制備羥基-芳族樹脂的方法、羥基-芳族樹脂及其改性的制作方法

專利名稱：制備羥基-芳族樹脂的方法、羥基-芳族樹脂及其改性的制作方法
制備羥基-芳族樹脂的方法、羥基-芳族樹脂及其改性
本發明涉及一種用于制備羥基-芳族樹脂的方法、羥基-芳族樹脂、用 于改性羥基-芳族樹脂的方法以及由此得到的樹脂。
羥基-芳族樹脂及其制備是已知的，例如由A. Knop， L.A. Pilato， Phenolic Resins, Springer Verlag Berlin 1990可知酚醛樹脂的制備。這些樹 脂具有許多已知用途，例如這些樹脂用在用于制備刨花板的粘合劑中。
這種己知含甲醛的羥基-芳族樹脂的缺點在于，它們的使用涉及與在樹 脂的制備、樹脂的固化以及最終產品中排放出甲醛相關的健康風險。
本發明的目的在于，減少或甚至消除上述缺點，同時仍得到適用于制 備羥基-芳族樹脂的化合物。
上述目的通過一種用于制備羥基-芳族樹脂的方法得以實現，所述方法 包括如下步驟
將式(I)的羥基-芳族化合物、式(II)的垸醇半縮醛、可選的氨基
化合物和可選的催化劑合在一起形成反應混合物，其中 式(I)為
<formula>formula see original document page 5</formula> (I)
其中Ri、 R2、 R3、 R4和Rs可以是相同的或可以是不同的，并且是 H、 OH、 C廣C2o烷基或低聚或聚合體系，其中&、 R3和Rs中的至少一個
是H;
式(II)為<formula>formula see original document page 6</formula>其中R6是Ci-d2烷基、芳基、芳烷基或環烷基，Ru是H、 d-d2垸 基、芳基、芳烷基或環垸基；
使所述反應混合物達到使得樹脂形成發生的條件，從而形成羥基-芳 族樹脂。
本發明方法的優點在于，可以制備基本上沒有甲醛的羥基-芳族樹脂， 因此該樹脂較少具有或甚至根本不具有與甲醛使用相關的健康風險，同時 仍適于用在通常已知的應用中。因此，采用本發明的化合物制備的樹脂特 別適用在諸如粘合劑、涂層、層壓板和成型制品的許多應用中。
本發明的方法涉及樹脂的制備。本文中樹脂被理解為具有與熱固性化 學領域中的技術人員所理解的相同的含義，即為具有反應性基團的低分子 量聚合物。術語"低分子量"意指通常對于低聚物的分子量，介于幾百g/
摩爾(例如200)至幾千g/摩爾(例如3000)之間。理想地，每個分子中 的反應性基團的數目至少為2。這些反應性基團形成化學把手(chemical handle)從而經由化學反應通過共價交聯鍵使聚合物鏈連接在一起。交聯 過程通常被稱為"固化"或"硬化"。樹脂可以以溶液形式存在，例如水 溶液形式，或其本身的形式存在。
根據本發明的樹脂通過如下制備將原料合在一起形成反應混合物。 原料包括根據式(I)的羥基-芳族化合物。羥基-芳族化合物本身是已知 的，被定義為具有其上直接連接有至少一個-OH基團的芳環的化合物。這 種化合物的實例是苯酚。正如羥基-芳族化學領域所公知的，芳環上與羥基 相鄰和相對的位置(即鄰位和對位)具有與其余的兩個間位不同的反應 性。因此，在式(I)中，基團&、 R3和Rs應當被認為是處于類似環境中 的，文本中將它們稱為一組。在本羥基-芳族化合物中，在由R,、 R3和R5 組成的組中，至少一個基團是H;在并非所述組中的所有三個都是H的情況下，所述組中的另外一個或兩個基團是OH、 C廣C2。或優選d-Q2或C廣
C9垸基、或低聚或聚合體系。
R2和R4可以是相同的或不同的，可以各自分別為H、 OH、 C廣C2o或 優選CrCt2或d-C9垸基、或低聚或聚合體系。
低聚或聚合體系可以是任何類型的羥基-芳族樹脂，例如為甲階酚醛型 (resol)或線性酚醛型(novolac)羥基-芳族樹脂，優選為甲階酚醛型； 或者低聚或聚合體系可以是其它類型的熱固性或熱塑性體系。
根據式(I)的羥基-芳族化合物可以是一種單一化合物，但其被理解 為還涵蓋兩種或多種化合物(所述化合物落在上式的范圍內)的混合物的 含義。式(I)的優選化合物的實例是苯酚、(2、 3或4-)甲酚、間位取代的 苯酚、間苯二酚、鄰苯二酚、(2、 3或4-)叔丁基苯酚、(2、 3或4-)壬基苯 酚、(2,3-、 2,4-、 2,5-、 2,6-或3,4-)二甲基苯酚、(2、 3或4-)乙基苯酚、雙 酚A、雙酚F和對苯二酚。式(I)的優選化合物的其它實例是多酚體系， 諸如丹寧酸或木質素。
被合在一起從而形成反應混合物的原料除了上述羥基-芳族化合物以外 還包括式(II)的垸醇半縮醛。在式(II)中，&是d-d2垸基、芳基、 芳烷基或環烷基，Rn是H、 d-d2烷基、芳基、芳烷基或環烷基。優選 地，R6和Ru是Q-d2烷基。其實例是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、 己基和庚基。！^和R^具體是甲基或乙基。根據式(II)的化合物可以是 一種單一化合物，但其被理解為還涵蓋兩種或多種化合物(所述化合物落 在上式的范圍內)的混合物的含義。式(II)的優選化合物的實例是乙醛 酸甲酯甲醇半縮醛(GMHA , DSM Fine Chemicals, Linz)、乙醛酸乙 酯乙醇半縮醛(GEHATM， DSM Fine Chemicals, Linz)、乙醛酸乙酯甲醇 半縮醛、乙醛酸丁酯丁醇半縮醛、乙醛酸丁酯甲醇半縮醛、乙醛酸丁酯乙 醇半縮醛、乙醛酸異丙酯異丙醇半縮醛、乙醛酸丙酯丙醇半縮醛、乙醛酸 環己酯甲醇半縮醛和乙縮醛2-乙基己酯甲醇半縮醛。式(II)化合物的其 它實例是乙醛酸水合物、乙醛酸甲酯水合物和乙醛酸乙酯水合物。
被合在一起從而形成反應混合物的原料除了上述式(I)羥基-芳族化 合物和式(II)烷醇半縮醛以外可選還包括氨基化合物。氨基化合物在本文中被定義為含有至少一個-NH或-NH2基團的化合物。氨基化合物本身是 已知的，適用于本發明的方法中的氨基化合物的實例是脲、三聚氰胺、蜜 白胺和蜜勒胺。優選地，脲被用作氨基化合物。
反應混合物中被合在一起的各原料的摩爾比可以在寬范圍內變化。垸 醇半縮醛化合物(A)和羥基-芳族化合物(H)的摩爾比，本文中被稱為 A/H比，優選介于約0.1至約10之間，更優選介于約0.5至約3之間。如 果反應混合物還包括氨基化合物(0)，那么所給定的比是烷醇半縮醛化 合物與羥基-芳族化合物和氨基化合物總和的比。摩爾比A/(H+0)優選為至 少0.1、 0.2、 0.3、 0.4、 0.5或0.6，優選為至多10、 9、 8、 7、 6、 5、 4、 3 或2。
如果摩爾比A/H或摩爾比A/(H+0)大于1，那么可以形成甲階酚醛型 樹脂，其中可得到反應性的"A"衍生羥基。如果摩爾比A/H小于1，那 么可以形成線性酚醛型樹脂，其中所有"A"衍生羥基官能團已發生反應 形成了 C-C鍵和C-O醚鍵。
可以通過簡單混合將各種原料合在一起形成反應混合物；溶劑的存在 對上述操作有益。因此，有益的是在溶劑或分散劑中進行本發明的反應步 驟。那些反應物充分溶于其中從而使反應發生的化合物適于作為溶劑。上 述溶劑的實例是水和各種有機溶劑。取決于特定的式(I)和(II)的化合 物，完全可以使用反應物中的一種或多種作為溶劑；在這種情況下，可以 放棄使用基本上為非反應物的溶劑，在本體中進行反應步驟。具體地，式 (II)化合物中的許多在l(TC至IO(TC的溫度下是液體，其可作為分散劑/ 溶劑以及反應物。
一旦形成反應混合物，應當使其達到可以形成羥基-芳族樹脂的條件， 即使其處于反應步驟。盡管各種化合物被合在一起可以自發進行反應步 驟，但是為了加快反應在催化劑的存在下將化合物合在一起是有益的。優 選地，酸被用作催化劑；具體地，優選Lewis酸或Bransted型酸，例如硫 酸，其中pH被降至0-5，優選被降至1-4，具體被降至2-3。酸催化劑的 合適實例是硫酸、硝酸、氫氯酸、磷酸、硼酸、四氟硼酸、對甲苯磺酸、 甲磺酸、甲酸、硫酸銨、氯化銨、硝酸銨、硫酸鋁、氯化鋁、氯化鋯(IV)、氯化鈦(IV)、氯化鋅、氯化錫、氯化亞錫、三氟硼醚合物。
在本方法的反應步驟中的溫度可以在寬范圍內變化，優選介于l(TC至
IO(TC之間。更優選地，本方法在4(TC至9(TC之間進行。本方法的壓力優 選在0.005 MPa禾口 1.0 MPa之間，更優選在0.02 MPa和0.2 MPa之間，最
優選地，壓力為環境壓力。反應步驟可以在空氣中實施，但是在諸如氮氣 的惰性氣氛中操作具有益處。完成反應步驟所需時間可以在寬范圍內變 化，主要由實現反應步驟的最終結果(即形成樹脂)所需時間來決定。眾 所周知，諸如溫度、催化劑的性質和用量之類的因素強烈地影響完成期望 的最終結果所需時間。實踐中，反應步驟可以在5分鐘至180分鐘的時間 段內完成。
根據原料的性質，在本發明的方案內己識別了各種中間體的結構。 在本發明的一個優選實施方式中，式(I)的羥基-芳族化合物是雙酚
A，式(II)的烷醇半縮醛是GMHA，未使用氨基化合物。發現在反應步
驟中形成的主要加合物是式(III)化合物
式(III)中以及本發明上下文中給出的任何其它式中，符號Me指甲 基。根據本發明的這個實施方式，通常在樹脂形成中所形成的其它加合物 以式(IV)、 (V)、 (VI)和(VII)表示，因此本發明還涉及這些加合物
(IV)OH C02Me OH
在本發明方法的另一優選實施方式中，式(I)的羥基-芳族化合物是 苯酚，式(II)的烷醇半縮醛是GMHA，脲被選擇作為氨基化合物。發現 在反應步驟中形成的主要加合物是式(VIII)化合物<formula>formula see original document page 11</formula>(VIII)
根據本發明的這個實施方式，通常在樹脂形成中所形成的其它加合物
以式(IX)和(X)表示，因此本發明還涉及這些加合物
<formula>formula see original document page 11</formula>
(IX)
在本發明方法的另一實施方式中，式(I)的羥基-芳族化合物是苯
酚，式(II)的垸醇半縮醛是GMHA，沒有選用氨基化合物。發現在反應 步驟中形成的主要加合物是式(XI)化合物
<formula>formula see original document page 11</formula> (XI)
根據本發明的這個實施方式，通常在樹脂形成中所形成的其它加合物 以式(XII)、 (XIII)、 (XIV)和(XV)表示，因此本發明還涉及這些加合物。確定了優先在苯酚的對位上進行反應，或者說不那么優先在苯酚的鄰位上進 行反應。
C02Me CQ2Me
C02Me C02MeC02Me C02Me C02Me
本發明進一步涉及可通過上述方法獲得的樹脂。本發明還涉及根據本 發明的羥基-芳族醛樹脂用于制備涂層或成形制品的用途，所述成形制品諸 如為木質面板，如刨花板和層壓板，或為礦棉，如石棉或玻璃絲。為了這 個目的，所述樹脂可以按照那些與根據已知羥基-芳族醛樹脂(如酚醛樹 脂)的使用本身己知的那些相類似的方法和條件來使用。樹脂在其最終應 用中被加工以前，可以將催化劑和其它添加劑加入所述樹脂中。常規添加 劑的實例是脫模劑、抗靜電劑、粘附促進劑、增塑劑、顏色增強劑、阻燃
劑、填料、流動性促進劑、著色劑、稀釋劑、聚合引發劑、uv穩定劑和
熱穩定劑。填料的實例是玻璃纖維、云母、碳纖維、金屬纖維、粘土、芳 胺纖維和高強聚乙烯纖維。
發現如果苯酚被用作式(I)的羥基-芳族化合物，那么所制備的樹脂 中游離苯酚的含量可能非常低。這是令人驚訝的，原因在于，在諸如酚醛 樹脂的已知苯酚樹脂中游離苯酚的含量較高是眾所周知的，所述含量通常 在約1%或更高的范圍內。與此相反，發現在本發明的樹脂中游離苯酚的
含量非常低，通常低于0.1%或甚至低于0.01%。
根據本發明的樹脂可以原樣使用，然而還可以對所述樹脂進行改性步 驟，這是被設計來以特定方式改變或增強所述樹脂的官能性的反應步驟。 改變官能性的實例是樹脂在水中的溶解性。增強官能性的實例是，添加反
應性基團。改性步驟的實例是，使樹脂與會與-OH基發生反應的化合物進 行接觸；這種化合物的實例是表氯醇。改性步驟的另一實例是，使樹脂與 會與-OR6基團發生反應的化合物進行接觸；這種化合物的實例是水；-OR6 基團水解成-COOH基團提高了樹脂在水中的溶解性。而且，改性步驟還可 以通過如下來實現在-0&基團和諸如胺的適當化合物之間進行酯交換反 應；胺的實例是乙醇胺和二乙醇胺(DEA)。如果采用胺對樹脂進行改性 步驟，那么優選的是，氨基化合物未被用作樹脂制備的原料。在本發明的優選實施方式中，式(XI)的雙酚化合物用于環氧樹脂的 制備。如已知的，環氧樹脂是包括至少兩個含氧三元環結構(通常以縮水 甘油醚片段的形式)的低聚材料或聚合材料。含氧三元環作為進一步反應 的場所，所述進一步反應通常被稱為固化或交聯。術語"環氧樹脂"在實 踐中也被用于固化/交聯的聚合物，即使基本上全部或甚至全部存在的含氧 三元環結構已反應掉。已知的是，某些雙酚化合物諸如雙酚A可被用于制
備環氧樹脂，例如通過在NaOH的存在下與表氯醇進行反應。現在發現雙 酚A可以部分或甚至全部被式(XI)的雙酚化合物替代以制備環氧樹脂。 因此，本發明涉及式(XI)的雙酚化合物在環氧樹脂中的用途，并且涉及 可由此獲得的環氧樹脂。與在環氧樹脂中使用雙酚A相比，本發明的環氧 樹脂由于具有由式(XI)化合物衍生的"-COOMe"基團因而為進一步的 化學改性提供了額外的可能性，或者由于所述"-COOMe"基團具有額外 的極性因而為該樹脂粘附到其它材料上提供了額外的可能性。而且，"-COOMe"基團的存在為式(XI)的化合物作為支化試劑提供了可能性。 因此，本發明進一步涉及上述環氧樹脂在涂層、油墨、結構復合材料、地 板、電層壓板或粘合劑中的用途。
在本發明的另一優選實施方式中，對羥基-芳族樹脂進行改性步驟，所 述改性步驟中，使所述樹脂與氨進行接觸。氨可以原樣使用，例如以氣態 形式或以液態形式，或者所述氨可以為溶液形式，例如水溶液。氨處理的 重要作用通常是增加樹脂在水性體系中的溶解性。而且，這種溶解度的增 加基本上不會對樹脂隨后的固化反應的能力造成影響或者僅會對上述能力 造成有限影響。發現某些其它可以導致樹脂在水中的溶解性增強的方法， 諸如采用堿金屬的堿性水溶液(水性NaOH)進行處理，會對樹脂固化反 應的能力造成嚴重破壞或甚至造成完全破壞，這是不令人希望的。
在本發明的另一優選實施方式中，羥基-芳族樹脂被用在熱塑性聚合物 的制備中。具體地，在用于制備聚碳酸酯或聚氨酯的過程中，可以使用式
(in) 、 (iv) 、 (v)、 (vi) 、 (vn) 、 (vin)、 (ix) 、 (x)、 (xi) 、 (xn) 、 (xm)、 (xiv)、 (xv)、 (xvi)或(xvn)的化合物作為單體來替代部分或全部已知單
體，諸如雙酚A或其它二醇或(芳族)酯。由此注意到，與諸如雙酚A的二羥基芳族化合物相比，根據本發明的化合物包括至少一個脂族(非芳族) 羥基；其結果使得根據本發明的化合物容易插入聚合結構中，原因在于脂 族羥基比芳族羥基更容易發生反應。
在本發明的另一優選實施方式中，對式(in)、 (iv)、 (v)、 (vi)、 (vn)、 (vm)、 (ix) 、 (x)、 (xi)、 (xn)、 (xm)、 (xiv)、 (xv)、 (xvi)或 (xvn)的化合物進行改性步驟，然后將其在聚合材料的制備中用作單體。 這種改性步驟的優選實例是乙氧基化或丙氧基化。
所涉及的用于制備聚氨酯或聚碳酸酯的方法本身是己知的；可以通常
常規實驗找到化合本發明的化合物的最佳條件。本發明進一步涉及可由此 獲得的聚氨酯或聚碳酸酯。
本發明將通過如下實施例進行闡述，但并不局限于此。
實施例1
以如下方法制備羥基-芳族樹脂取58.84克雙酚A (純度97%)作為 羥基-芳族化合物；取66.73克GMHA (純度90%)作為垸醇半縮醛。將 這些組分在80。C的溫度下混合在一起，即將雙酚A溶于GMHA中。未使 用其它溶劑。添加0.5 ml的濃H2S04作為催化劑；然后將溫度升高至90 °C，并將該反應在氮氣氛、回流下繼續3個小時。冷卻時，得到粘度非常 高的不溶于水的樹脂。
作為后續處理，取出一部分樹脂并在20(TC下處理2個小時。這導致 形成了玻璃狀材料，表明得到了固化樹脂。玻璃狀材料中含有低于1 wt%、游離未反應形式的原料雙酚A或GMHA。從這種玻璃狀材料中，取 出5克并與95克軟化水合并，然后將混合物加熱至80°C3個小時。在冷卻 并過濾后，由于降解和溶解的損失量占5克的1 wtM以下。
取出另一部分樹脂，并將其以5wt。/。與軟化水合并。開始未形成溶 液。然而，在6(TC下添加水性NH40H溶液形式的氨后，可以溶解樹脂； 此刻水性樹脂溶液的pH為7.5。氨處理后，將樹脂溶液最后加熱至200 °C;這使得在蒸發完水和氨后形成了玻璃狀材料。這種玻璃狀材料如在被 氨處理以前一樣在8(TC下不溶于水。這表明，盡管根據本發明的氨處理用于創造樹脂的水溶性，但是如通過所述樹脂可以固化的事實所證明的，它 不會對樹脂造成破壞。
實施例2
以如下方法制備羥基-芳族樹脂取26.14克90%的苯酚水溶液作為羥 基-芳族化合物；取166.82克GMHA (純度90%)作為垸醇半縮醛。取 15.02克脲作為氨基化合物。而且，20.21克軟化水被用作溶劑。將這些組 分混合在一起，即將脲溶于GMHA/水/苯酚混合物中。添加2.5 ml的濃 H2S04作為催化劑；然后將溫度升高至95°C，并將該反應在氮氣氛、回流 下繼續6個小時。冷卻時，得到粘度非常高的不溶于水的樹脂。
作為后續處理，取出一部分樹脂并在20(TC下處理2個小時。這導致 形成了玻璃狀材料，表明得到了固化樹脂。從這種玻璃狀材料中，取出5 克并與95克軟化水合并，然后將混合物加熱至80°C3個小時。在冷卻并 過濾后，由于降解和溶解的損失量占5克的約21 wt%。
從這個實施例，得出如下結論可以制備還包含氨基化合物的本發明 的羥基-芳族樹脂。未受限于任何理論，認為摻入樹脂中的脲可以具有使樹 脂對水解敏感的作用。在苯酚-脲-甲醛和三聚氰胺-脲-甲醛樹脂中已知類似 作用。
權利要求
1. 一種用于制備羥基-芳族樹脂的方法，所述方法包括如下步驟·將式(I)的羥基-芳族化合物、式(II)的烷醇半縮醛、可選的氨基化合物和可選的催化劑合在一起形成反應混合物，其中式(I)為其中，R1、R2、R3、R4和R5可以是相同的或可以是不同的，并且是H、OH、C1-C20烷基或低聚或聚合體系，其中由R1、R3和R5組成的組中的至少一個是H；式(II)為其中，R6是C1-C12烷基、芳基、芳烷基或環烷基，R12是H、C1-C12烷基、芳基、芳烷基或環烷基；·使所述反應混合物達到使得樹脂形成發生的條件，從而形成所述羥基-芳族樹脂。
2. 如權利要求1所述的方法，其中，所述式(I)的羥基-芳族化合物 是雙酚A。
3. 如權利要求1所述的方法，其中，所述式(I)的羥基-芳族化合物是間位取代的化合物。
4. 如權利要求3所述的方法，其中，所述式(I)的羥基-芳族化合物 是間苯二酚。
5. 如權利要求1至4中任意一項所述的方法，其中，使氨基化合物與所述式(I)的羥基-芳族化合物和所述式(II)的垸醇半縮醛合在一起，從 而形成反應混合物，所述氨基化合物選自脲和三聚氰胺。
6. 如權利要求1至5中任意一項所述的方法，其中，所述式(II)的烷醇半縮醛選自乙醛酸甲酯甲醇半縮醛(GMHATM)、乙醛酸乙酯乙醇半縮醛(GEHATM)、乙醛酸乙酯甲醇半縮醛、乙醛酸丁酯丁醇半縮醛、乙醛酸丁酯甲醇半縮醛、乙醛酸丁酯乙醇半縮醛、乙醛酸異丙酯異丙醇半縮醛、乙醛酸丙酯丙醇半縮醛、乙醛酸環己酯甲醇半縮醛和乙縮醛2-乙基己 酯甲醇半縮醛。
7. —種羥基-芳族樹脂，所述羥基-芳族樹脂可通過權利要求1至6中 任意一項所述的方法得到。
8. —種用于改性羥基-芳族樹脂的方法，其中，使權利要求7的樹脂 與選自烷基胺、二烷基胺和表氯醇的化合物接觸。
9. 式(XI)的雙酚化合物<formula>formula see original document page 3</formula> (XI)其中，Me是甲基。
10. —種制備環氧樹脂的方法，其中，使用所述式(XI)的雙酚化合物'
11. 一種環氧樹脂，所述環氧樹脂可通過權利要求10的方法得到。
12. 根據權利要求11的環氧樹脂在涂層、油墨、結構復合材料、地 板、電層壓板或粘合劑中的用途。
13. —種用于制備聚碳酸酯的方法，其中，式(ni)、 (iv)、 (v)、 (vi)、(VII) 、 (VIII) 、 (IX) 、 (X)、 (XI) 、 (XII) 、 (XIII) 、 (XIV) 、 (XV) 、 (XVI)或 (XVII)化合物中的至少一種被用作單體或共聚單體。
14. 一種用于制備聚氨酯的方法，其中，式(III)、 (IV)、 (V)、 (VI)、 (VII) 、 (VIII) 、 (IX) 、 (X)、 (XI) 、 (XII) 、 (XIII) 、 (XIV) 、 (XV) 、 (XVI)或(XVII)化合物中的至少一種被用作單體或共聚單體。
15. —種用于改性羥基-芳族樹脂的方法，其中，將根據權利要求7的樹脂與氨接觸。
16. 如權利要求15所述的方法，其中，所述氨是氣體或液體形式，或者是水溶液形式。
17. —種羥基-芳族樹脂，所述羥基-芳族樹脂可通過權利要求15至16 中任意一項所述的方法得到。
18. 權利要求7或權利要求17的羥基-芳族樹脂在粘合劑組合物中的用途。
全文摘要
本發明涉及一種羥基-芳族樹脂，所述羥基-芳族樹脂通過將式(I)的羥基-芳族化合物和式(II)的烷醇半縮醛合起來并進行反應。式(I)如上，其中R₁、R₂、R₃、R₄和R₅可以是相同的或可以是不同的，是H、OH、C₁-C₂₀烷基或低聚或聚合體系，其中R₁、R₃和R₅中的至少一個是H。式(II)如上，其中R₆是C₁-C₁₂烷基、芳基、芳烷基或環烷基，R₁₂是H、C₁-C₁₂烷基、芳基、芳烷基或環烷基。本發明進一步涉及所述樹脂在粘合劑、層壓板和涂層中的用途。
文檔編號C07C67/00GK101454270SQ200780019627
公開日2009年6月10日 申請日期2007年6月1日 優先權日2006年6月2日
發明者路多爾福斯·安東尼爾斯·特爾多若斯·瑪麗亞·范本瑟姆 申請人:帝斯曼知識產權資產管理有限公司