專利名稱：N-氨基烷基羰基氧基烷基吡咯殺蟲劑、殺螨劑和殺軟體動物劑的制作方法
蟲類、螨和軟體動物破壞在生長的及已收割的作物。單單在美國，農作物就必須對抗數千種蟲類和螨類。因此，人們正在進行研制可控制蟲類、螨類和軟體動物的更有效的新型殺蟲劑、殺螨劑和殺軟體動物劑以保護作物免受蟲類、螨類和軟體動物侵害。人們還在進一步進行研制能克服各種殺蟲劑和殺螨劑的已觀察到的抗藥性的新型殺蟲劑和殺螨劑。
本發明敘述了可有效地用作殺蟲劑、殺螨劑和軟體動物殺劑的N-氨基烷基羰基氧基烷基吡咯類化合物，可用于控制蟲類、螨類和軟體動物并保護作物免受蟲類、螨類和軟體動物的侵害。
本發明還涉及含有這些化合物的組合物以及使用這些化合物和組合物的方法。有利的是，現已發現本發明的N-氨基烷基羰基氧基烷基吡咯化合物及含有此化合物的組合物都是可控制蟲類、螨類和軟體動物及保護作物免受蟲類、螨類和軟體動物侵害的有效的殺蟲劑、殺螨劑和殺軟體動物劑。本發明的化合物尤其適用于煙草芽蟲的控制。
有利的是，本發明提供了一種控制蟲類、螨類和軟體動物的方法，即將殺蟲、殺螨或殺軟體動物有效量的結構式Ⅰ的N-氨基烷基羰基氧基烷基吡咯化合物與所述蟲類、螨類和軟體動物、它們的繁殖地、食物源或棲息地相接觸。
本發明還提供了一種保護在生長的作物免受蟲類、螨類和軟體動物侵害的方法，即將殺蟲、殺螨或殺軟體動物有效量的結構式Ⅰ的N-氨基烷基羰基氧基烷基吡咯化合物應用于所述作物的葉子或其生長的土壤和水中。
本發明的N-氨基烷基羰基氧基烷基吡咯化合物具有下述結構式Ⅰ
其中W為CN、NO2、S(O)mCF2R5或
R為氫、F、Cl、Br、CF2H、CCl2H、CClFH、CF3或CCl3;
m為0、1或2的整數;
R6和R7可分別地為氫、為一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基或為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所取代的苯基;
X為鹵素、CF3、CN、NO2、S(O)mCF2R或為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所取代的苯基;
Y為鹵素、CF3或可為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所取代的苯基;
Z為氫、鹵素或CF3;
R為氫或C1-C4烷基;
R1和R2可分別地為氫、可為被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C6烷基、可為被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C6烷氧基、或為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所取代的苯基;
當R1和R2與連接在其上的原子一起結合，可形成可為1-4個C1-C4烷基、C2-C6鏈烯基或苯基所任意取代的C3-C6環烷基，或者R1或R2與R3及與之相連的原子結合形成4-7元雜環;
n為整數1、2、3或4。
R3為氫，C1-C6烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6烷基，或為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所取代的苯基，或R3或R1或R2及與之相連的原子形成4-7元雜環;
R4為氫、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、或為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所取代的苯基、C(A)R8、C(A)R9、CN、SO2R10或C(O)CHR11NHR12;
A為O或S;
R8為被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C6烷基、C2-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團、或被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所取代的苯基;
R9為OR13、CO2R13或NR14R15;
R13為被一個苯基任意取代的C1-C6烷基、或為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所取代的苯基;
R14和R15分別為氫或C1-C4烷基;
R10為NR14R15、C1-C6烷基、C1-C6鏈烯基、C2-C6炔基或為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所取代的苯基;
R11為氫、為一個羥基、SR16基、C(O)NH2基、NH(C＝NH)NH2基、CO2H基、被一個羥基任意取代的苯基、3-吲哚基或4-咪唑基所任意取代的C1-C4烷基;
R16為氫或C1-C4烷基;
R12為C(A)R17;和R17為被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基基團、C1-C6硫代烷基、或為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所取代的苯基、OR13、NR14R15或CO2R13。
本發明較佳的結構式Ⅰ化合物是那些結構中W為CN、NO2、S(O)mCF2R5或
;
R5為氫、F、Cl、Br、CF2H、CCl2H、CClFH、CF3或CCl3;
m為0、1或2的整數;
R6和R7分別為氫或C1-C4烷基;
X為Cl、Br、CF3或為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷基基團、或為被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所取代的苯基;
Y為Cl、Br、CF3或為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所取代的苯基;
Z為Cl、Br或CF3;
R為氫;
R1和R2可分別地為氫、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C6烷基、或為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所取代的苯基;
n為整數1或2;
R3為氫或C1-C6烷基;
R4為C(A)R8、C(A)R9、SO2R10或C(O)CHR11NHR12;
A為O;
R8為被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C6烷基、或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所取代的苯基;
R9為OR13、或CO2R13;
R13為被一個苯基或1-3個鹵素原子任意取代的C1-C6烷基，或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所取代的苯基;
R10為C1-C6烷基，被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;
R11為氫或C1-C4烷基;
R12為C(A)R17;和
R17為被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C6烷基，或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基。
本發明的更佳的殺蟲、殺螨和殺軟體動物化合物是那些結構中W為CN或S(O)mCF3;
m為整數0、1或2;
X為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;
Y為Cl或Br;
Z為Cl、Br或CF3;
R為氫;
R1和R2可分別地為氫、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C6烷基、或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;
n為整數1或2;
R3為氫或C1-C6烷基;
R4為C(A)R8、C(A)R9、SO2R10或C(O)CHR11MfR12;
A為O;
R8為被1-3個鹵素原子任意取代的C1-C6烷基，或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;
R9為OR13或CO2R13;
R13為被一個苯基或1-3個鹵素原子任意取代的C1-C6烷基;
R10為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;
R11為氫;
R12為C(A)R17和R17為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;
本發明的最佳化合物，即特別有效的殺蟲劑、殺螨劑和殺軟體動物劑為那些具有如下結構式Ⅱ的化合物
其中W為CN或S(O)mCF3;
m為整數0、1或2;
X為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;
Y為Cl或Br;
Z為Cl、Br或CF3;
R為氫;
R1和R2分別地為氫、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C6烷基、或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;
n為整數1或2;
R3為氫或C1-C6烷基;
R4為C(A)R8、C(A)R9、SO2R10、或C(O)CHR11NHR12;
A為O;
R8為被一個或三個鹵素原子任意取代的C1-C6烷基，或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;
R9為OR13、或CO2R13;
R13為被一個苯基或1-3個鹵素原子任意取代的C1-C6烷基;
R10為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;
R11為氫;
R12為C(A)R17;和R17為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;
上述鹵素指的是氟、氯、溴和碘。
有利的是，現已發現本發明的結構式Ⅰ化合物尤其適用于煙草芽蟲、南方粘蟲和雙斑蜘蛛螨的控制。
可按流程圖Ⅰ所示方法來制備結構式Ⅰ化合物。
流程Ⅰ
其中R18為被1-3個鹵素原子任意取代的C1-C6烷，被1-2個鹵素原子、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或CF3基、2-或3-噻吩基或2-或3-呋喃基所任意取代的苯基;
X1為Cl或Br;和W、X、Y、Z、R、R1、R2、R3、R4和n如上述結構式Ⅰ中的定義。
在堿金屬氫化物或堿金屬C1-C6烷氧化物的存在下，結構式Ⅲ的適當取代的吡咯與結構式Ⅳ的烷化劑進行反應，形成結構式Ⅴ的N-鏈酰基氨基甲基或N-芳酰基氨基甲基吡咯，所述的結構式Ⅴ的氨基甲基吡咯再與過量的磷酰氯或磷酰溴反應以形成結構式Ⅵ的1-鹵代甲基吡咯。所述的1-鹵代甲基吡咯在堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉或氫氧化鉀的存在下與結構式Ⅶ的羧酸反應以得到所需的結構式Ⅰ的N-氨基烷基羰基氧基烷基吡咯。
本發明的N-氨基烷基羰基氧基烷基吡咯化合物可有效地控制蟲類、螨類和軟體動物。這些化合物還能有效地保護生長的或已收割的作物免受蟲類和螨類的侵害。
可由本發明的結構式Ⅰ化合物控制的蟲類包括鱗翅目如菸草夜蛾幼蟲、甘蘭銀紋夜蛾幼蟲、棉鈴蟲、甜菜夜蛾幼蟲、亞熱帶粘蟲和菜蛾;同翅目如蚜蟲、葉蟬、蠟蟬和粉虱;纓翅目如薊馬;鞘翅目如棉鈴象鼻蟲、柯羅拉多馬鈴薯飄蟲、南方玉米根蟲(Southern Cornrootworms)和芥菜甲蟲;和直翅目如蝗蟲、蟋蟀、蚱蜢和蟑螂。本發明化合物可控制的蟬螨目包括螨如普通紅葉螨、朱砂葉螨、草地小爪螨、草莓螨、桔銹螨和leprosis mites。本發明化合物可控制的軟體動物包括腹足綱如蝸牛、蛞蝓、Cowries和
形。有利的是，現已發現本發明的化合物對抗菸草夜蛾三齡幼蟲、亞熱帶粘蟲和普通紅葉螨尤其有效。
在實際應用中，通常將分散于水或其它液體載體中的結構式Ⅰ的N-氨基烷基羰基氧基烷基吡咯化合物的10ppm-10，000ppm，較佳為100ppm-5，000ppm施用于作物、莊稼或所述莊稼生長的土壤，可有效地保護所述作物免受蟲類、螨類和軟體動物的侵害。
當將本發明的結構式Ⅰ化合物以0.100kg/ha-4.0kg/ha的有效成分施用于植物的葉子和/或所述植物生長的土壤或水中，也能有效地控制蟲類、螨類和軟體動物。
本發明的化合物不僅在單獨使用時可有效地控制蟲類、螨類和軟體動物，它們還可以與其它生物化學品，包括其它的殺蟲劑、殺螨劑和軟體動物毒殺劑混合使用。例如，本發明的結構式Ⅰ化合物可有效地與擬除蟲菊酯、磷酸鹽、氨基甲酸酯、環二烯類、蘇云金桿菌(Bt)內毒素、甲脒、苯酚錫化合物、氯化烴、苯甲酰苯基脲素等聯合或混合使用。
可將本發明的化合物配成乳化的濃縮物、可流動的濃縮物、或可潤性粉末，它們通常就地用水或其它適當的極性溶劑稀釋，作為稀釋噴灑液而施用。也可將所述的化合物配方設計成干壓顆粒、顆粒處方、粉劑、粉劑濃縮物、混懸濃縮物、微乳劑和所有可施用于種子、土壤、水和/或葉子的種類以提供必須的作物保護。這類配方包括將本發明的化合物與惰性、固體或液體稀釋劑摻混。
例如，可濕性粉末、粉劑和粉末濃縮物的配方可將約25%-85%(重量)的結構式Ⅰ化合物和約75%-15%(重量)的固體稀釋劑如膨潤土、硅藻土、高嶺土、硅鎂土等，約1%-5%(重量)的分散劑如木質素磺酸鈉，和約1%-5%(重量)非離子型表面活性劑如辛基苯氧基聚乙氧基乙醇、壬基苯氧基聚乙氧基乙醇等研磨并混合來制備。
典型的可乳化濃縮物可通過將約15%-70%(重量)的N-氨基烷基羰基氧基烷基吡咯化合物溶于約85%-30%(重量)的溶劑如異佛爾酮、甲苯、丁基溶纖劑、乙酸甲酯、丙二醇單甲醚等，并且其中分散有約1%-5%(重量)的非離子型表面活性劑如烷基苯氧基聚乙氧基乙醇而制備。
一種使用本發明的結構式Ⅰ化合物控制陸生腹足類動物的特別有效地方法是以誘餌配方的形式提供有效的毒殺軟體動物物質。這些誘餌配方可以有很大地變化，但通常含有約1%-2%(重量)有效成分、約40%-50%(重量)的固體可食用的營養物質、約5%-10%(重量)的糖類源如蔗糖、糖蜜、玉米糖漿等而配方的剩余物，即為約30%-50%(重量)的水或其它可消耗的液體。
為了便于進一步理解本發明，提供了下列實施例以對本發明進行更詳細地說明。除了在權項中所限定的之外，本發明不受這些實施例所限制。
實施例1
〔3-氯-5-(對-氯苯基)-4-氰基-5-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲基N-(N-苯甲酰基氨基乙酰基)甘氨酸酯的制備
將1-(溴甲基)-4-氯-2-(對-氯苯基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈(2.0g，5.02mmol)加至苯甲酰基氨基乙酰甘氨酸(1.41g，5.97mmol)和氫氧化鈉(0.24g，6.0mmol)溶于N，N-二甲基甲酰胺的混合物中。將反應混合物在室溫下攪拌過夜，用水稀釋并用乙酸乙酯萃取。合并的有機萃取液依次用水和鹽水洗滌，用MgSO4干燥并在真空下濃縮以得到-棕色油。利用硅膠和60∶40的二氯甲烷/乙酸乙酯混合物對該油進行色層分離，得到棕黃色固體的標題產物(1.55g，mp65°-67℃)。
利用基本相同的方法，但以適當取代的1-(鹵代甲基)-2-芳基吡咯代替1-(溴甲基)-4-氯-2-(對-氯苯基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈以及以適當取代的羧酸代替苯甲酰基氨基乙酰甘氨酸，從而得到下列化合物
實施例2殺蟲和殺螨效果的評價下列試驗顯示了用作殺蟲劑和殺螨劑的化合物效能。用試驗化合物溶于或分散于50/50的丙酮/水混合物中的溶液來進行評價。試驗化合物為以其有效量溶于或分散于所述丙酮/水混合物中的技術物質，其濃度列于下表Ⅰ中。
這里所報導的所有濃度均指有效成分。所有試驗溫度均維持在約27℃的實驗室中進行。所應用的等級系統如下等級系統0＝無效 5＝56-65%殺死1＝10-25%殺死 6＝66-75%殺死2＝26-35%殺死 7＝76-85%殺死3＝36-45%殺死 8＝86-99%殺死4＝46-55%殺死 9＝100%殺死-＝不評價在此評價所使用的試驗蟲類及沿用的特定的試驗方法敘述如下。
Spodoptera eridania三齡幼蟲，亞熱帶粘蟲將長度為7-8cm的雪菜豆葉浸入受試混懸液中，攪拌3秒鐘，然后將其置于通風柜中干燥。將葉片放入在底部鋪著濕濾紙和10個三齡毛蟲的100×10mm的皮氏(petri)培養皿中。將該培養皿保持5天后，觀察死亡率、進食的減少或對正常脫毛的影響。
Tetranychus urticae(耐OP菌株)，普通紅葉螨。
挑選具有初生葉長為7-8cm的雪菜豆植物，刪減至每罐一株。將選自主群落的葉片剪下一小片，并放在受試植物的每片葉子上。這樣做完2小時后，使螨爬上受試植物并且產卵。調整剪下的葉片的大小，以得到每片約有100個螨。在處理時，移去并充除用來轉移螨的葉片。在攪拌下將受螨感染的植物浸入受試處方中3秒鐘，然后置于通風柜中干燥。植物保持2天后，進行成蟲殺死的評價。
Empoasca abrupta，成蟲，西部西紅柿葉蟬(westen potato leafhopper)將長為5cm的雪菜豆葉浸入受試配方3秒鐘，同時進行攪拌，然后將其置于通風柜中干燥。將葉片放入在底部鋪有濕濾紙的100×10mm皮氏培養皿。將約10個葉蟬成蟲加入每個培養皿中，保持3天后，觀察其死亡數。
Heliothis virenscens，3齡菸草夜蛾幼蟲將棉花子葉浸入受試配方中，并在通風柜中干燥。當干燥時，將每片切成四等分并分別將10段放入內含5-7mm長的潮濕齒式油心的30ml塑料藥杯中。在每個杯中放入1個3齡成蟲，并用一紙片蓋于杯口。這樣保持處理3天后，計算死亡數及進行飼育損害下降的評估。
Diabrotic undecimpunctata howardi，3齡南部玉米根蟲(Southern corn rootworms)將1cc滑石細粉放入30ml廣口螺旋玻璃缸中。將約1ml的合適的丙酮受試溶液吸至滑石粉中以提供每缸1.25和0.25mg有效成分。將這些裝置于平穩的空氣流下直至丙酮揮發。把干燥后的滑石弄松，加入1cc的小米種子作為蟲類的食物，再加入25ml濕土至每個缸中。用蓋蓋住玻璃缸并用渦流混合機將其內容物混合均勻。之后，向每個缸中加入10個3齡根蟲，并且用蓋松松地蓋住以使幼蟲能換空氣。這樣保持處理6天后，計算死亡率。失蹤的幼蟲假設為已死亡，因為它們會迅速分解而找不到。在該試驗中使用的濃度分別約為50和10kg/ha。
上述評估得到的數據列于表Ⅰ中。
權利要求
1.一種化合物，其特征在于結構式如下
其中W為CN、NO2、S(O)mCF2R5或
R為氫、F、Cl、Br、CF2H、CCl2H、CClFH、CF3或CCl3；m為0、1或2的整數；R6和R7可任意地為氫、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基、或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基；X為鹵素、CF3、CN、NO2、S(O)mCF2R5或為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基；Y為鹵素、CF3或可被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基；Z為氫、鹵素或CF3；R為氫或C1-C4烷基；R1和R2可任意地為氫、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C6烷基、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C6烷氧基、或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基；當R1和R2與連接在其上的原子一起結合，可形成被1-3個C1-C4烷基、C2-C6鏈烯基或苯基所任意取代的C3-C6環烷基，或者R1或R2與R3及與之相連的原子結合形成4-7元雜環；n為整數1、2、3或4。R3為氫，C1-C6烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6炔基，或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基，或R3與R1或R2及與之相連的原子形成4-7元雜環；R4為氫，C1-C6烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6炔基，或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基，C(A)R8，C(A)R9，CN，SO2R10或C(O)CHR11NHR12；A為O或S；R8為被1-3個鹵素原子所任意取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基；R9為OR13、CO2R13或NR14R15；R13為被一個苯基基團所任意取代的C1-C6烷基、或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基；R14和R15分別為氫或C1-C4烷基；R10為NR14R15、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基；R11為氫、被一個羥基、一個SR16基、一個C(O)NH2基、一個NH2基、一個NH(C=NH)NH2基、一個CO2H基、CO2H基、被一個羥基所任意取代的一個苯基、一個23-吲哚基或一個4一咪唑基所任意取代的C1-C4烷基；R16為氫或C1-C4烷基；R12為C(A)R17；和R17為被一個或多個鹵素原子所任意取代的C1-C6烷基，C1-C6烷氧基烷基，C1-C6硫代烷基，或被一個帶有多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代鐵C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基，OR13，NR14R15或CO2R13。
2.如權利要求1所述的化合物，其特征在于其中W為CN、NO2、S(O)mCF2R5或
;R5為氫、F、Cl、Br、CF2、H、CCl2H、CClFH、CF3或CCl3;m為0、1或2的整數;R6和R7分別為氫或C1-C4烷基;X為Cl、Br、CF3或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子取代的C1-C4烷基基團、或被被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;Y為Cl、Br、CF3或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;Z為Cl、Br或CF3;R為氫;R1和R2可任意地為氫、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C6烷基、或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;n為整數1或2;R3為氫或C1-C6烷基;R4為C(A)R8、C(A)R9、SO2R或C(O)CHR11NHR12;A為O;R8為被1-3個鹵素原子所任意取代的C1-C6烷基、或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;R9為OR13、或CO2R13;R13為被一個苯基或1-3個鹵素原子所任意取代的C1-C6烷基，或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;R10為C1-C6烷基，或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;R11為氫或C1-C4烷基;R12為C(A)R17;和R17為被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C6烷基，或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基。
3.如權利要求2所述的化合物，其特征在于其中W為CN或S(O)mCF3;m為整數0、1或2;X為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;Y為Cl或Br;Z為Cl、Br或CF3;R為氫;R1和R2可任意地為氫、被一個或多個鹵素原子所任意取代的C1-C6烷基、或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;n為整數1或2;R3為氫或C1-C6烷基;R4為C(A)R8、C(A)R9、SO2R10或C(O)CHR11NHR12;A為O;R8為被一個或多個鹵素原子所任意取代的C1-C6烷基，或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;R9為OR13或CO2R13;R13為被一個苯基或1-3個鹵素原子任意取代的C1-C6烷基;R10為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;R11為氫;R12為C(A)R17和R17為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基。
4.如權利要求3所述的化合物，其特征在于該化合物具有如下結構式
5.一種化合物，其特征在于該化合物是選自N-(對-氯苯甲酰)甘氨酸〔3-氯-5-(對-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;乙基(羧甲基)甲基草氨酸〔3-氯-5-(對-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;N-乙酰甘氨酸〔3-氯-5-(對-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;N-(對-氟苯甲酰)β-丙氨酸〔3-溴-5-(對-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;N-苯甲酰甘氨酸〔3-氯-5-(對-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;N-(對-氯苯甲酰)甘氨酸〔3-溴-5-(對-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;及N-(苯基磺酰基)甘氨酸〔3-氯-5-(對-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯的組合。
6.一種控制蟲類、螨類和軟體動物的方法，其特征在于將殺蟲、殺螨或殺軟體動物有效量的具有如下結構式的化合物與所述蟲類、螨類和軟體動物、它們的繁衍地、食物源或棲息地相接觸，
其中W為CN、NO2、S(O)mCF2R5或
R為氫、F、Cl、Br、CF2H、CCl2H、CClFH、CF3或CCl3;m為0、1或2的整數;R6和R7可任意地為氫，被一個或多個鹵素原子所任意取代的C1-C4烷基，或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團，或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;X為鹵素、CF3、CN、NO2、S(O)mCF2R5或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;Y為鹵素、CF3或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;Z為氫、鹵素或CF3;R為氫或C1-C4烷基;R1和R2可任意地為氫、被一個或多個鹵素原子所任意取代的C1-C6烷基、被一個或多個鹵素原子所任意取代的C1-C6烷氧基、或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;當R1和R2與連接在其上的原子一起結合，可形成被1-3個C1-C4烷基、C2-C6鏈烯基或苯基所任意取代的C3-C6環烷基，或者R1或R2與R3及與之相連的原子結合形成4-7元雜環;n為整數1、2、3或4。R3為氫、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;或R3與R1或R2及與之相連的原子形成4-7元雜環;R4為氫，C1-C6烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6炔基，或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基，C(A)R8，C(A)R9，CN，SO2R10或C(O)CHR11NHR12;A為O或S;R8為被一個或多個鹵素原子所任意取代的C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;R9為OR13、CO2R13或NR14R15;R13為被一個苯基所任意取代的C1-C6烷基、或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;R14和R15分別為氫或C1-C4烷基;R10為NR14R15、C1-C6鏈烯基、C2-C6炔基、或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;R11為氫、被一個羥基、一個SR16基、一個C(O)NH2基、一個NH2基、一個NH(C＝NH)NH2基、一個CO2H基、一個被一個羥基所任意取代的一個苯基、一個3-吲哚基或一個4-咪唑基所任意取代的C1-C4烷基;R16為氫或C1-C4烷基;R12為C(A)R17;和R17為被一個或多個鹵素原子所任意取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基烷基、C1-C6硫代烷基、被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基，OR13，NR14R15或CO2R13。
7.如權利要求6所述的化合物，其特征在于其中W為CN或S(O)mCF3;m為整數0、1或2;X為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;Y為Cl或Br;Z為Cl、Br或CF3;R為氫;R1和R2可任意地為氫、被一個或多個鹵素原子所任意取代的C1-C6烷基、或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;n為整數1或2;R3為氫或C1-C6烷基;R4為C(A)R8、C(A)R9、SO2R10或C(O)CHR11NHR12;A為O;R8為被1-3個鹵素原子所任意取代的C1-C6烷基、或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;R9為OR13、或CO2R13;R13為被一個苯基或1-3個鹵素原子所任意取代的C1-C6烷基;R10為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;R11為氫;R12為C(A)R17;和R17為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;
8.如權利要求7所述的方法，其特征在于該化合物是選自N-(對-氯苯甲酰)甘氨酸〔3-氯-5-(對-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;乙基(羧甲基)甲基草氨酸〔3-氯-5-(對-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;N-乙酰甘氨酸〔3-氯-5-(對-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;N-(對-氟苯甲酰)β-丙氨酸〔3-溴-5-(對-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;N-苯甲酰甘氨酸〔3-氯-5-(對-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;N-(對-氯苯甲酰)甘氨酸〔3-氯-5-(對-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;及N-(苯基磺酰基)甘氨酸〔3-氯-5-(對-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯的組合。
9.一種保護生長中作物免受蟲類、螨類和軟體動物侵害的方法，其特征在于將殺蟲、殺螨或殺軟體動物有效量的具有如下結構式的化合物施用于所述植物的葉子上或其植物生長的土壤或水中
其中W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4和n的定義如權利要求6所述。
10.如權利要求9所述的方法，其特征在于其中W為CN或S(O)mCF3;m為整數0、1或2;X為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;Y為Cl或Br;Z為Cl、Br或CF3;R為氫;R1和R2可任意地為氫被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C6烷基、或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;n為整數1或2;R3為氫或C1-C6烷基;R4為C(A)R8、C(A)R9、SO2R10或C(O)CHR11MfR12;A為O;R8為被1-3個鹵素原子所任意取代的C1-C6烷基，或被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;R9為OR13或CO2R13;R13為被一個苯基或1-3個鹵素原子所任意取代的C1-C6烷基;R10為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基;R11為氫;R12為C(A)R17和R17為被一個或多個鹵素原子、NO2基團、CN基團、被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷基基團、或被一個或多個鹵素原子任意取代的C1-C4烷氧基基團所任意取代的苯基。
11.如權利要求10所述的方法，其特征在于該化合物是選自N-(對-氯苯甲酰)甘氨酸〔3-氯-5-(對-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;乙基(羧甲基)甲基草氨酸〔3-氯-5-(對-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;N-乙酰甘氨酸〔3-氯-5-(對-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;N-(對-氟苯甲酰)β-丙氨酸〔3-氯-5-(對-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;N-苯甲酰甘氨酸〔3-氯-5-(對-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;N-(對-氯苯甲酰)甘氨酸〔3-溴-5-(對-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;及N-(苯基磺酰基)甘氨酸〔3-氯-5-(對-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯的組合。
12.一種用于控制蟲類、螨類和軟體動物的組合物，其特征在于該組合物是由農學上可接受的載體和有效量的具有如下結構式的殺蟲、殺螨、殺軟體動物的化合物組成
其中W、X、Y、Z、R、R1、R2、R3、R4及n的定義如權利要求所述。
全文摘要
本發明提供了結構式I的N-氨基烷基羰基氧基烷基吡咯化合物，及其控制蟲類、螨類和軟體動物的用途。進一步還提供了含有這些化合物的用于保護作物免受蟲類、螨類和軟體動物侵害的組合物和方法。
文檔編號C07D277/42GK1086212SQ9310889
公開日1994年5月4日 申請日期1993年7月16日 優先權日1992年10月27日
發明者庫恩·喬治·戴維, 多諾萬·弗朗西斯·斯蒂芬, 富爾希·奧古斯塔斯·約瑟夫 申請人:美國氰胺公司