專利名稱：一種抑制植物中乙烯反應的方法
技術領域：
本發明一般性地涉及抑制植物和植物材料中乙烯反應的方法，更具體地說涉及通 過將植物暴露到環丙烯衍生物和它們的組合物中以抑制包括植物成熟和老化在內的各種 乙烯反應的方法，其中在環丙烯環上的至少一個取代基包含碳環或雜環。眾所周知乙烯可以導致植物或植物局部包括例如，花，葉，果實和蔬菜的早熟死 亡。乙烯也加速葉變黃和生長停滯以及使果實早熟，花和葉枯落。這種活性被理解為是通 過與植物中的特定的乙烯受體相互作用而實現的。許多不是乙烯的化合物對這些受體有影 響某些化合物模仿乙烯的作用；其它化合物可阻礙乙烯的結合并由此抵消其作用。為了 確定這些乙烯誘導的效應，目前非常活躍的研究課題是阻礙或減少乙烯對植物的有害效應 的研究。用二氮雜環戊二烯及其衍生物抵抗植物中乙烯效應的方法公開在Sisler等人的 美國專利U. S. 5，100, 462中。Sisler等人的美國專利U. S. 5，518，988中，公開了環丙烯及 其衍生物，包括1-甲基環丙烯，作為乙烯結合的有效的阻斷劑的用途。然而，用這些化合物 的主要問題是它們是典型地不穩定的氣體，當被壓縮時將有爆炸的危險。盡管有這些努力，本領域仍然對可控制植物成熟和老化的化合物和組合物存在需 求。優選，新的化合物將能避免1-甲基環丙烯的爆炸危險，另外，可提供其它的例如通過液 體或固體劑型傳送的方式。
發明內容
我們發現了可提供上述許多優點的一類新的環丙烯衍生物。這些化合物和它們的 組合物，提供了一種抑制植物中的乙烯效應的方法，包括用抑制乙烯效應有效量的下式的 環丙烯衍生物或其組合物與植物接觸的步驟
權利要求
一種下式的化合物其中a)R3和R4是H，R1和R2獨立地選自H和下式的基團 (CH2)n Z其中i)n為0到8的整數；ii)Z各自獨立地選自A)H、羧基、2 苯基 丙 2 基、氯、溴、丁基二甲基甲硅烷基、乙基二甲基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基氧基、二苯基氨基、甲磺酰氧基、二乙氧基硫基磷酰基硫基甲基、羰(乙酰氧基甲基)、羰乙氧基、硼酸、2 (2 硼 1，3 二氧丁烷)、和硼酸異丙酯；或B)基團G，其中G選自環己基，環庚基，苯基，4 氯苯基，4 氯苯基硫基，4 氟苯基，4 溴苯基，2 甲氧基苯基，2 甲基苯基，3 甲基苯基，4 甲基苯基，4 甲基芐基，2 甲氧基芐基，3 苯基丙基，4 乙基苯基，苯乙基，4 苯基丁基，4 氯苯乙基，4 氯苯基硫基，2，4，6， 三甲基芐基，環戊基甲基，3 三氟甲基苯基，4 甲基苯基羰氧基，2 (2 吡啶基硫基)，2 甲基 3 甲氧基苯基，2 羥基 3 甲氧基苯基，2，4 二溴苯基，3，5 二氟苯基，3，5 二甲基苯基，2，4，6 三氯苯基，4 甲氧基苯基，2，4 二甲氧基苯基，4 (三氟甲基)苯基，苯磺酰基，1 咪唑基，吡啶 2 基，吡啶 3 基，吡啶 4 基，吡嗪基，4，6 二甲基嘧啶 2 基，嘧啶 4 基，嘧啶 5 基，噠嗪基，三唑 1 基，咪唑 1 基，硫基苯 2 基，2 呋喃 2 基呋喃 2 基羰氧基，3 呋喃基羰氧基，呋喃 3 基，2 (1 (4 溴吡唑基))，2 羧基 N 嗎啉基，吡咯基，吡唑基，4 吡啶基硫基，苯并呋喃 2 基呋喃 2 基羰氧基，5，6 二氯吡啶 3 基羰氧基，2 (4 甲基 1，2，3 噻二唑 5 基羰氧基)，噁唑基，異噁唑基，1，2，4 三唑，2 (N t BOC 異噻唑烷 4 基羰氧基，(4 甲磺酰基氧基苯基) 羰氧基，2 四氫呋喃基羰氧基，2 吡啶基硫基丙基，苯磺酰基氧基，4 甲基苯基硫基，1H 1，2，4 三唑 2 基硫基，1 甲基 2 吡咯羰氧基，3 (4 氯苯基) 噠 6 酮 1 基，3 (吡嗪 2 基羰氧基)，4 (1H 吡咯 1 基苯基)羰氧基，噻唑基，異噻唑基，噁二唑基，噻二唑基，四氫呋喃基，吡咯烷基，哌啶基，四氫吡喃基，嗎啉基，哌嗪基，1，3 二氧雜環戊烷基，二噁烷基和噻吩基；b)在每個化合物中的非氫原子的總數為50或更少；且c)在 (CH2)n Z中的雜原子的總數為0到4；以及d)以下任何條件之一i)R1包含至少一個基團G；或ii)至少一個R1和R2包含一到四個非氫原子以及至少一個R1和R2包含超過四個非氫原子；及其對映體、立體異構體、鹽和其混合物；條件是R1不是苯磺酰基、苯基硫乙基、二苯基羥基甲基、苯并〔g〕喹啉 4 醇 1 甲基、丙二酸酯衍生物、取代的3 氨基環己烯酮、二烷氧基芐基氨基羰基。FSA00000039172800011.tif
2.如權利要求1所述的化合物，其特征在于，R1選自芐基，4-氯芐基，4-甲氧基芐 基，2- (4-氯苯基硫基)-乙基，2-(噻吩基)甲基，7- (1-咪唑)-庚基，1- (4-溴吡唑)， 7- ( 二苯基氨基)-庚基，2- (2-羧基-N-嗎啉基)-乙基，2-丙基-[1，3] 二噁烷，6-(苯基 二甲基甲硅烷基)-己基，環己基甲基，2-環己基乙基，環庚基甲基，7-(1_吡唑)-庚基， 3- (2- (1，3-二氧雜環戊烷)-丙基，7- (1- (1，2，4-三唑))-庚基，2- (2-吡啶基硫基)-乙基， 1-(7- (N-哌啶基亞氨基))庚基，3-三氟苯氧基甲基，2-羥基-3-甲氧基芐基，2- (4,6- 二甲 基嘧啶-2-基)乙基，2-(4-吡啶基硫基)乙基，1-(4-甲基苯基羰基氧基丁基)-，1_ (2-呋 喃-2-基羰基氧基乙基)-，2-(3_呋喃基羰基氧基)_乙基，2-(苯并呋喃-2-基羰基氧 基)_乙基，2- (5,6- 二 氯吡啶-3-基羰基氧基)-乙基，2- (4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基 羰基氧基)-乙基，2- (N-t-BOC-異噻唑烷-4-基羰基氧基)-乙基，7- (4-甲磺酰基氧基苯 基)“羰基氧基)_庚基，7- (2-四氫呋喃基羰基氧基)_庚基，2-吡啶基硫基丙基，8-(苯磺 酰基氧基)-辛基，8- (4-甲基苯基硫基)-辛基，8- (1H-1，2，4-三唑-2-基硫基)-辛基， 3- (1-甲基-2-吡咯羰基氧基)_丙基，3- (4-氯苯基)-噠-6-酮-1-基，3-(吡嗪-2-基羰 基氧基)_丙基，2- (4- (1H-吡咯-1-基苯基)羰基氧基)_乙基，2-(羰(乙酰氧基甲基))乙 基，2-(羰乙氧基)-乙基，2-羧基乙基，7-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基庚基，二乙氧基-硫 基磷酰基硫基甲基，和4-甲磺酰基氧基丁基。
3.如權利要求1所述的化合物，其特征在于，R2選自甲基、乙基、庚基、辛基、溴和氯。
4.一種抑制植物中的乙烯效應的方法，包括用抑制乙烯效應有效量的下式的環丙烯衍 生物或其組合物與植物接觸的步驟其中
5.如權利要求4所述的方法，其特征在于，R1選自芐基，4-氯芐基，4-甲氧基芐 基，2- (4-氯苯基硫基)-乙基，2-(噻吩基)甲基，7- (1-咪唑)-庚基，1- (4-溴吡唑)， 7- ( 二苯基氨基)-庚基，2- (2-羧基-N-嗎啉基)-乙基，2-丙基-[1，3] 二噁烷，6-(苯基 二甲基甲硅烷基)-己基，環己基甲基，2-環己基乙基，環庚基甲基，7-(1_吡唑)-庚基，3-(2- (1，3-二氧雜環戊烷)-丙基，7- (1- (1，2，4-三唑))-庚基，2- (2-吡啶基硫基)-乙基， 1-(7- (N-哌啶基亞氨基))庚基，3-三氟苯氧基甲基，2-羥基-3-甲氧基芐基，2- (4，6- 二甲 基嘧啶-2-基)乙基，2-(4-吡啶基硫基)乙基，1-(4-甲基苯基羰基氧基丁基)-，1_ (2-呋 喃-2-基羰基氧基乙基)-，2-(3_呋喃基羰基氧基)_乙基，2-(苯并呋喃-2-基羰基氧 基)_乙基，2- (5,6- 二氯吡啶-3-基羰基氧基)-乙基，2- (4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基 羰基氧基)-乙基，2- (N-t-BOC-異噻唑烷-4-基羰基氧基)-乙基，7- (4-甲磺酰基氧基苯 基)“羰基氧基)_庚基，7- (2-四氫呋喃基羰基氧基)_庚基，2-吡啶基硫基丙基，8-(苯磺 酰基氧基)-辛基，8- (4-甲基苯基硫基)-辛基，8- (1H-1，2，4-三唑-2-基硫基)-辛基， 3- (1-甲基-2-吡咯羰基氧基)_丙基，3- (4-氯苯基)-噠-6-酮-1-基，3-(吡嗪-2-基羰 基氧基)_丙基，2- (4- (1H-吡咯-1-基苯基)羰基氧基)_乙基，2-(羰(乙酰氧基甲基))乙 基，2-(羰乙氧基)-乙基，2-羧基乙基，7-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基庚基，二乙氧基-硫 基磷酰基硫基甲基，和4-甲磺酰基氧基丁基。
全文摘要
本發明一般性地涉及抑制植物和植物材料中乙烯反應的方法，更具體地說涉及通過將植物暴露到環丙烯衍生物和它們的組合物中以抑制包括植物成熟和老化在內的各種乙烯反應的方法，其中1)在環丙烯環上的至少一個取代基包含碳環或雜環，或2)含有硅，硫，磷或硼的取代基，或3)至少一個取代基包含一到四個非氫原子，且至少一個取代基包含超過四個非氫原子。
文檔編號C07D233/54GK101979394SQ20101012818
公開日2011年2月23日 申請日期2002年2月25日 優先權日2001年2月26日
發明者F·L·維邁耶, K·A·埃文斯, M·J·凱利, R·M·雅格布森 申請人:羅姆和哈斯公司