷、4，4′-異亞丙基二苯酚和p，p-BPA。如上所述，本發明主要涉及制備脂族氯甲酸酯的方法。該方法包括將至少一種脂族羥基化合物、光氣和溶劑引入流動反應器以形成單向流動反應混合物。任選地，將至少一種有機堿引入流動反應器。在本發明一實施方案中，該單向流動反應混合物基本無水。術語″基本無水″被定義為，基于含有脂族羥基化合物、光氣和溶劑的反應混合物的重量，含有少于5％重量的水。當該反應混合物并非基本無水時，水就會與脂族羥基化合物的羥基競爭光氣。當脂族羥基化合物的羥基與光氣反應時，產物氯甲酸酯會與副產物鹽酸一同產出。然而，當水與光氣反應時，該產物是二氧化碳和鹽酸。因此，希望不要在該單向流動反應混合物中出現水，因為光氣被消耗，而并未產生所需的氯甲酸酯產物。可根據本發明制備的脂族氯甲酸酯包括單氯甲酸酯和多氯甲酸酯。多氯甲酸酯含有至少兩個氯甲酸酯基團，例如，雙氯甲酸酯和三氯甲酸酯。在一個特定實施方案中，所形成的脂族氯甲酸酯是二氯甲酸酯。適于根據本發明使用的脂族羥基化合物包括具有至少一個脂族羥基的脂族羥基化合物。在一個實施方案中，脂族羥基化合物包含式I，其中R1和R2各獨立地以氫原子、C1-C5脂族基、C3-C7環脂族基、C3-C6芳族基出現，或R1和R2可共同形成C3-C6環脂族基；Q是具有可取代位置總數的部分，它是一個鍵、氫原子、C1-C10脂族基、C3-C6環脂族基或C3-C6芳族基；n是從1-Q上可取代位置總數的數字，例如，當Q是鍵，n是2及R1和R2是氫原子時，結構I所定義的化合物是1，2-亞乙基二醇，其中因為Q被定義為鍵，所以它有0個位置可取代。作為另一實例，當Q是苯環，n是1，R1和R2是氫原子時，結構I定義為芐醇，一種由于Q定義為苯環，Q有五個可取代位的化合物。適用的脂族羥基化合物包括脂族一元醇和脂族多元醇。在某些實施方案中，脂族羥基化合物也可選自聚合脂族羥基化合物。聚合脂族羥基化合物包括低聚物，本文中定義為以聚苯乙烯分子量作標準，經凝膠滲透色譜法測定，重均分子量(Mw)小于或等于15000克每摩爾的類別。聚合脂族羥基化合物也包括高分子量類別的低聚物，它在本文中定義為，以聚苯乙烯分子量作標準，經凝膠滲透色譜法測定，重均分子量(Mw)大于15000克每摩爾。示例性脂族羥基化合物包括，但不限于，1-己醇、聚1，2-亞乙基二醇、聚四氫呋喃二醇、聚環氧丙烷二醇、聚(乙烯-丁烯)共聚物二醇、三羥甲基丙烷、異山梨醇、膽固醇、薄荷醇、3-戊醇、叔戊醇、烯丙醇、炔丙醇、1，2-亞乙基二醇、1，6-己烷二醇和1，4-丁烷二醇。本發明方法采用光氣作為氯甲酰化試劑。因此，光氣與所用的脂族羥基化合物的脂族羥基反應，以提供脂族氯甲酸酯。光氣對脂族羥基的摩爾比往往在約1.1∶1-約100∶1的范圍。在一個實施方案中，光氣對脂族羥基的摩爾比在約1.1∶1-約50∶1的范圍。在另一實施方案中，光氣對脂族羥基的摩爾比在約1.1∶1-約4∶1的范圍。在溶劑的存在下進行氯甲酰化反應，溶劑的一個優點是有助于保持反應混合物在流動反應器內流動并散熱。所述溶劑選自脂族溶劑和芳族溶劑。在一實施方案中，溶劑選自C6-C10烴溶劑和C1-C10氯化溶劑。示例性C6-C10烴溶劑包括苯、甲苯、己烷、庚烷、辛烷、異辛烷、癸烷、二甲苯、1，3，5-三甲基苯等等。在一個實施方案中，溶劑選自C1-C10氯化溶劑。適用的C1-C10氯化溶劑包括二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、氯苯、氯甲苯、氯萘等等。一般優選氯化脂族溶劑例如二氯甲烷。任選地，可將有機堿作為單向流動反應混合物中的反應組分引入。有機堿的作用是在脂族羥基與光氣的反應中介導氯甲酸酯基團的形成。認為有機堿提高了脂族羥基和光氣間的反應速度并用于反應中的HCl副產物的捕集。有機堿選自胺堿和多胺堿。在一個實施方案中，該單向流動反應混合物的特征在于，有機堿對脂族羥基的摩爾比介于約0.01∶1-約100∶1的范圍。在另一實施方案中，該單向流動反應混合物的特征在于，有機堿對脂族羥基的摩爾比介于約0.01∶1-約50∶1的范圍。在又一實施方案中，該單向流動反應混合物的特征在于，有機堿對脂族羥基的摩爾比介于約0.01∶1-約5∶1的范圍。如上所述，本發明方法包括將至少一種脂族羥基化合物、光氣、溶劑和任選的有機堿引入流動反應器，以形成單向流動反應混合物，脂族氯甲酸酯產物生成于其中。為方便起見，脂族羥基化合物、光氣和有機堿共同被稱為″反應物″。反應物和溶劑一般被連續引入流動反應器，以生成流動反應混合物。然而，并不需要連續引入反應物和溶劑。在一個實施方案中，以非連續方式引入一種或多種脂族羥基化合物、光氣、溶劑和任選的有機堿。例如，可用在各次引入光氣之間有時間間隔的一系列不連續的脈沖，引入光氣。時間間隔可為有規律的時間間隔(即，持續時間相等的時間間隔)、無規律的時間間隔或它們的結合。可通過安放在流動反應器內或在流出流動反應器后的產物流中的一個或多個感應器所提供的反饋，控制一種或多種反應物和溶劑的加入速度。例如，反應器流出的氯甲酸酯濃度的偏移會引起一種或多種反應物例如有機堿的加入速度的變化。用于進行氯甲酰化反應的流動反應器一般是具有反應物和溶劑所引入的前端和產物流流出反應器的后端的管，但并不限于管式反應器或管狀反應器。許多類型的流動反應器已知并可用于實施本發明。例如，流動反應器可為多通道流動反應器，它具有流動反應混合物所通過的多個通道。在一個實施方案中，流動反應器是連續攪拌罐反應器(CSTR)。在另一實施方案中，流動反應器是配有連續攪拌罐反應器的管狀反應器，管狀反應器的出口用作CSTR的入口。在一個實施方案中，流動反應器包括具有矩形橫截面的單一通道。在流動反應器內，產生單向流動反應混合物。盡管混合元件可出現于流動反應器內，但流動反應混合物必須以一個方向流動，即，從反應器的前端到反應器的后端。這種情況有時也稱為″同向流動″。以同向流動為特征的單向流動反應混合物，往往通過將反應物和溶劑引入流動反應器的上游部分再于下游位置排出含有所有未反應的反應物、溶劑、產物和副產物的產物流形成。流動反應器可在前端配有單一入口以引入反應物和溶劑。作為選擇，反應器可包括多個入口以引入反應物和溶劑。隨著單向流動反應混合物通過流動反應器，反應物被轉化為產物和副產物。一般，產物是脂族氯甲酸酯，副產物是鹽酸。當有機堿存在時，副產物鹽酸被轉化為該有機堿的鹽酸鹽。其中的絕大部分反應物已經被轉化為產物和副產物的單向流動反應混合物被稱為產物流。流動反應器具有至少一個反應器出口，產物流通過它排出反應器。作為選擇，流動反應器可包括多個反應器出口。產物流從反應器的一個或多個出口排出。一般沒有不同于產物流的排出物或廢物流從任何單獨的出口排出-只有產物流排出，盡管存在多個反應器出口的可能性。術語″單一產物流″意指，包含所有未反應反應物(即，未反應原料)、產物、副產物和溶劑的全部產物流經單一反應器出口流出反應器。結果，全部量的反應物和溶劑被保存在流出流動反應器的單一產物流中。作為選擇，所用的流動反應器可包括多個反應器出口，產物流經它們流出。例如，在一實施方案中，流動反應器是從反應器前端到后端測出的長度為″L″的管狀反應器，所述管狀反應器具有兩個反應器出口，第一個反應器出口位于距反應器前端″L/2″的位置，第二個反應器出口位于距反應器前端″L″的位置。經反應器前端的三個獨立的入口引入反應物和溶劑。可控制反應物和溶劑的加入速度和反應器的溫度，以致從第一個反應器出口流出的產物流的特征在于，約50％的反應物轉化為產物，從第二個反應器出口流出的產物流的特征在于，約100％的反應物轉化為產物。在″L/2″和″L″位置流出管狀流動反應器的兩股產物流各分別含有存在于流動反應器內的″L/2″和″L″位置的產物流的所有未反應反應物(即，未反應原料)、產物、副產物和溶劑。還應該注意到，在″L/2″和″L″位置流出的兩股產物流的質量的總和等于被引入管狀反應器中的反應物和溶劑的質量。因此，全部量的反應物和溶劑被保存在沿著流動反應器的不同點上流出的兩股流體中。還應該注意到，反應器各部分的溫度可相同或不同。例如，在剛描述的管狀反應器系統中，位于距反應器前端″L/2″的第一個反應器出口的流動反應混合物的溫度可為25℃，而在位于距反應器前端″L″的第二個反應器出口，流動反應混合物的溫度為54℃。此外，流動反應器可均勻加熱或均勻冷卻。作為選擇，可在隔熱條件下進行反應。在根據本發明由流動反應器產生多股產物流的情況下，本領域技術人員會意識到，各產物流可用于不同的目的；例如，對于剛才描述的管狀反應器系統中，距反應器前端″L/2″的第一個反應器出口流出的產物流可導向聚合反應器，用于共聚碳酸酯的制備，而距反應器前端″L″的第二個反應器出口流出的產物流可用來提供經純化的氯甲酸酯。如上所述，流動反應器不受特別限制，并可為任何反應器系統，它提供″上游″引入反應物和″下游″排出產物流，產物流含有脂族氯甲酸酯、溶劑、副產物HCl(或有機堿的鹽酸鹽)和任何未反應反應物。流動反應器可包括一系列流動反應器單元，例如，作為一系列連續流動反應器，它們排列成第一個流動反應器的流出物輸入給第二個流動反應器，并以同樣的方式繼續。可經連著流動反應器系統的一個或多個進料口將反應物引入流動反應器系統。一般優選經至少三個進料口將反應物和溶劑引入流動反應器。例如，對于其中的脂族羥基化合物為有機溶劑例如二氯甲烷中的溶液的情況，經流動反應器上游端或接近上游端的多個單獨進料口引入任選的有機堿和光氣。作為選擇，進料溶液可包含脂族羥基化合物、溶劑和任選的堿的混合物，而單獨喂入光氣。作為選擇的安排，經沿著流動反應器的不同點的多個進料口引入一種或多種反應物也是可能的。一般通過反應物和溶劑的引入速度控制它們在流動反應器中的相對量。例如，可經校準到單位時間內傳遞特定摩爾量的所述反應物的的泵，將反應物引入流動反應器。在一實施方案中，本發明提供一種制備共聚碳酸酯的方法。該方法包括，在界面條件下，使二羥基芳族化合物與光氣和脂族氯甲酸酯反應。術語″界面條件″用于描述典型地用于商業上制備聚碳酸酯的條件，即在此條件下，包含二羥基芳族化合物的鹽、堿、水和不溶于水的溶劑的混合物在二相反應混合物中與光氣反應，得到聚碳酸酯。因此，在一個實施方案中，在界面條件下，經本發明方法制備的脂族氯甲酸酯與二羥基芳族化合物和光氣反應，得到共聚碳酸酯。界面聚合一般在介于約25℃-約40℃的溫度，大氣壓，8-14的相對高的pH，優選pH10-14下進行。一般采用中和界面反應期間生成的氯化氫的除酸劑。所用的除酸劑一般為含水堿，例如，堿金屬氫氧化物。堿金屬氫氧化物的非限制性實例包括氫氧化鈉和氫氧化鉀。在優選實施方案中，堿金屬氫氧化物是氫氧化鈉。采用催化劑促進界面反應，一般可得到高收率。一般優選可用于本文的催化劑是胺催化劑。在一個具體實施方案中，催化劑是三乙胺(TEA)。如上所述，經本發明方法制備脂族氯甲酸酯，其中至少一種脂族羥基化合物、光氣、溶劑和任選的有機堿被引入流動反應器以形成單向流動反應混合物。該單向流動反應混合物是特定的基本無水的實施方案，并被保持在介于約0℃-約60℃的溫度，以生成含有脂族氯甲酸酯和副產物HCl或任選的有機堿的鹽酸鹽的產物流。在優選實施方案中，單向流動反應混合物基本無水，其溫度保持在約10℃-約50℃的范圍。在另一實施方案中，本發明涉及一種制備共聚碳酸酯的方法，所述方法包括在界面條件下，使至少一種二羥基芳族化合物與光氣和低聚脂族氯甲酸酯反應，該低聚脂族氯甲酸酯一般是有機的、經本發明方法制備的，例如，具有約5000克每摩爾的重均分子量的聚1，2-亞乙基二醇的雙氯甲酸酯。在一實施方案中，低聚脂族羥基化合物選自低聚乙烯-丁烯共聚物二醇、聚1，2-亞乙基二醇、聚1，2-亞乙基二醇單醚、聚四氫呋喃二醇、聚環氧丙烷二醇和它們的混合物。在一實施方案中，二羥基芳族化合物是具有式II的雙酚式II其中各G1獨立地各以C6-C20芳族基出現；E獨立地各以鍵、C3-C20環脂族基、C3-C20芳族基、C1-C20脂族基、含硫鍵、含硒鍵、含磷鍵或氧原子出現；″t″是大于或等于1的數；″s″是0或1；和″u″是包括0的整數。在某些實施方案中，雙酚選自1，1-二(4-羥基苯基)環戊烷、2，2-二(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-二(2-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙烷、2，2-二(3-叔丁基-4-羥基-6-甲基苯基)丙烷、2，2-二(3-叔丁基-4-羥基-6-甲基苯基)丁烷、1，3-二[4-羥基苯基-1-(1-甲基亞乙基)]苯、1，4-二[4-羥基苯基-1-(1-甲基亞乙基)]苯、1，3-二[3-叔丁基-4-羥基-6-甲基苯基-1-(1-甲基亞乙基)]苯、1，4-二[3-叔丁基-4-羥基-6-甲基苯基-1-(1-甲基亞乙基)]苯、4，4′-二苯酚、2，2′，6，8-四甲基-3，3′，5，5′-四溴-4，4′-二苯酚、2，2′，6，6′-四甲基-3，3′，5-三溴-4，4′-二苯酚、1，1-二(4-羥基苯基)-2，2，2-三氯乙烷、1，1-二(4-羥基苯基)-1-氰基乙烷、1，1-二(4-羥基苯基)二氰基甲烷、1，1-二(4-羥基苯基)-1-氰基-1-苯基甲烷、2，2-二(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷、1，1-二(4-羥基苯基)降冰片烷、3，3-二(4-羥基苯基)2-苯并[c]呋喃酮、1，2-二(4-羥基苯基)乙烷、1，3-二(4-羥基苯基)丙烯酮、二(4-羥基苯基)硫醚、4，4′-氧基二苯酚、4，4-二(4-羥基苯基)戊酸、4，4-二(3，5-二甲基-4-羥基苯基)戊酸、2，2-二(4-羥基苯基)乙酸、2，4′-二羥基二苯基甲烷、2-二(2-羥基苯基)甲烷、二(4-羥基苯基)甲烷、二(4-羥基-5-硝基苯基)甲烷、二(4-羥基-2，6-二甲基-3-甲氧基苯基)甲烷、1，1-二(4-羥基苯基)乙烷、1，1-二(4-羥基-2-氯代苯基)乙烷、2，2-二(4-羥基苯基)丙烷(雙酚-A)、1，1-二(4-羥基苯基)丙烷、2，2-二(3-氯-4-羥基苯基)丙烷、2，2-二(3-溴-4-羥基苯基)丙烷、2，2-二(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-二(4-羥基-3-異丙基苯基)丙烷、2，2-二(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-二(3-苯基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-二(3，5-二氯-4-羥基苯基)丙烷、2，2-二(3，5-二溴-4-羥基苯基)丙烷、2，2-二(3，5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-二(3-氯-4-羥基-5-甲基苯基)丙烷、2，2-二(3-溴-4-羥基-5-甲基苯基)丙烷、2，2-二(3-氯-4-羥基-5-異丙基苯基)丙烷、2，2-二(3-溴-4-羥基-5-異丙基苯基)丙烷、2，2-二(3-叔丁基-5-氯-4-羥基苯基)丙烷、2，2-二(3-溴-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-二(3-氯-5-苯基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-二(3-溴-5-苯基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-二(3，5-二異丙基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-二(3，5-二苯基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-二(4-羥基-2，3，5，6-四氯苯基)丙烷、2，2-二(4-羥基-2，3，5，6-四溴苯基)丙烷、2，2-二(4-羥基-2，3，5，6-四甲基苯基)丙烷、2，2-二(2，6-二氯-3，5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-二(2，6-二溴-3，5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-二(4-羥基-3-乙基苯基)丙烷、2，2-二(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙烷、2，2-二(3，5，3′，5′-四氯-4，4′-二羥基苯基)丙烷、1，1-二(4-羥基苯基)環己基甲烷、2，2-二(4-羥基苯基)-1-苯基丙烷、1，1-二(4-羥基苯基)環己烷、1，1-二(3-氯-4-羥基苯基)環己烷、1，1-二(3-溴-4-羥基苯基)環己烷、1，1-二(4-羥基-3-甲基苯基)環己烷、1，1-二(4-羥基-3-異丙基苯基)環己烷、1，1-二(3-叔丁基-4-羥基苯基)環己烷、1，1-二(3-苯基-4-羥基苯基)環己烷、1，1-二(3，5-二氯-4-羥基苯基)環己烷、1，1-二(3，5-二溴-4-羥基苯基)環己烷、1，1-二(3，5-二甲基-4-羥基苯基)環己烷、4，4′-[1-甲基-4-(1-甲基-乙基)-1，3-環己二基]雙酚(1，3BHPM)、4-[1-[3-(4-羥基苯基)-4-甲基環己基]-1-甲基-乙基]-苯酚(2，8BHPM)、3，8-二羥基-5a，10b-二苯基苯并二氫呋喃并-2′，3′，2，3-苯并二氫呋喃(DCBP)、2-苯基-3，3-二(4-羥基苯基)苯并[c]吡咯酮、1，1-二(3-氯-4-羥基-5-甲基苯基)環己烷、1，1-二(3-溴-4-羥基-5-甲基苯基)環己烷、1，1-二(3-氯-4-羥基-5-異丙基苯基)環己烷、1，1-二(3-溴-4-羥基-5-異丙基苯基)環己烷、1，1-二(3-叔丁基-5-氯-4-羥基苯基)環己烷、1，1-二(3-溴-5-叔丁基-4-羥基苯基)環己烷、1，1-二(3-氯-5-苯基-4-羥基苯基)環己烷、1，1-二(3-溴-5-苯基-4-羥基苯基)環己烷、1，1-二(3，5-二異丙基-4-羥基苯基)環己烷、1，1-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)環己烷、1，1-二(3，5-二苯基-4-羥基苯基)環己烷、1，1-二(4-羥基-2，3，5，6-四氯苯基)環己烷、1，1-二(4-羥基-2，3，5，6-四溴苯基)環己烷、1，1-二(4-羥基-2，3，5，6-四甲基苯基)環己烷、1，1-二(2，6-二氯-3，5-二甲基-4-羥基苯基)環己烷、1，1-二(2，6-二溴-3，5-二甲基-4-羥基苯基)環己烷、1，1-二(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、1，1-二(3-氯-4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、1，1-二(3-溴-4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、1，1-二(4-羥基-3-甲基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、1，1-二(4-羥基-3-異丙基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、1，1-二(3-叔丁基-4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、1，1-二(3-苯基-4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、1，1-二(3，5-二氯-4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、1，1-二(3，5-二溴-4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、1，1-二(3，5-二甲基-4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、1，1-二(3-氯-4-羥基-5-甲基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、1，1-二(3-溴-4-羥基-5-甲基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、1，1-二(3-氯-4-羥基-5-異丙基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、1，1-二(3-溴-4-羥基-5-異丙基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、1，1-二(3-叔丁基-5-氯-4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、1，1-二(3-溴-5-叔丁基-4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、二(3-氯-5-苯基-4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、1，1-二(3-溴-5-苯基-4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、1，1-二(3，5-二異丙基-4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、1，1-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、1，1-二(3，5-二苯基-4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、1，1-二(4-羥基-2，3，5，6-四氯苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、1，1-二(4-羥基-2，3，5，6-四溴苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、1，1-二(4-羥基-2，3，5，6-四甲基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、1，1-二(2，6-二氯-3，5-二甲基-4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、1，1-二(2，6-二溴-3，5-二甲基-4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、4，4-二(4-羥基苯基)庚烷、1，1-二(4-羥基苯基)癸烷、1，1-二(4-羥基苯基)環十二烷、1，1-二(3，5-二甲基-4-羥基苯基)環十二烷、4，4′二羥基-1，1-聯苯、4，4′-二羥基-3，3′-二甲基-1，1-聯苯、4，4′-二羥基-3，3′-二辛基-1，1-聯苯、4，4′-(3，3，5-三甲基亞環己基)二苯酚、4，4′-二(3，5-二甲基)二苯酚、4，4′-二羥基二苯醚、4，4′-二羥基二苯基硫醚、1，3-二(2-(4-羥基苯基)-2-丙基)苯、1，3-二(2-(4-羥基-3-甲基苯基)-2-丙基)苯、1，4-二(2-(4-羥基苯基)-2-丙基)苯、1，4-二(2-(4-羥基-3-甲基苯基)-2-丙基)苯、2，4′-二羥基苯基砜、4，4′-二羥基二苯基砜(BPS)、二(4-羥基苯基)甲烷、2，6-二羥基萘、氫醌、間苯二酚、C1-3烷基取代的間苯二酚、3-(4-羥基苯基)-1，1，3-三甲基茚滿-5-醇、1-(4-羥基苯基)-1，3，3-三甲基茚滿-5-醇、4，4-二羥基二苯醚、4，4-二羥基-3，3-二氯二苯醚、4，4-二羥基-2，5-二羥基二苯醚、4，4-硫代二苯酚、2，2，2′，2′-四氫-3，3，3′，3′-四甲基-1，1′-螺二[1H-茚]-6，6′-二醇、和它們的混合物。在本發明的一個實施方案中，用本發明脂族氯甲酸酯制備的共聚碳酸酯可進一步用于制備聚合物組合物。在一個實施方案中，本發明提供的聚合物組合物包括一種或多種其它樹脂，它們選自聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯；烯烴聚合物例如ABS、聚苯乙烯、聚乙烯；聚硅氧烷、聚硅烷和聚砜。在某些實施方案中，基于聚合物組合物的總重量，該一種或多種其它樹脂可優選以小于或等于40％重量，更優選小于或等于35％重量和最優選小于或等于約30％重量的量出現。聚合物組合物可含有可單獨或結合使用的各種添加劑。這些添加劑包括如下原料，例如，熱穩定劑、抗氧化劑、紫外線穩定劑、增塑劑、視覺效果增強劑、補充劑、抗靜電劑、催化劑猝滅劑、脫模劑、阻燃劑、發泡劑、抗沖改性劑和加工助劑。可結合于本發明聚合物組合物中的不同添加劑一般為本領域技術人員常用和知悉。視覺效果增強劑，有時稱為視覺效果添加劑或顏料，可呈膠囊化形式、非膠囊化形式或層壓至含有聚合樹脂的顆粒。視覺效果添加劑的某些非限制性實例有鋁、金、銀、銅、鎳、鈦、不銹鋼、硫化鎳、硫化鈷、硫化錳、金屬氧化物、白色云母、黑色云母、灰白色云母、合成云母、涂有二氧化鈦的云母、涂有金屬的玻璃薄片和色料，包括但不限于，苝紅。視覺效果添加劑可具有高或低的長寬比并可包含大于1的小平面。可采用染料例如溶劑藍35、溶劑藍36、DisperseViolet26、溶劑綠3、AnaplastOrangeLFP、苝紅和MorplasRed36。也可采用熒光染料，包括但不限于，PermanentPinkR(比色指數PigmentRed181，來自ClariantCorporation)、HostasolRed5B(比色指數#73300，CAS#522-75-8，來自ClariantCorporation)和MacrolexFluorescentYellow10GN(比色指數溶劑黃160:1，來自BayerCorporation)。可采用顏料例如二氧化鈦、硫化鋅、碳黑、鉻酸鈷、鈦酸鈷、硫化鎘、氧化鐵、硫代硅酸鋁鈉、硫代硅酸鈉、鉻銻鈦金紅石、鎳銻鈦金紅石和氧化鋅。呈膠囊化形式的視覺效果添加劑通常包含視覺效果材料，例如高長寬比的材料如被聚合物封裝的鋁箔。膠囊化視覺效果添加劑呈珠狀。可用于本發明聚合物組合物的抗氧化劑的非限制性實例包括三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、3，9-二(2，4-二叔丁基苯氧基)-2，4，8，10-四氧雜-3，9-二磷雜螺[5.5]十一烷、3，9-二(2，4-二枯基苯氧基)-2，4，8，10-四氧雜-3，9-二磷雜螺[5.5]十一烷、三(對壬基苯基)亞磷酸酯、2，2′，2″-次氮基[三乙基-三[3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-聯苯-2′-二基]亞磷酸酯]、3，9-二硬脂氧基-2，4，8，10-四氧雜-3，9-二磷雜螺[5.5]十一烷、二月桂基亞磷酸酯、3，9-二[2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基]-2，4，8，10-四氧雜-3，9-二磷雜螺[5.5]十一烷、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-二(亞聯苯基)亞膦酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、2，4，6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1，3-丙烷二醇亞磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亞磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-亞聯苯基二亞膦酸酯、(2，4，6-三叔丁基苯基)-2-丁基-2-乙基-1，3-丙烷二醇亞磷酸酯、三異癸基亞磷酸酯、和含有至少一種前述物質的亞磷酸酯的混合物。熱塑性組合物可任選含有抗沖改性劑。基于組合物的總重量，加至熱塑性組合物的抗沖改性劑樹脂的量對應為約1％-約30％重量。適用的抗沖改性劑包括，含有幾種不同的橡膠狀改性劑(例如接枝或芯-殼橡膠)之一或兩種或多種這些改性劑的組合的那些。舉例說明抗沖改性劑的話，有丙烯酸橡膠、ASA橡膠、雙烯橡膠、有機硅氧烷橡膠、乙烯丙烯雙烯單體(EPDM)橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)橡膠、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)橡膠、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)橡膠、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)橡膠、苯乙烯丙烯腈共聚物和縮水甘油酯抗沖改性劑。術語″丙烯酸橡膠改性劑″可涉及具有交聯或部分交聯的(甲基)丙烯酸酯橡膠態芯部分的多級的、芯-殼、共聚體改性劑，優選丙烯酸丁酯。與該交聯丙烯酸酯芯有關的是丙烯酸或苯乙烯樹脂的外層，優選甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯，它滲透橡膠態芯層。在樹脂外殼結合少量其它單體例如丙烯腈或(甲基)丙烯腈也產生適用的抗沖改性劑。在先前的聚合和交聯(甲基)丙烯酸酯橡膠態部分的存在下，當形成樹脂部分的各單體被聚合和交聯時，提供互相貫穿的網狀物。適用的抗沖改性劑是具有橡膠態組分的接枝或芯-殼結構，其Tg低于0℃，優選約-40℃至-80℃，它由聚丙烯酸烷基酯或接枝到聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的聚烯烴或苯乙烯丙烯腈(SAN)組成。橡膠含量優選為至少10％重量，更優選大于40％重量和最優選介于約40-75％重量。適用的其它抗沖改性劑有丁二烯芯-殼類型的聚合物，得自Rohm&Haas，例如，ParaloidEXL2600。最適用的抗沖改性劑將包含具有丁二烯基橡膠態芯的兩級聚合物，第二級由甲基丙烯酸甲酯單獨或與苯乙烯結合聚合。其它適用的橡膠有ABS型Blendex336和415，得自GESpecialtyChemicals。兩種橡膠都基于SBR橡膠的抗沖改性劑樹脂。盡管已經描述了幾種橡膠，但有更多的可經商業途徑得到。只要抗沖改性劑不會消極地破壞熱塑性組合物的物理或審美性能，任何橡膠都可用作抗沖改性劑。可采用的加工助劑的非限制性實例包括DoverlubeFL-599(可得自DoverChemicalCorporation)、Polyoxyter(可得自PolychemAlloyInc.)、GlycolubeP(可得自LonzaChemicalCompany)、季戊四醇四硬脂酸酯、MetablenA-3000(可得自MitsubihiRayon)、新戊二醇二苯甲酸酯等等。可采用的紫外線穩定劑的非限制性實例包括2-(2′-羥基苯基)-苯并三唑，例如，5′-甲基-、3′，5′-二叔丁基-、5′-叔丁基-、5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-、5-氯-3′，5′-二叔丁基-、5-氯-3′-叔丁基-5′-甲基-、3′-仲丁基-5′-叔丁基-、3′-α-甲基芐基-5′-甲基、3′-α-甲基芐基-5′-甲基-5-氯-、4′-羥基-、4′-甲氧基-、4′-辛氧基-、3′，5′-二叔戊基-、3′-甲基-5′-甲酯基乙基-、5-氯-3′，5′-二叔戊基-衍生物；和Tinuvin234(可得自CibaSpecialtyChemicals)。還適用的有2，4-二-(2′-羥基苯基)-6-烷基-s-三嗪，例如，6-乙基-、6-十七烷基-或6-十一烷基-衍生物。2-羥基二苯酮，例如，4-羥基-、4-甲氧基-、4-辛氧基-、4-癸氧基-、4-十二氧基-、4-芐氧基-、4，2′，4′-三羥基-、2，2′，4，4′-四羥基-或2′-羥基-4，4′-二甲氧基-衍生物。1，3-二-(2′-羥基苯甲酰基)-苯，例如，1，3-二-(2′-羥基-4′-己氧基-苯甲酰基)-苯、1，3-二-(2′-羥基-4′-辛氧基-苯甲酰基)-苯或1，3-二-(2′-羥基-4′-十二氧基苯甲酰基)-苯也可采用。任選取代的苯甲酸的酯，例如，水楊酸苯基酯、水楊酸辛基苯基酯、二苯甲酰基間苯二酚、二-(4-叔丁基苯甲酰基)-間苯二酚、苯甲酰基間苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸-2，4-二叔丁基苯基酯或-十八烷基酯或-2-甲基-4，6-二叔丁基酯可同樣被采用。丙烯酸酯，例如，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸-乙基酯或異辛基酯、α-甲酯基-肉桂酸甲基酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基-肉桂酸甲基酯或-丁基酯或N(β-甲酯基乙烯基)-2-甲基-二氫吲哚同樣可被采用。草酸二酰胺，例如，4，4′-二辛氧基-N，N′-草酰二苯胺、2，2′-二-辛氧基-5，5′-二叔丁基-N，N′-草酰二苯胺、2，2′-二-十二氧基-5，5-二叔丁基-N，N′-草酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基-N，N′-草酰二苯胺、N，N′-二-(3-二甲基-氨基丙基)-草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基N，N′-草酰二苯胺及其與2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基-N，N′-草酰二苯胺的混合物；或鄰-和對-甲氧基-及鄰-和對-乙氧基-二取代的N，N′-草酰二苯胺混合物也適用作紫外線穩定劑。用于本發明組合物的紫外線吸收劑優選2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-二-叔戊基苯基)-2H-苯并三唑、2-[2-羥基-3，5-二-(α，α-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-羥基-4-辛氧基二苯酮、二(O-乙基3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯)合鎳、2，4-二羥基二苯酮、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、丁胺合鎳與2，2′-硫代二(4-叔丁基苯酚)的絡合物、2-乙氧基-2′-乙基N，N′-草酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基-5，5′-二叔丁基N，N′-草酰二苯胺或它們的混合物。可采用的阻燃劑的非限制性實例包括二苯基砜磺酸鉀和多元酚的亞磷酸酯，例如間苯二酚和雙酚A。脫模組合物的非限制性實例包括長鏈脂族酸和醇，例如季戊四醇、格爾伯特醇的酯，長鏈酮，硅氧烷，α-烯烴聚合物，有15-600個碳原子的長鏈烷和烴。實施例舉出下列實施例，是為將如何評價本文所要求保護的方法的詳細描述提供給本領域的普通技術人員，它們并不打算限制發明者所認為的他們的發明的范圍。除非另有說明，份量以重量，溫度用℃表示。分子量敘述為數均(Mn)或重均(Mw)分子量，并以聚苯乙烯分子量作標準，經凝膠滲透色譜法(GPC)分析確定，以對所確定的聚合物分子量建立標準的校準曲線。凝膠滲透柱的溫度為約25℃，移動相是氯仿。在界面聚合反應中，用Mettler玻璃電極保持pH在適當值。于pH7和pH10用標準pH緩沖溶液校準電極。實施例1-20實施例1-20中的脂族氯甲酸酯的制備的通用程序詳述如下。制備醇(ROH)的二氯甲烷進料溶液。在某些反應中，系統無三乙胺(TEA)有機堿，而在某些反應中，將適當水平的三乙胺有機堿加到該溶液。當采用三乙胺有機堿時，用單獨的進料溶液將有機堿共同喂入流動反應器。以特定的流速將獨立于其它反應物的光氣引入反應器。所采用的流動反應器一般包括一系列五個Ko-Flo靜態混合器(7英寸，各1/4英寸)。反應器總體積為約15mL。在流動反應器中的滯留時間隨所加入的各組分的流速和所用混合部分的數量而變。在反應器末端排出產物混合物，并經三通閥送至適于與雙酚-A、產物氯甲酸酯和光氣界面聚合反應的反應容器。作為選擇，分析產物混合物，確定產物氯甲酸酯的收率。包含流動反應器和適于界面聚合的反應容器的系統經堿洗氣器在大氣壓下排至大氣，以破壞未反應的光氣。結果列于下表1。用幾種不同的方法確定生成于流動反應器的氯甲酸酯的量，在特定實驗中所用的方法在表1中以上標″a″、″b″和″c″表示。方法(a)從流動反應器排出的產物混合物與過量二異丁胺反應，經1H-NMR分析含有衍生自氯甲酸酯的N，N-二異丁基氨基甲酸酯的產物。基于對未反應的醇原料、產物氨基甲酸酯和對稱脂族碳酸酯的α質子分析標準，所分配信號的積分提供這些組分各自的存在量。方法(b)經1NHCl收集從流動反應器排出的產物混合物，以猝滅該反應。再用1H-NMR分析經猝滅的反應混合物。方法(c)使從流動反應器排出的產物混合物與過量苯酚鈉或對枯基苯酚鈉反應，以使產物脂族氯甲酸酯轉化為混合碳酸酯。在二氯甲烷中進行該反應。反應一完成，就在降壓下除去二氯甲烷，在CDCl3中經1H-NMR分析殘余物。在采用含有已知量的醇、氯甲酸酯和碳酸酯的模型系統中，所提供的各分析方法(a)、(b)和(c)表明是可靠的。表1d對產物氯甲酸酯中碳酸酯的檢測限。實施例1-20表明，本發明方法一般提供醇向相應氯甲酸酯的高轉化，本質上無副產物碳酸酯生成。應該注意到，在所有情況中，作為本研究的一部分所進行的實驗并未被優化。因此，認為對于脂族醇原料，例如烯丙醇、1，2-亞乙基二醇、薄荷醇等，可通過調整本領域技術人員已知的各反應參數，實現比列于表1中的那些高得多的收率。這些優化屬于本發明的范圍。實施例21經相應二氯甲酸酯界面制備聚(乙烯-丁烯)二醇/BPA共聚碳酸酯。將22.8克(g)雙酚-A、0.6g對-枯基苯酚、100毫升(mL)二氯甲烷、100mL蒸餾水和200微升(μL)三乙胺加入1LMorton反應燒瓶。該燒瓶裝有經校準的pH探針、機械攪拌器、冷凝器、25％NaOH(重量)入口和管入口。攪拌下，最初將pH調至10.6，并在堿性溶液(50％重量氫氧化鈉)中經泵送控制整個反應，以維持pH接近10.5。通過將26.3克(g)KRATON液體(R)-L-2203-2溶解于500g二氯甲烷制備含KRATON液體(R)-L-2203-2的5％重量儲備溶液。將三乙胺(2.19mL)加至該儲備溶液。通過以7.6g/min的速度將儲備溶液泵入反應燒瓶3分鐘(這相當于1.14gKRATON液體(R)-L-2203-2，基于雙酚-A的5％重量)，同時以0.86g/min的速度加入光氣(每KratonOH4/1摩爾比的光氣)，制備含KRATON液體(R)-L-2203-2的雙氯甲酸酯。各試劑加至第一混合部分，并在到達間歇反應器前，泵經其它四個混合部分。在氯甲酸酯加至Morton燒瓶后三分鐘，關閉Kraton儲備溶液流，使光氣流降低到0.75g/min16分鐘(12g光氣)。該步驟期間，連續加入25％NaOH，以維持反應pH在10.5左右。設定最終pH為9.11，需要49.2g堿溶液。從鹽水中分離聚合物溶液，用含水HCl洗滌，用熱水洗滌兩次，用熱水在攪拌器中以高剪切沉淀并干燥。Tg＝145℃，Mw＝68,500(聚苯乙烯標準)。質子NMR表明，得到為BPA/Kraton碳酸酯的完全結合Kraton二醇。實施例21表明，可采用來自流動反應器的全部脂族氯甲酸酯產物而無須純化，以在界面條件下制備共聚碳酸酯。已經特別參考其優選實施方案，詳細描述了本發明，但本領域的技術人員會理解，可進行在本發明的精神和范圍內的變化和修飾。權利要求1.一種制備脂族氯甲酸酯的方法，所述方法包括(a)將至少一種脂族羥基化合物、光氣、至少一種溶劑和任選的有機堿引入流動反應器，以形成單向流動反應混合物，所述脂族羥基化合物含有至少一個脂族羥基；和(b)維持所述單向流動反應混合物在約0℃-約60℃的溫度范圍，以生成含有脂族氯甲酸酯的產物流，其中只有產物流離開流動反應器。2.根據權利要求1的方法，其中所述產物流是單一產物流。3.根據權利要求1的方法，其中所述溫度處于約10℃-約50℃的范圍。4.根據權利要求1的方法，其中所述單向流動反應混合物基本無水。5.根據權利要求1的方法，其中所述流動反應器是管狀反應器。6.根據權利要求1的方法，其中所述脂族氯甲酸酯含有至少一種氯甲酸酯，它選自單氯甲酸酯、雙氯甲酸酯、三氯甲酸酯和多氯甲酸酯。7.根據權利要求6的方法，其中所述脂族氯甲酸酯是雙氯甲酸酯。8.根據權利要求1的方法，其中所述單向流動反應混合物的特征在于光氣對脂族羥基的摩爾比，所述比介于約1.1∶1至約100∶1的范圍。9.根據權利要求1的方法，其中所述單向流動反應混合物的特征在于光氣對脂族羥基的摩爾比，所述比介于約1.1∶1至約4∶1的范圍。10.根據權利要求1的方法，其中所述溶劑選自脂族溶劑和芳族溶劑。11.根據權利要求1的方法，其中所述溶劑選自氯化脂族溶劑。12.根據權利要求11的方法，其中所述溶劑是二氯甲烷。13.根據權利要求1的方法，其中所述有機堿選自胺堿和多胺堿。14.根據權利要求1的方法，其中所述單向流動反應混合物的特征在于有機堿對脂族羥基的摩爾比，所述比介于約0.01∶1至約100∶1的范圍。15.根據權利要求14的方法，其中所述單向流動反應混合物的特征在于有機堿對脂族羥基的摩爾比，所述比介于約0.01∶1至約5∶1的范圍。16.根據權利要求14的方法，其中所述單向流動反應混合物的特征在于有機堿對脂族羥基的摩爾比，所述比介于約0.01∶1至約1.1∶1的范圍。17.根據權利要求1的方法，其中所述脂族羥基化合物含有具有式I的結構單元，其中R1和R2各獨立地以氫原子、C1-C5脂族基、C3-C7環脂族基、C3-C6芳族基出現，或R1和R2可共同形成C3-C6環脂族基；Q是具有可取代位置總數的部分，它是一個鍵、氫原子、C1-C10脂族基、C3-C6環脂族基或C3-C6芳族基；n是從1-Q上可取代位置總數的數字。18.根據權利要求1的方法，其中所述脂族羥基化合物選自脂族一元醇和脂族多元醇。19.根據權利要求1的方法，其中所述脂族羥基化合物選自聚合脂族羥基化合物。20.一種制備共聚碳酸酯的方法，所述方法包括在界面條件下，使至少一種二羥基芳族化合物與光氣和脂族氯甲酸酯反應，所述脂族氯甲酸酯經包括下列步驟的方法制備(a)將至少一種脂族羥基化合物、光氣、溶劑和任選的有機堿引入流動反應器，以形成單向流動反應混合物，所述脂族羥基化合物含有至少一個脂族羥基；和(b)維持所述單向流動反應混合物在約0℃-約60℃的溫度范圍，以生成含有脂族氯甲酸酯的產物流。21.根據權利要求20的方法，其中來自流動反應器的脂族氯甲酸酯產物全部被采用而無須純化。22.根據權利要求20的方法，其中所述二羥基芳族化合物是具有式II的雙酚其中各G1獨立地各以C6-C20芳族基出現；E獨立地各以鍵、C3-C20環脂族基、C6-C20芳族基、C1-C20脂族基、含硫鍵、含硒鍵、含磷鍵或氧原子出現；″t″是大于或等于1的數；″s″是0或1；和″u″是包括0的整數。23.根據權利要求20的方法，其中所述單向流動反應混合物基本無水。24.一種聚合物組合物，它含有根據權利要求20制備的共聚碳酸酯。25.權利要求24的聚合物組合物，還含有選自色料、填料、阻燃劑、紫外線穩定劑、抗靜電劑、除酸劑和視覺效果增強劑的至少一種添加劑。26.一種制品，它含有權利要求24的聚合物組合物。27.一種制備共聚碳酸酯的方法，所述方法包括在界面條件下使至少一種二羥基芳族化合物與光氣和低聚脂族氯甲酸酯反應，所述低聚脂族氯甲酸酯經包括下列步驟的方法制備(a)將至少一種低聚脂族羥基化合物、光氣、溶劑和任選的有機堿引入流動反應器，以形成單向流動反應混合物，所述低聚脂族羥基化合物包含至少一個脂族羥基；和(b)維持所述單向流動反應混合物于約0-約60℃的溫度范圍，以生成含有低聚脂族氯甲酸酯的產物流。28.一種聚合物組合物，它含有根據權利要求27制備的共聚碳酸酯。29.根據權利要求27的方法，其中所述單向流動反應混合物基本無水。30.一種制備根據權利要求25的共聚碳酸酯的方法，其中所述低聚脂族羥基化合物選自低聚乙烯-丁烯共聚物二醇、聚環氧乙烷二醇、聚四氫呋喃二醇、聚環氧丙烷二醇及它們的混合物。31.一種聚合物組合物，它含有根據權利要求27制備的共聚碳酸酯。全文摘要一種制備脂族氯甲酸酯的方法，它包括，將至少一種脂族羥基化合物、光氣、至少一種溶劑和任選至少一種有機堿的混合物引入流動反應器，以得到單向流動反應混合物。維持該單向流動反應混合物在約0℃－約60℃，以產生含有用于聚碳酸酯和共聚碳酸酯的制備的脂族氯甲酸酯的單一產物流。文檔編號C07D493/04GK101080380SQ200580043526公開日2007年11月28日申請日期2005年10月13日優先權日2004年10月19日發明者G·C·達維斯,J·J·斯通,J·M·西爾瓦,J·A·馬霍德,D·M·達達里斯申請人:通用電氣公司