專利名稱：噻吩基-和呋喃基吡咯殺昆蟲劑和殺螨劑的制作方法
昆蟲和蜱螨損毀正在生長中的和收獲后的作物。僅在美國，農作物就必須與成千上萬種昆蟲和蜱螨競爭。特別是，煙草夜蛾幼蟲、南方粘蟲和兩點葉螨對作物特別有害。
煙草夜蛾幼蟲引起農作物巨大經濟損失。特別是芽蟲通過吃綠錦鈴而破壞棉花作物。由于芽蟲對很多普通殺蟲劑(包括有機磷、氨基甲酸酯和擬除蟲菊酯類)的抗藥性，使其難以控制。而且，一旦芽蟲幼蟲達到第三齡時，用當前可應用的殺蟲劑就難予控制。
兩點葉螨通過從樹葉吸去液汁，功擊很多植物，例如懸鉤子植物。懸鉤子植物嚴重受侵時，莖和葉生長受阻。嚴重受侵時，結果實的莖受損，導致產量和果實質量下降。
盡管目前可得到不少市售殺蟲劑和殺螨劑，但昆蟲和螨蟲引起的對生長中和收獲后的作物的損害害仍然存在。因而，研究在不斷地進行，以創造新的更有效的殺蟲劑和殺螨劑。
某些吡咯化合物已知具有殺螨、殺真菌、殺蟲和/或抗炎活性(見，例如美國專利No.4，267，184;5，010，098;5，102，904;5，157，047;5，162，308;5，306，827;5，286，741;5，286，742和5，286，743;1985年3月1日提交的日本專利申請JP-85-40874;1984年6月20日提交的歐洲專利申請EP-111452-A1及N.Ono et al.，Journal of Heterocyclic Chemistry，28，pages 2053-2055(1991))。但是，這些專利、專利申請和出版物中無一在本發明的范圍內。
因此，本發明的一個目的是提供高效控制昆蟲和螨蟲的化合物。
本發明的另一個目的是提供控制昆蟲和螨蟲的方法。
本發明的再一個目的是提供保護生長中的植物免受昆蟲和螨蟲的方法。
本發明的這些和其他目的從下面的詳細描述中將會變得更明了。
本發明描述為控制蟲害和蜱螨，預防植物受蟲害和蜱螨攻擊而用作殺昆蟲劑和殺螨劑的噻吩基和呋喃基吡咯化合物。
本發明的噻吩基和呋喃其化合物具有如下結構式Ⅰ 其中R、R1和R2各自獨立地為氫、鹵素、NO2或CHO，當R1和R2與它們所連的碳原子連接在一起時，形成一個環，其中R1R2由如下結構表示 L、T、V和W各自獨立地為氫、鹵素、CN或NO2;
A為O或S;
X為CN、NO2、C1-C6鹵代烷基、S(O)mCF2R3或C(S)NR4R5;
R3為氫、F、Cl、Br、CF2H、CCl2H、CClFH、CF3或CCl3;
m為整數0、1或2;
R4和R5為各自獨立的氫，可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基團、CN基團、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基;
Y為氫、鹵素、C1-C6鹵代烷基、S(O)mCF2R3、CN或可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基團、CN基團、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基;
Z為氫、鹵素或C1-C6鹵代烷基;
B為R6、OR6或CN;
R6為氫、C(O)R7，CHR8NHC(O)R9，CH2SQ，CHR10OC(O)(CR11R12)nQ1，可任意地被以下基團取代的C1-C6烷基，這些基團是1-3個鹵原子、1個三(C1-C4)烷基甲硅烷基、1個羥基、1個氰基、1個或2個可任意地被1-3個鹵原子取代的C1-C4烷氧基、1個C1-C4烷硫基1個可任意地被1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基或1-3個C1-C4烷氧基取代的苯基、1個可任意地被1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基或1-3個C1-C4烷氧基取代的苯氧基、1個在其苯環上可任意地被1-3個鹵原子，1-3個C1-C4烷基或1-3個C1-C4烷氧基取代的芐氧基、1個可任意地被1-3個鹵原子取代的C1-C6烷基羰氧基、1個可任意地被1-3個鹵原子取代的C2-C6鏈烯基羰氧基、1個可任意地被1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基或1-3個C1-C4烷氧基取代的苯基羰氧基、1個可任意地被1-3個鹵原子或1-3個C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷氧羰基，或1個在其苯環上可任意地被1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基或1-3個C1-C4烷氧基任意取代的芐基羰氧基、可任意地被1-3個鹵原子或1個苯基取代的C3-C6鏈烯基，可任意地被1-3個鹵原子或1個苯基取代的C3-C6炔基;R7為C1-C6烷基或C3-C6環烷基，它們各自可任意地被以下基團取代1個至3個鹵原子、1個羥基、1個氰基、1個或2個可任意地被1-3個鹵原子取代的C1-C4烷氧基、1個C1-C4烷硫基1個可任意地被1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基或1-3個C1-C4烷氧基取代的苯基、1個可任意地被1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基或1-3個C1-C4烷氧基取代的苯氧基、1個在其苯環上可任意地被1-3個鹵原子，一個C1-C4烷基或1-3個C1-C4烷氧基取代的芐氧基、1個可任意地被1-3個鹵原子取代的C1-C6烷基羰氧基、1個可任意地被1-3個鹵原子取代的C2-C6鏈烯基羰氧基、1個可任意地被1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基或1-3個C1-C4烷氧基取代的苯基羰氧基、1個可任意地被1-3個鹵原子或1-3個C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷氧羰基，或1個在其苯環上可任意地被1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基或1-3個C1-C4烷氧基任意取代的芐基羰氧基、可任意地被1-3個鹵原子或1個苯基取代的C3-C6鏈烯基，可任意地被1-3個鹵原子或1個苯基取代的C3-C6炔基;
可任意地被1個或1個以上鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯氧基、C1-C4硫烷基、三(C1-C4烷基)甲硅烷基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、CN基、NO2基或CF3基取代的苯基，可任意地被1個或1個以上鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4硫烷基、三(C1-C4烷基)甲硅烷基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、CN基、NO2基或CF3基取代的苯氧基，1-或2-萘基，
可任意地被1-3個鹵原子取代的2-、3-或4-吡啶基，可任意地被1-3個鹵原子取代的C1-C6烷氧基，或可任意地被1-3個鹵原子取代的C2-C6鏈烯氧基;
R8為氫或C1-C4烷基;
R9為可任意地被1-3個鹵原子取代的C1-C6烷基，可任意地被1-3個鹵原子、CN基、NO2基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或CF3基取代的苯基，2-或3-噻吩基;
2-或3-呋喃基;
CN，可任意地被1個或1個以上鹵原子、CN基或苯基取代的C1-C6烷基，或可任意地被1個或1個以上鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、CN基、NO2基、CF3基或NR24R25基取代的苯基;
A1為O或S;
R13為C1-C6烷基或苯基;
R14為C1-C6烷基;
R15和R16各自獨立地為氫、C1-C6烷基，或可與它們所連接的原子連接在一起形成一個五元至七元環;
R17為C1-C4烷基;
R18為氫、C1-C4烷基，或可與R19或R21及它們所接連的原子連接在一起形成一個可任意地被1或2個C1-C4烷基取代的五元至七元環;
R19和R20各自獨立地為氫或C1-C4烷基;
R21為C1-C4烷基，或當與R18和它們所連接的原子連接在一起，可形成一個可任意地被1或2個C1-C4烷基取代的五元至七元環;
R22和R23各自獨立地為氫，或C1-C4烷基，或連接在一起可形成一個環，其中R22R23表示為-CH＝CH-CH＝CH-;
R24和R25各自獨立地為氫或C1-C4烷基;
R10為氫或C1-C4烷基;
R11和R12各自獨立地為氫、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C6烷基，可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C6烷氧基，可任意地被1個或1個以上如下基團取代的C1-C6硫烷基，或可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基團、CN基團、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基、或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基，
或當R11和R12與它們所接連的原子連接在一起時，形成可任意地被1-3個C1-C4烷基、C2-C6鏈烯基或苯基取代的環烷基，或R11或R12可與R26及它們所接連的原子連接在一起，形成一個四元至七元雜環;
n為整數，0、1、2、3或4;
Q1為A2R26， ，NR28R29，CR30R31C(O)R32，或可任意地被1個或1個以上如下基團取代的C3-C6環烷基，這些基團是C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基，或可任意地被1個或2個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基、CN基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基、或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基;
A2為O或S(O)p;
P為整數0、1或2;
R26為氫、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是
鹵原子、NO2基、CN基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基，當P為0時，為C(O)R33，當P為0時，為C(O)R34，為(CH2CH2O)qR33，或 R26與R11或R12及它們所連接的原子連接在一起，形成一個四元至七元雜環;
A3為O或S;
R33為C1-C6烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6炔基，或可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基團、CN基團、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基，q為整數1、2或3;
R34為OR37或NR38R39;
R37為C1-C6烷基可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基、CN基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基;
R38和R39各自獨立地為氫或C1-C4烷基;
R35和R36各自獨立地為氫，或C1-C4烷基，或連接在一起可形成一個環，其中R35和R36表示為-CH＝CH-CH＝CH-;
R27為C1-C4;
R28為氫、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、或可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基、CN基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基，或
R28可與R11或R12及它們所接連的原子連在一起形成一個四元至7元雜環;
R29為氫、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基、CN基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基，C(A4)R40，CN，SO2R41，或C(O)CHR42NHR43;
A4為O或S;
R40為OR44，CO2R44，NR45R46，可任意地被1-3個鹵原子取代的C1-C6烷基，C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基、
CN基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基、或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基，R44為可任意地被1個苯基取代的C1-C6烷基，或可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基、CN基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基，R45和R46各自獨立地為氫，或C1-C4烷基;
R41為NR47R48C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基、CN基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基，R47和R48各自獨立地為氫或C1-C4烷基;
R42為氫，可被如下基團取代的C1-C4烷基，這些基團是1個羥基、1個SR49基、1個C(O)NH2基、1個NH2基、1個NHC(＝NH)NH2基、1個CO2H基、1個可任意地被1個羥基取代的苯基、1個3-吲哚基或1個4-咪唑基;
R49為氫或C1-C4烷基;
R43為C(A4)R50;
R50為可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C6烷基，C1-C6烷氧烷基，C2-C6硫烷基、可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基、CN基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基，OR44，CO2R44或NR45R46;
R30和R31各自獨立地為氫、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C6烷基，可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C6烷氧基，可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C6硫烷基，可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、CN基、NO2基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基，當R30和R31與它們所連接的原子連接在一起時可形成可任意地被1-3個C1-C4烷基、C2-C6鏈烯基或苯基取代的C3-C6環烷基;
R32為OR51，NR47R48，C1-C4烷基或可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、CN基、NO2基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基，R51為C1-C4烷基;或可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是
鹵原子、CN基、NO2基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基;若A為S，X為S(O)mCF2R3且Z為氫時，則Y為氫、鹵素、C1-C6鹵代烷基、S(O)mCF2R3或CN;再若吡咯環在其鄰近環氮原子的每個吡咯碳原子上均被氫取代時，則X不能為CN或NO2。
本發明還涉及含那些化合物的組合物及使用那些化合物和組合物的方法。有利地發現了本發明的噻吩基和呋喃基吡咯化合物及含這些化合物的組合物為有效的殺昆蟲劑及殺螨蟲劑，可控制昆蟲及螨蟲，防止植物受昆蟲和螨蟲的侵害。本發明的化合物對于控制煙草夜蛾幼蟲和南方粘蟲特別有效。
本發明有利地提供了用殺蟲或殺螨有效量的式Ⅰ噻吩基-或呋喃基吡咯化合物控制所述昆蟲和螨蟲，其方法是使所述昆蟲和螨蟲與之接觸，在它們的繁殖場所，食物供應或孳生地施用，從而控制昆蟲和螨蟲的方法。
本發明還提供通過給生長中的植物的葉子或其生長的土壤或水施用殺蟲或殺螨有效量的式1噻吩基-或呋喃基吡咯化合物來防止所述植物免受昆蟲和螨蟲侵害的方法。
本發明的噻吩基-和呋喃基吡咯化合物具有如下結構式Ⅰ
其中R、R1、R2、A、X、Y、Z和B如上述對式Ⅰ所限定的。
本發明的較佳式Ⅰ噻吩基-和呋喃基吡咯化合物為那些化合物，其中，R、R1和R2各自獨立地為氫、鹵素或NO2，當R1和R2與它們所連接的碳原子連接在一起時，形成一個環，其中R1R2由如下結構表示 L、T、V和W各自獨立地為氫、鹵素、CN或NO2;
A為O或S;
X為CN、NO2、C1-C6鹵代烷基、S(O)mCF2R3或C(S)NR4R5;
R3為氫、F、Cl、Br、CF2H、CCl2H、CClFH、CF3或CCl3;
m為整數0、1或2;
R4和R5為各自獨立的氫，可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基團、CN基團、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基;
Y為氫、鹵素、C1-C6鹵代烷基、S(O)mCF2R3、CN或可任意地被1個或1個以上的以下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、
NO2基團、CN基團、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1個或1個以上鹵原子媽代的C1-C4烷氧基;
Z為氫、鹵素或C1-C6鹵代烷基;
B為R6或CN;
R6為氫、C(O)R7，或可任意地被以下基團取代的C1-C6烷基，這些基團是1-3個鹵原子、1個氰基，1個C1-C4烷氧基，1個C1-C6烷基羰氧基，1個苯基羰氧基，或1個芐基羰氧基;
R7為可任意地被1個或1個以上鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、CN基、NO2基或CF3基取代的苯基。
本發明的另一組較佳的式Ⅰ殺蟲劑和殺螨劑是那些化合物，其中R、R1和R2各自獨立地為氫、鹵素或NO2，當R1和R2與它們所連的碳原子連接在一起時，形成一個環，其中R1R2由如下結構表示 L、T、V和W各自獨立地為氫、鹵素、CN或NO2;
A為O或S;
X為CN、NO2或C1-C6鹵代烷基;
Y為氫、鹵素、C1-C6鹵代烷基或可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基團、CN基團、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基;
Z為氫、鹵素或C1-C6鹵代烷基;
B為R6或CN;
R6為氫、C(O)R7或可任意地被以下基團取代的C1-C6烷基，這些基團是1-3個鹵原子、1個氰基、1個C1-C4烷氧基，1個C1-C6烷基羰氧基，1個苯基羰氧基，或1個芐基羰氧基;
R7為可任意地被1個或1個以上鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、CN基、NO2基或CF3基取代的苯基。
本發明的更佳的式Ⅰ噻吩基-和呋喃基吡咯化合物是那些化合物，其中R、R1和R2各自獨立地為氫、鹵素或NO2，當R1和R2與它們所連的碳原子連接在一起時，形成一個環，其中R1R2由如下結構表示 L、T、V和W各自獨立地為氫、鹵素、CN或NO2;
A為O或S;
X為CN、NO2或C1-C6鹵代烷基;
Y為氫、鹵素、C1-C6鹵代烷基或可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基團、CN基團、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基;
Z為鹵素或C1-C6鹵代烷基;
B為R6或CN;
R6為氫、C(O)R7或可任意地被以下基團取代的C1-C6烷基，這些基團是1-3個鹵原子、1個氰基、1個C1-C4烷氧基，1個C1-C6烷基羰氧基1個苯基羰氧基，或1個芐基羰氧基;
R7為可任意地被1個或1個以上鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、CN基、NO2基或CF3基取代的苯基。
本發明的另一組更佳的有效殺蟲和殺螨劑式Ⅰ噻吩基-和呋喃基吡咯化合物是那些化合物，其中R、R1和R2各自獨立地為氫、鹵素或NO2，當R1和R2與它們所連的碳原子連接在一起時，形成一個環，其中R1R2由如下結構表示
A為O或S;
X為CN、NO2;
Y為鹵素、CF3或可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基團、CN基團、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基;
Z為氫鹵素或CF3;
B為氫或可任意地被1個C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基。
最佳的式Ⅰ殺蟲劑和殺螨劑為那些化合物，其中R、R1和R2各自獨立地為氫、鹵素或NO2;
A為O或S;
X為CN、NO2;
Y為鹵素、CF3或可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基團、CN基團、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基;
Z為CF3;
B為氫或可被1個C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基。
上文中鹵素的例子有氟、氯、溴和碘。術語“C1-C6鹵代烷基”限定為被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C6烷基。
已有益地發現，本發明的式Ⅰ化合物對煙草夜蛾幼蟲、南方粘蟲和兩點葉螨的控制是有用的。
X為CN、Y、Z和B為氫的式Ⅰ噻吩基-和呋喃基吡咯化合物可通過如流程Ⅰ所示的式ⅡN-甲酰基(噻吩基或呋喃基)甘氨酸與2-氯丙烯腈和乙酸酐的反應而制得。
如流程Ⅱ所示，通過適當取代的式Ⅲ噻吩基或呋喃基甘氨酸與C1-C6鹵代烷基酸酐反應生成式Ⅳ噁唑啉酮中間體，并將所述式Ⅳ中間體與2-氯丙烯腈反應，可制備X為CN、Y為C1-C6鹵代烷基、Z和B為氫的某些式Ⅰ化合物。
按流程Ⅲ所示，將式Ⅳ噁唑啉酮與式Ⅴ溴代烯烴反應，可制備X和Y為C1-C6鹵代烷基、Z和B為氫的式Ⅰ化合物。
如流程Ⅳ所示，在氟化四丁基銨存在下，將丙烯腈與N-(三甲基甲硅烷基)甲基-5-甲基(噻吩基-或呋喃基)硫代亞氨酸酯(式Ⅵ)反應，得式Ⅶ2-(噻吩基-或呋喃基)-1-吡咯啉-4-腈中間體，并將所述式Ⅶ中間體與2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌和吡啶反應，可制備4-氰基-2-(噻吩基-或呋喃基)吡咯化合物。
j下流程Ⅴ所示，可制備3-氰基或硝基-2-噻吩基吡咯化合物。
其中R、R1和R2各自獨立地為氫、鹵素或NO2當R1和R2與它們所連的碳原子連接在一起時，形成一個環，其中R1R2由如下結構表示 L、T、V和W各自獨立地為氫、鹵素、CN或NO2;
X為CN或NO2;
R52為C1-C4烷基。
如下流程Ⅵ所示，可制備2-(噻吩基-或呋喃基)吡咯-3，4二腈化合物。
如下流程Ⅶ所示，將適當取代的式Ⅷ(噻吩基-或呋喃基)吡咯-腈與過量過氧化氫和氫氧化鈉反應，得適當取代的式Ⅸ(噻吩基-或呋喃基)吡咯羧酰胺，將得到的所述式Ⅸ羧酰胺與能引起硫代基的試劑，如2，4-雙(4-甲氧苯基)-1，3-二噻-2，4-二磷雜環丁烷-2，4-二硫化物，進行反應，可制備X為C(S)NH2的式Ⅰ化合物。
其中A、B、Y和Z如上文對式Ⅰ所定義的;
R、R1和R2各自獨立地為氫、鹵素或NO2，當R1和R2與它們所連的碳原子連接在一起時，形成一個環，其中R1R2由如下結構表示 L、T、V和W各自獨立地為氫、鹵素、CN或NO2。
將適當取代的式X醛與膦酰基乙酸三乙酯、氯化鋰和三乙胺反應，形成式Ⅺ的酯，從而可制備4-(噻吩基-或呋喃基)吡咯-3-硫代羧酰胺化合物。即將式Ⅺ酯與強堿如氫化鈉和甲苯磺酰基甲基胩反應，生成式Ⅻ4-(噻吩基-或呋喃基)吡咯-3-羧酸乙酯，再用堿金屬氫氧化物如氫氧化鉀將其水解，生成式ⅩⅢ4-(噻吩基-或呋喃基)吡咯-3-羧酸、將式ⅩⅢ羧酸與三(C1-C4烷基)胺反應，生成第一混合物。將第一混合物與亞硫酰氯和N，N-二甲基甲酰胺反應，得到第二混合物。將第二混合物與式ⅩⅣ胺化合物反應，得到式ⅩⅤ4-(噻吩基-或呋喃基)吡咯-3-羧酰胺，再將式ⅩⅤ羧酰胺與能引進硫代基的試劑，如2，4-雙(4-甲氧苯基)-1，3-二噻-2，4-二磷雜環丁烷-2，4-二硫化物，進行反應，得到所需要的4-(噻吩基或呋喃基)吡咯-3-硫代羧酰胺。上述反應程度見如下流程ⅤⅢ。
其中A、R4和R5如上文對式Ⅰ所定義的;
R、R1和R2各自獨立地為氫、鹵素或NO2，當R1和R2與它們所連的碳原子連接在一起時，形成一個環，其中R1R2由如下結構表示 L、T、V和W各自獨立地為氫、鹵素、CN或NO2。
如流程Ⅸ所示，在氫化鈉存在下，將式ⅩⅥ的酯與氰基丙醛的乙縮醛反應，生成式ⅩⅦ乙縮醛，并將式ⅩⅦ乙縮醛與鹽酸羥胺反應，可制得2-(噻吩基-和呋喃基)-1-羥基吡咯-3-腈化合物。
其中A為O或S;
R、R1和R2各自獨立地為氫、鹵素或NO2，當R1和R2與它們所連的碳原子連接在一起時，形成一個環，其中R1R2由如下結構表示 L、T、V和W各自獨立地為氫、鹵素、CN或NO2。
將式ⅩⅧ肟與草乙酸鈉反應，生成式ⅩⅨ中間體，再在醇存在下，將其與鹽酸反應，生成式ⅩⅩ5-噻吩基-1-羧基吡咯-3-羧酸酯，這樣可制備式Ⅰ的5-噻吩基吡咯-2，3-二腈化合物。即將式ⅩⅩ羧酸酯與甲基碘和叔丁醇鉀反應，得式ⅩⅪ5-噻吩基-1-甲氧基吡咯-3-羧酸，將其與氯磺酰基異氰酸酯和N，N-二甲基甲酰胺反應，得式Ⅰ5-噻吩基吡咯-2，3-二腈。上述反應程序見流程Ⅹ。
其中R、R1和R2各自獨立地為氫、鹵素或NO2，當R1和R2與它們所連的碳原子連接在一起時，形成一個環，其中R1R2由如下結構表示 L、T、V和W各自獨立地為氫、鹵素、CN或NO2;
R53為C1-C6烷基或C3-C6環烷基。
通過將式ⅩⅩⅢ5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-羧酸酯與溴與反應，生成式ⅩⅩⅣ2，4-二溴-5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-羧酸酯，可制備本發明的2，4-二溴-5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-羧酸酯化合物。即將式ⅩⅩⅣ羧酸酯皂化得到式ⅩⅩⅤ酸，將其與氯磺酰基異氰酸酯和二甲基甲酰胺反應，得所需的2，4-二溴-5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-腈。上述反應程序見流程Ⅺ。
其中R和R1各自獨立地為氫、鹵素或NO2，當R1和R2與它們所連的碳原子連接在一起時，形成一個環，其中R1R2由如下結構表示 R2為鹵素，當與R1和它們所連的碳原子連接在一起時，形成一個環，其中R1R2由如下結構表示 L、T、V和W各自獨立地為氫、鹵素、CN或NO2;
R53為C1-C6烷基或C3-C6環烷基。
同樣，按流程Ⅻ所示，可制得2，4-二溴-5-(3-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-腈化合物。
其中R1為氫、鹵素或NO2，當R1和R2與它們所連的碳原子連接在一起時，形成一個環，其中R1R2由如下結構表示 R和R2各自獨立地為鹵素，當R2與R1和它們所連的碳原子連接在一起時，形成一個環，其中R1R2由如下結構表示
L、T、V和W各自獨立地為氫、鹵素、CN或NO2;
R53為C1-C6烷基或C3-C6環烷基。
如流程ⅩⅢ所示，也可制得本發明的4-溴-2-(C1-C6鹵代烷基)-5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-腈化合物。
其中，Y為C1-C6鹵代烷基，R、R1、R2和R53如流程Ⅺ中所描述。
如流程ⅩⅣ所示，同樣可制得4-溴-2-(C1-C6鹵代烷基)-5-(3-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-腈化合物。
其中，Y為C1-C6鹵代烷基，R、R1、R2和R3如流程Ⅻ中所描述。
如流程ⅩⅦ所示，用5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-羧酸酯與氯磺酰基異氰酸酯和二甲基甲酰胺反應，得到2-氰基-5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-羧酸酯，從而可制備3，4-二溴-5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-2-腈化合物。即將2-氰基-5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-3-羧酸酯化合物皂化和溴化，得到所需的3，4-二溴-5-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-2-腈。
其中R、R1、R2和R53如流程Ⅺ所描述。
同樣，如流程ⅩⅥ所示，可制備3，4-二溴-5-(3-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-2-腈化合物。
其中R、R1、R2和R53如流程Ⅻ所描述。
如流程ⅩⅦ所示，可制備式Ⅰ的2-溴-3-硝基-5-(C1-C6鹵代烷基)-4-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯化合物。
其中，Y為C1-C6鹵代烷基，R、R1、R2和R53如流程Ⅺ所描述。
同樣，如流程ⅩⅧ所示，可制備2-溴-3-硝基-5-(C1-C6鹵代烷基)-4-(3-噻吩基)-1-甲氧基吡咯化合物。
其中，Y為C1-C6鹵代烷基，R、R1、R2和R53如流程Ⅻ中所描述。
如流程ⅩⅨ所示，可制備3-溴-5-(C1-C6鹵代烷基)-4-(2-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-2-腈化合物。
其中，Y為C1-C6鹵代烷基，R、R1、R2和R53如流程Ⅺ所描述。
同樣，如流程ⅩⅩ所示，可制備3-溴-5-(C1-C6鹵代烷基)-4-(3-噻吩基)-1-甲氧基吡咯-2-腈化合物。
其中，Y為C1-C6鹵代烷基，R、R1、R2和R53如流程Ⅻ所描述。
將取代的或未取代的式ⅩⅩⅥ的β-(硝基或氰基)苯乙烯與溴反應，生成式ⅩⅩⅦ(取代的或未取代的苯基)-1，2-二溴-2-(硝基或氰基)乙烷，然后用堿如吡啶將其作脫鹵處理，生成式ⅩⅩⅧ的取代的或未取代的(硝基或氰基)溴代苯乙烯，這樣可制備4-芳基-3-(硝基和氰基)-5-(C1-C6鹵代烷基)-2-(2-和3-噻吩基和呋喃基)吡咯化合物。即在三(C1-C4烷基)胺存在下，用式ⅩⅩⅨ噁唑啉酮和溴代苯乙烯反應，得到所需的4-芳基-3-(硝基或氰基)-5-(C1-C6鹵代烷基)-2-(2-或3-噻吩基或呋喃基)吡咯。上述反應程序見流程ⅩⅪ。
其中X為CN或NO2;
Y為可任意地被1個或1個以上的以下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、
NO2基團、CN基團、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基;
Z為C1-C6鹵代烷基;
A為O或S;
R、R1和R2各自獨立地為氫、鹵素或NO2;
當R1和R2與它們所連的碳原子連接在一起時，形成一個環，其中R1R2由如下結構表示 L、T、V和W各自獨立地為氫、鹵素、CN或NO2。
同樣，如流程ⅩⅫ所示，可制備4-(2-噻吩基和呋喃基)-3-(硝基和氰基)-5-(C1-C6鹵代烷基)-2-芳基吡咯化合物。如流程ⅩⅩⅢ所示，可制備4-(3-噻吩基和呋喃基)-3-(硝基和氰基)-5-(C1-C6鹵代烷基)-2-芳基吡咯化合物。
其中，A、X、Y和Z如流程ⅩⅪ所描述，R、R1和R2如流程Ⅺ所描述。
其中，A、X、Y和Z如流程ⅩⅪ所描述，R、R1和R2如流程Ⅻ所描述。
如流程ⅩⅩⅣ所示，可制備3-芳基-2-(C1-C6鹵代烷基)-5-(2-和3-噻吩基和呋喃基)吡咯化合物。
其中，Y、Z、A、R、R1和R2如流程ⅩⅪ所描述。
同樣，如流程ⅩⅩⅤ所示，可制備3-(2-和3-噻吩基和呋喃基)-2-(C1-C6鹵代烷基)-5-芳基吡咯化合物。
其中，Y、Z、A、R、R1和R2如流程ⅩⅪ所描述。
在有機堿如吡啶存在下，將式ⅩⅩⅩ的取代的或未取代的乙酰苯與亞硫酰鹵反應，可制備5-(C1-C6鹵代烷基)-3-芳基-2-(2-和3-噻吩基和呋喃基)吡咯化合物。即在和亞硫酰鹵反應后用含水四氟硼酸鈉處理反應混合物，得式ⅩⅩⅪN-α-(取代的或未取代的)苯乙烯基吡啶鎓四氟硼酸鹽。再在堿如吡啶存在下，將式ⅩⅩⅪ的苯乙烯基吡啶鎓四氟硼酸鹽與式ⅩⅩⅨ唑啉酮反應，生成所需的5-(C1-C6鹵代烷基)-3-芳基-2-(2-或3-噻吩基或呋喃基)吡咯化合物。上述反應程序見流程ⅩⅩⅥ。
其中，Y、Z、A、R、R1和R2如流程ⅩⅪ所描述。
同樣，如流程ⅩⅩⅦ所示可制備5-(C1-C6鹵代烷基)-2-芳基-3-(2-和3-噻吩基和呋喃基)吡咯化合物，如流程ⅩⅩⅥ所示可制備5-(C1-C6鹵代烷基)-2-芳基-3-(3-噻吩基和呋喃基)吡咯化合物。
其中，A、Z和Y如流程ⅩⅪ所描述，R、R1和R2如流程Ⅺ所描述。
其中，A、Z和Y如流程ⅩⅪ所描述，R、R1和R2如流程Ⅻ所描述。
如流程ⅩⅩⅨ所示，將5-(C1-C6鹵代烷基)-2-芳基-3-(2-噻吩基)吡咯化合物與硝酸和乙酸酐反應，可制備5-(C1-C6鹵代烷基)-2-芳基-4-硝基-3-(2-噻吩基)吡咯化合物。
其中，A、Z和Y如流程ⅩⅪ所描述，R、R1和R2如流程Ⅺ所描述。
同樣，如流程ⅩⅩⅩ所示，可制備5-(C1-C6鹵代烷基)-2-芳基-4-硝基-3-(3-噻吩基)吡咯化合物。
其中，A、Z和Y如流程ⅩⅪ所描述，R、R1和R2如流程Ⅻ所描述。
將式ⅩⅩⅩ3-(2-或3-噻吩基-1，1，1-三氟-2-丙酮與鹽酸羥胺反應，生成式ⅩⅩⅪ肟，從而可制備本發明的2，3，5-三(三氟甲基)-4-(2-和3-噻吩基)吡咯化合物。即將式ⅩⅩⅪ肟在耐壓瓶中，在至少10摩爾%量堿存在下，如堿金屬醇鹽在溶劑中，將式ⅩⅩⅪ肟與液狀六氟-2-丁炔加熱反應，生成式ⅩⅩⅫ3-(2-或3-噻吩基)-5a-羥基-2，4-a，5b-三(三氟甲基)-1-吡咯啉。然后，在醇中將式ⅩⅩⅫ吡咯啉與鹽酸反應，生成所需的2，3，5-三(三氟甲基)-4-(2-或3-噻吩基)吡咯化合物。上述反應程序見流程ⅩⅩⅪ。
如下面流程ⅩⅩⅫ所示，將式ⅥN-(三甲基甲硅烷基)甲基-5-甲基(噻吩基或呋喃基)硫代亞氨酸酯與2，3-二氯-六氟丁烯反應，可制備3，4-雙(三氟甲基)-2-(2-和3-噻吩基和呋喃基)吡咯化合物。
在堿如堿金屬醇鹽的存在下，將式ⅩⅩⅩⅢ肟與六氟-2-丁炔反應，生成式ⅩⅩⅩⅣ乙烯肟和式ⅩⅩⅩⅥ2-(2-噻吩基)-4，5-反式-雙(三氟甲基)-1-吡咯啉-5-醇，從而可制備2，3-雙(三氟甲基)-4-鹵代-5-(2-噻吩基)吡咯化合物。即將式ⅩⅩⅩⅣ乙烯肟加熱，生成式ⅩⅩⅩⅥ2-(2-噻吩基)-4，5-雙(三氟甲基)-1-吡咯啉-4-醇。再將式ⅩⅩⅩⅤ吡咯啉-5-醇或式ⅩⅩⅩⅥ吡咯啉-4-醇在醇中與鹽酸反應，得5-(2-噻吩基)-2，3-雙(三氟甲基)吡咯化合物。然后將5-(2-噻吩基)-2，3-雙(三氟甲基)吡咯化合物與鹵化劑反應，得到所需的2，3-雙(三氟甲基)-4-鹵代-5-(2-噻吩基)吡咯。上述反應程度見于流程ⅩⅩⅩⅢ。
其中X為Cl、Br或I，R、R1和R2如流程Ⅺ中所描述。
同樣，如流程ⅩⅩⅩⅣ所示，可制備2，3-雙(三氟甲基)-4-鹵代-5-(3-噻吩基)吡咯化合物。
其中X為Cl、Br和I，R、R1的R2如流程Ⅻ中所描述。
如流程ⅩⅩⅩⅤ所示，可制備2，5-雙(三氟甲基)-3-(2-和3-噻吩基)吡咯化合物。
將式ⅩⅩⅩⅦ的(2-或3-噻吩基)乙烯基鹵代烷基磺酰化合物與氨基乙醛二(C1-C4烷基)乙縮醛反應，生成式ⅩⅩⅩⅧ的｛｛α-〔(鹵代烷基磺酰基)亞甲基〕(2-或3-噻吩基)｝氨基｝乙醛二(C1-C4烷基)乙縮醛，從而可制備3-(鹵代烷基磺酰基)-2-(2-和3-噻吩基)吡咯化合物。即將式ⅩⅩⅩⅧ乙縮醛與過量三氟乙酸反應，得所需的3-(鹵代烷基磺醛基)-2-(2-或3-噻吩基)吡咯化合物。上述反應程序見流程ⅩⅩⅩⅥ。
如流程ⅩⅩⅩⅥ所示，在一種堿的存在下將2-(2-或3-噻吩基或呋喃基)吡咯化合物與鹵代烷基硫基氯化合物反應可制備5-(鹵代硫烷基)-2-(2-和3-噻吩基和呋喃基)吡咯化合物。
在溶劑中，將式ⅩⅩⅩⅨ3-(鹵代烷基磺酰基)-2-(2-噻吩基)吡咯化合物與氯磺酰基異氰酸酯反應生成反應混合物，從而可制備4-(鹵代烷基磺酰基)-5-(2-噻吩基)吡咯-2-腈化合物。再即將反應混合物用二甲基甲酰胺處理，得到所需的4-(鹵代烷基磺酰基)-5-(2-噻吩基)吡咯-2-腈化合物。上述反應程序見流程ⅩⅩⅩⅧ。
其中R3如上面對式Ⅰ所描述的，R、R1和R2如流程Ⅺ中所描述。
同樣，按流程ⅩⅩⅩⅨ所示，可制備4-(鹵代烷基磺酰基)-5-(3-噻吩基)吡咯-2-腈。
其中R3如上面對式Ⅰ所描述的，R、R1和R2如流程Ⅻ所示。
如流程ⅩL所示，將5-(鹵代烷硫基)-2-(2-或3-噻吩基或呋喃基)吡咯化合物與氧化劑如3-氯過氧苯甲酸反應，可制備5-(鹵代烷基亞磺酰基)-2-(2-和3-噻吩基和呋喃基)吡咯化合物。
其中，A和R3如上面對式Ⅰ所描述的，R、R1和R2如流程Ⅴ中所描述;Y和Z各自為氫或鹵素。
如流程ⅩLⅠ所示，在堿如氫化鈉存在下，將式ⅩL的鹵代烷基砜與N-亞甲基-1-(對甲苯磺酰)甲胺反應，可制備3-(2-和3-噻吩基和呋喃基)-4-(鹵代烷基磺酰基)吡咯化合物。
如流程XLII所示，在乙酸酐存在下，將2-(噻吩基或呋喃基)-5-(鹵代烷硫基)吡咯化合物與發煙硝酸反應，可制備2-(噻吩基和呋喃基)-3-硝基-5-(鹵代烷硫基)吡咯化合物和5-(噻吩基和呋喃基)-3-硝基-2-(鹵代烷硫基)吡咯化合物。
其中A和R3如上面對式Ⅰ所描述的，R、R1和R2為鹵素。
同樣，如流程ⅩLⅢ和ⅩLⅣ所示，可分別制備2-(2-噻吩基)-5-硝基-3-(鹵代烷基磺酰基)吡咯化合物和2-(3-噻吩基)-5-硝基-3-(鹵代烷基磺酰基)吡咯化合物。
其中A和R3如上面對式Ⅰ所描述的，R、R1和R2如流程Ⅺ中所描述。
其中A和R3如上面對式Ⅰ所描述的，R、R1和R2如流程Ⅻ中所描述。
制備2-(2-噻吩基)-3-(鹵代烷硫基)吡咯化合物和2-(3-噻吩基)-3-(鹵代烷硫基)吡咯化合物的方法分別見流程ⅩLⅤ和ⅩLⅥ。
其中R、R1和R2如流程Ⅺ中所描述。
其中R、R1和R2如流程Ⅻ中所描述。
3-溴-5-(噻吩基或呋喃基)-2-(鹵代烷基亞磺酰基和磺酰基)-4-(鹵代烷基磺酰基)吡咯化合物可按流程ⅩLⅦ和ⅩLⅧ所示加以制備。
其中A和R3如上面對式Ⅰ所描述的，R、R1和R2如流程Ⅺ中所描述。
其中A和R3如上面對式Ⅰ所描述的，R、R1和R2如流程Ⅻ中所描述。
如流程ⅩLⅨ所示，可制備2-(噻吩基和呋喃基)-4-芳基-5-鹵代烷基-3-(鹵代烷基磺酰基)吡咯化合物。
其中A、R、R1、R2、Y和Z如流程ⅩⅪ中所描述，R3如上面對式Ⅰ所描述的。
同樣，如流L所示，可制備2-芳基-4-(噻吩基和呋喃基)-5-鹵代烷基-3-(鹵代烷基磺酰基)吡咯化合物。
其中A、R、R1、R2、Y和Z如流程ⅩⅪ所描述，R3如上面對式Ⅰ所描述的。
如流程LⅠ所示，可制備2-(噻吩基和呋喃基)-5-(鹵代烷基磺酰基)吡咯-3-腈化合物。
在溶劑如二噁烷、四氫呋喃、乙酸或氯化烴溶劑中，將式Ⅰ的氫取代的吡咯與至少1或2當量鹵化劑如磺酰鹵、溴或氯反應，可容易地達到使Y和/或Z為氫的式Ⅰ化合物向Y和/或Z為鹵素的相應的式Ⅰ化合物轉化。而且，在溶劑中，R、R1和/或R2為氫的式Ⅰ化合物與鹵化劑的反應，可將R、R1和/或R2為氫的式Ⅰ化合物轉化為R、R1和/或R2為鹵素的相應的式Ⅰ化合物。可以采用的鹵化劑包括溴、磺酰氯、磺酰溴、次氯酸鈉、次氯酸叔丁酯、N-溴代琥珀酰亞胺、N-碘代琥珀酰亞胺及類似物質。一些鹵代反應式見流程LⅡ。
在堿金屬醇鹽或氫化物存在下，通過適當取代的B為氫的式Ⅰ化合物與烷基化劑或酰化劑的反應，可完成1-取代式Ⅰ化合物的制備。例如，式Ⅰ化合物(其中B為氫，R、R1、R2、A、X、Y和Z如上面對式Ⅰ所描述的)與適當取代的烷基化劑和堿金屬醇鹽如叔丁醇鈉或鉀反應，所述烷基化劑為例如C1-C6烷基鹵，其中烷基為直鏈或支鏈的，可被以下基團任意取代。如1-3個鹵原子、一個羥基、一個氰基、一個C1-C4烷氧劑、一個C1-C4烷硫基、一個可被1-3個鹵原子任意取代的苯基，或一個可被1-3個鹵原子任意取代的芐氧基。此反應提供與起始物質具有相同取代基的噻吩基或呋喃基吡咯，但在氮上還被如上所述可任意取代的C1-C6烷基所取代。此反應式可圖示如下 其中R、R1、R2、A、X、Y和Z如上面對式Ⅰ所描述的，R6為如上所述可任意取代的C1-C6烷基。在類似的反應中，用溴化氰取代烷基鹵，得到在1位上具有腈而不是烷基的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯。
上述烷基化方法也可有益地應用于具有N-C3-C6鏈烯基或N-C3-C6炔基取代基的式Ⅰ噻吩基和呋喃基吡咯的制備。這種取代是通過簡單地用C3-C6鏈烯基鹵或C3-C6炔基鹵取代上述反應中的C1-C6烷基鹵而得到的。
以類似的方式，在堿金屬醇鹽存在下通過適當取代的B為氫的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯與酰化劑的反應，可完成1-酰化噻吩基和呋喃基吡咯的制備。酰化劑可用諸如C1-C6烷基或C2-C6鏈烯基酰氯、取代的C1-C6烷基或C2-C6鏈烯基酰氯、苯甲酰氯、取代的苯甲酰氯、氯甲酸苯酯、取代的氯甲酸苯酯、氯甲酸C1-C6烷酯或C2-C6鏈烯酯、N-取代的氨基甲酰氯及類似化合物。反應可圖示如下 在堿的存在下，通過R6為氯甲基的適當取代的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯與SQ化合物堿金屬鹽的反應，可制備R6為CH2SQ的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯。而R6為CHR8NHC(O)R9的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯化合物可按如下所示加以制備。
按如下所示，可有益地制備1-鹵代甲基噻吩基和呋喃基吡咯。
按如下所示，可制備R6為R10CHOC(O)(CR11R12)nQ1的式Ⅰ化合物。
將適當取代的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯化合物(其中B為OH，R、R1、R2、A、X、Y和Z如上面對式Ⅰ所描述的)與相當的烷基化劑和合適的堿(如氯甲基C1-C4烷基醚和叔丁醇鉀)進行反應，可制備B為OR6的式Ⅰ化合物。此反應提供與起始物質具有相同取代基的噻吩基或呋喃基吡咯，但在氧上還被C1-C4烷氧基甲基取代。在類似的反應中，用溴乙腈取代氯甲基C1-C4烷基醚，得氧上有乙腈取代基的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯。反應可圖示如下 其中R、R1、R2、A、X、Y和Z如上面對式Ⅰ所描述的，R6為(1)C1-C4烷氧基甲基或(2)CH2CN。
同樣地，通過適當取代的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯化合物(其中B為OH，R、R1、R2、A、X、Y和Z為如上對式Ⅰ所描述的)與合適的酰化劑和合適的堿(例如C1-C6酰氯和叔丁醇鉀)進行反應，可類似地制備B為C(O)R7的式Ⅰ化合物。此反應提供與起始物質具有相同取代基的噻吩基或呋喃基吡咯化合物，但此外在氧上還被C1-C6鏈烷酰基取代。此反應可圖示如下
本發明的噻吩基和呋喃基吡咯化合物對控制昆蟲和螨蟲是有效的。那些化合物對保護成長中的或收獲后的作物免受昆蟲和螨的侵襲也是有效的。
本發明式Ⅰ化合物控制的昆蟲包括鱗翅目(lepicloptera)如煙草芽蟲、甘藍銀紋夜蛾、棉鈴蟲、甜菜粘蟲、南方粘蟲及麥紋背菜蛾;同翅目如蚜蟲、葉蟬蟲、蠟蟬及粉虱;Thysanoptera如薊馬科害蟲;甲蟲類(鞘翅目)(Coleoptera)如棉子象鼻蟲、Colorado土豆甲蟲、南方玉米根蟲及芥茉甲蟲;及直翅目(Orthoptera)如蝗蟲、蟋蟀、蚱蜢及蟑螂。
本發明化合物能控制的蟬螨目包括螨如雙斑蜘蛛螨、洋紅蜘蛛螨、草埂螨、草莓螨、桔銹螨及鱗片螨。有利地是，業已發現本發明化合物對煙草芽蟲和南方粘蟲尤為有效。
在實用中，當施用于植物、作物或作物生長的土壤時，通常是將約10-10，000ppm，較佳約為100-5，000ppm的式Ⅰ噻吩基或呋喃基吡咯化合物分散于水中或其它液體載體中。當施用于植物，作物或作物成長的土壤中即可有效地防止作物受昆蟲和螨的侵害。
本發明的式Ⅰ噻吩基和呋喃基吡咯化合物0.100kg/公頃-4.0kg/公頃活性組分的施用量施用于植物的葉簇和/或植物生長的土壤或水時，也可有效地控制昆蟲和螨。
不僅本發明化合物在單獨使用時能有效地控制昆蟲和螨，它們也可與其它生物化學品，包括其它殺蟲劑和殺螨劑結合使用。例如，本發明的式Ⅰ化合物可與擬除蟲菌酯(pyrethrecis)、磷酸酯、氨基甲酸酯、環二烯、蘇云金桿菌(bacillus thuringiensis)(Bt)的內毒素、甲瞇、酚錫化合物、氯化烴、苯甲酰基脲之類的物質有效地一起使用或合并使用。
本發明化合物與配成可乳化的濃縮物、可流動的濃縮物或可濕性粉末，它們可就地用水或其它合適的極性溶劑稀釋，然后以稀釋液的形式噴灑。所述的化合物也可配成干燥的實心顆粒、顆粒劑、粉劑、粉末濃縮物、懸浮液濃縮物、微型乳劑及能使化合物本身施用于種子、土壤、水和/或葉子以提供植物所必須的保護這類劑型。這類配方包括將本發明的化合物與惰性、固體或液體稀釋劑相混合。
例如通過將約25-85%(重量)的式Ⅰ化合物及約73-13%(重量)的如膨潤土、硅藻土、高嶺土、硅鎂土之類的固體稀釋劑、約1-5%(重量)的分散劑如木質素磺酸鈉及約1-5%(重量)的非離子表面活性劑如辛基苯氧基聚乙氧基乙醇、辛基苯氧基聚乙氧基乙醇等一類物質一起研磨并混合可制得可混性粉末、粉劑及粉末濃縮物配方。
通過使在約84-29%(重量)的如異佛爾酮、甲苯、丁基溶纖基、乙酸甲酯、丙二醇單甲醚之類的溶劑中溶解約15-70(重量)的式Ⅰ化合物并向其中加入約1-5%(重量)的如烷基苯氧基聚乙氧醇的非離子型表面活性劑可制得典型的可乳化濃縮物。
為了使本發明更易于理解，提供下列實施例對其作更詳盡的說明。這些實施例通常利用上述反應流程，并為制備未在上面特別描述的本發明的甚至更多化合物也提供了進一步的方法。本發明不應視為被實施例所限制，因為本發明的全部范圍限定在權利要求書中。
實施例13，4，5-三氯-2-噻吩甲醛的制備
將丁基鋰(9.9mmol溶于3.96ml四氫呋喃中，濃度為2.5M)于0℃下加入至四氯噻吩(2.00g，9.01mmol)在四氫呋喃的溶液中。于0℃下攪拌反應液30分鐘，然后用45分鐘以上的時間將其加熱至室溫，用N，N-二甲基甲酰胺(0.79g，10.8mmol)處理，攪拌3小時，于4℃下傾入至1M鹽酸中，并用乙醚萃取。合并有機萃取液，然后依次用水、鹽水洗滌，用MgSO4干燥，真空下濃縮，得褐色固體。用含5%乙酸乙酯的己烷作洗脫劑，將該固體進行快速硅膠層析，得米色固體，用乙酸乙酯和己烷重結晶，得呈米色針狀的標題化合物(1.63g，84%，mp81-82℃)。
實施例23，4，5-三氯-2-噻吩甲醛的肟的制備 將碳酸鈉(10.91g，99.2mmol)的水溶液加入至3，4，5-三氯-2-噻吩甲醛(10.69g，49.6mmol)和硫酸羥基胺(8.14g，49.6mmol)在水中的淤漿中，室溫下攪拌18小時后，將反應液過濾，于高真空下，將濾得的固體干燥一夜，得呈白色固體狀的標題化合物(10.24g，92%)。
按基本上相同的操作，使用適當取代的噻吩甲醛，制得下列化合物。
實施例33，4，5-三氯-2-噻吩腈的制備 將3，4，5-三氯-2-噻吩甲醛的肟(10.075g，43.7mmol)在乙酐中的溶液回流2小時，真空下濃縮，得褐色油狀物。將該油狀物用乙醚稀釋，然后將有機溶液依次用水、鹽水洗滌，用MgSO4干燥，真空下濃縮，得褐色油狀物。用含5%乙酸乙酯的己烷作洗脫劑，將該油狀物進行快速硅膠層析，得米色固體，用乙酸乙酯和己烷重結晶，得呈米色針狀的標題化合物(8.23g，89%，mp63-64℃)。
按基本上相同的操作，使用適當取代的肟，制得下列化合物。
實施例42-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈的制備 將乙腈(0.97g，23.7mmol)于-78℃下滴入至二異丙基氨基鋰(21.8mmol溶于10.9ml烴中，濃度為2M)在四氫呋喃的溶液中。再在-78℃下攪拌反應液30分鐘，用3，4，5-三氟-2-噻吩腈(3.87g，18.2mmol)四氫呋喃溶液進行處理，于-78℃下攪拌30分鐘，再用45分鐘以上的時間加熱至室溫，用飽和氯化銨溶液中止反應，并用乙醚萃取。將合并的有機萃取液依次用水和鹽水洗滌，用MgSO4干燥，真空下濃縮，得紅色固體。將該紅色固體和1-溴-3，3，3-三氟丙酮(1.95ml，18.7mmol)在乙酸中的混合液回流3.5小時，然后用水稀釋，乙醚萃取。將合并的有機萃取液依次用水和鹽水洗滌，用MgSO4干燥，真空下濃縮，得紅色固體。用含15%乙酸乙酯的己烷作洗脫劑，將該固體進行快速硅膠層析，得呈白色固體狀的標題化合物(0.49g，7.8%，mp220-221℃)。
按基本上相同的操作，使用適當取代的氰基呋喃或氰基噻吩，制得下列化合物。
實施例54-溴-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈的制備 將溴(0.208g，1.31mmol)于50℃下加入至2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈(0.38g，1.09mmol)和乙酸鈉(0.11g，1.31mmol)在乙酸的溶液中。于50℃下攪拌30分鐘后，在反應液中再添加乙酸鈉(0.11g，1.31mmol)和溴(0.208g，1.31mmol)。攪拌反應液15分鐘，冷卻至室溫，傾入至1%亞硫酸氫鈉溶液中。過濾混合水溶液，將濾得的固體在高真空下干燥一夜，得白色固體。用乙酸乙酯和己烷重結晶，得呈白色晶狀的標題化合物(0.45g，96%，mp221-224℃)。
按基本上相同的操作，使用適當取代的2-(噻吩基或呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈，制得下列化合物。
A R R1R2mp℃SHHBr254(dec.)SHHCl>230SHBrBr>230OHHBr>230SBr-CH=CH-CH=CH-201-203SCl-CH=CH-CH=CH-205-206 實施例64-溴-1-(乙氧甲基)-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈的制備 將氯甲基·乙基醚(0.20g，2.13mmol)加入至4-溴-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈(0.30g，0.71mmol)和碳酸鉀(0.29g，2.13mmol)在N，N-二甲基甲酰胺的混合液中。于室溫下，攪拌反應液30分鐘，用水稀釋，以乙醚萃取。將合并的有機萃取液依次用水和鹽水洗滌，MgSO4干燥，真空下濃縮，得清澈的油狀物。用含15%乙酸乙酯的己烷作洗脫劑，將該油狀物進行快速硅膠層析，得呈白色晶狀的標題化合物(0.24g，71%，mp85-87℃)。
按基本上相同的操作，使用適當取代的4-鹵代-2-(噻吩基或呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈制得下列各化合物。
實施例74-氯-2-(2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈的制備
將次氯酸鈉(5.25%溶液12ml，17mmol)滴入至2-(2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈(2.00g，8.26mmol)在四氫呋喃的溶液中。攪拌反應液135分鐘，用1%亞硫酸氫鈉溶液中止反應，然后用乙醚稀釋。分層，將有機層依次用水和鹽水洗滌，MgSO4干燥，真空下濃縮，得黃色固體。用含15%乙酸乙酯的己烷作洗脫劑，將該固體進行快速硅膠層析，得固體，用乙酸乙酯和己烷重結晶，得呈黃色固體狀的標題化合物(0.35g，15%，mp221-223℃)。
實施例85-溴-2-噻吩腈的制備 將羥基胺-O-磺酸(17.58g，157mmol)加入至5-溴-2-噻吩甲醛(15.0g，78.5mmol)在水和乙腈中的溶液中。攪拌反應液17小時，將其傾入水中，用乙醚和乙酸乙酯萃取。將合并的有機萃取液依次用水和鹽水洗滌，用MgSO4干燥，真空下濃縮，得一褐色油狀固體。將該油性固體在乙酐的溶液回流5小時，真空下濃縮，傾入水中，然后用乙醚萃取。將合并的有機萃取液依次用水、半飽和的碳酸氫鈉溶液和鹽水洗滌，MgSO4干燥，真空下濃縮，得褐色油狀物。用含15%乙酸乙酯的己烷作洗脫劑，將該油狀物進行快速硅膠層析，得呈黃色油狀的標題化合物(3.6g，24%)。
實施例92-(5-溴-2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈的制備 將溴(0.71g，4.42mmol)加入至2-(2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈(1.00g，4.42mmol)和乙酸鈉(0.36g，4.42mmol)在乙酸的溶液中。攪拌反應液15分鐘，然后傾入至亞硫酸氫鈉溶液中。過濾混合液，將濾得的固體在高真空下干燥一夜，用乙酸乙酯和己烷重結晶，得呈紅色晶狀的標題化合物(1.21g，90%，mp224-226℃)。
按基本上相同的操作，但以2-(2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈取代2-(2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈，制得固體狀的2-(2-溴-3-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈，mp170℃。
實施例102-(5-甲酰基-2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈的制備
將丁基鋰(3.45ml，7.78mmol)于-78℃下滴入至2-(5-溴-2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈(1.13g，3.70mmol)在四氫呋喃的溶液中。于-78℃下攪拌反應液30分鐘，然后加熱至室溫，用N，N-二甲基甲酰胺(1.35g，18.5mmol)處理，傾入至1M鹽酸中，并用乙醚和乙酸乙酯萃取。將合并的有機萃取液依次用水和鹽水洗滌，Na2SO4干燥，真空下濃縮，得桔黃色固體。用含20%至50%的己烷作洗脫劑，將該固體進行快速硅膠層析，得桔黃色固體，用乙酸乙酯重結晶，得呈桔黃色晶狀的標題化合物(0.66g，70%，mp224-225℃)。
實施例112-甲酰基苯并〔b〕噻吩的制備 將丁基鋰(54ml，134mmol)于0℃下在氮氣中滴入至N，N，N’，N’-四甲基-1，2-乙二胺(15.57g，134mmol)在四氫呋喃的溶液中。在反應液中，滴加苯并噻吩(15.00g，112mmol)在四氫呋喃的溶液，加熱至室溫，再添加N，N，N’，N’-四甲基-1，2-乙二胺(15.57g，134mmol)和丁基鋰(54ml，134mmol)進行處理，于室溫下攪拌13小時冷至0℃，以N，N-二甲基甲酰胺(24.40g，336ml)處理，熱至室溫，攪拌5小時后，傾入至1M鹽酸中，乙醚萃取。將合并的有機萃取液依次用水、鹽水洗滌，用Na2SO4干燥，真空下濃縮，得桔黃色油狀物。用含15%乙酸乙酯的己烷作洗脫劑，將該油狀物進行快速硅膠層析，得呈桔黃色油狀的標題化合物(12.51g，69%)。
實施例123-氯-2-氰基苯并〔b〕噻吩的制備 將三氟乙酐(11.90g，56.6mmol)于0℃下滴入至吡啶(5.23g，66.1mmol)和3-氯苯并〔b〕噻吩-2-甲酰胺(10.0g，47.2mmol)在二氯甲烷中的溶液中。用1小時以上的時間加熱反應液至室溫，用水稀釋，乙醚萃取。將合并的有機萃取液依次用水、1M鹽酸和鹽水洗滌，用MgSO4干燥，真空下濃縮，得黃色固體。用乙酸乙酯和己烷重結晶，得呈灰白色針狀的標題化合物(8.80g，96%)。
實施例13β-〔(二乙氧甲基)甲基氨基〕(2-苯并呋喃)丙烯腈的制備
將2-ω-氰基乙酰基苯并呋喃(18.52g，100.0mmol)和氨基乙醛縮二乙醇(14.50ml，13.28g，99.7mmol)在甲苯中的溶液回流一液，除去水(迪安-斯達克榻分水器)，在真空下濃縮，得黑色油狀物。用硅膠和二氯甲烷對該油狀物作干柱層析，得帶紅色的黑色油狀物。將油狀物與二氯甲烷和己烷混合。過濾混合液，真空下濃縮濾液，得呈帶紅色的黑色油狀的標題化合物10.20g。
實施例142-(2-苯并呋喃)吡咯-3-腈的制備 將β-〔(二乙氧甲基)甲基氨基〕(2-苯并呋喃)丙烯腈(1.00g，3.33mmol)滴入至三氟醋酸(5ml)中。室溫下攪拌反應液1小時，用水稀釋，乙酸乙酯萃取。有機萃取液用飽和碳酸氫鈉溶液和鹽水依次洗滌，用MgSO4干燥，活性炭脫色，真空下濃縮，得桔黃色固體。用硅膠和二氯甲烷對該固體作干柱層析，得棕白色固體(0.32g，46%，mp157-160.5℃)。
實施例154，5-二氯-2-(3-氯-2-苯并呋喃基)吡咯-3-腈的制備
將磺酰氯(1.20ml，2.02g，14.9mmol)滴入至2-(2-苯并呋喃基)吡咯-3-腈(1.00g，4.8mmol)在乙酸的溶液中。室溫下攪拌反應液45分鐘，過濾，收集固體。將該固體用冷乙酸洗滌，干燥過夜，得灰白色粉末。將灰色粉末溶于四氫呋喃中，用MgSO4干燥，活性炭脫色，真空下濃縮，得黃白色固體。將黃白色固體和二氯甲烷的淤漿攪拌90分鐘，過濾，得呈灰白色固體狀的標題化合物(0.74g，mp258-260.5℃)。
按基本上相同的操作，但使用2當量的磺酰氯，可制得呈白色固體狀的5-氯-2-(3-氯-2-苯并呋喃基)吡咯-3-腈，mp223.5-225.5℃。
實施例162-溴-1-(5-氯-2-噻吩基)乙酮的制備 于40-45℃下將溴(18.90g，118mmol)在氯仿的溶液加入至2-乙酰基-5-氯噻吩(19.00g，118mmol)在氯仿的溶液中。室溫下攪拌反應2小時，用水稀釋。分出有機層，用MgSO4干燥，真空下濃縮，得固體。將該固體與乙醚和己烷混合，攪成淤漿過濾，干燥，得固體狀的標題化合物(12.20g，mp68-70℃)。
實施例17〔(5-氯-2-噻吩甲酰)甲基〕丙二腈的制備 將2-溴-1-(5-氯-2-噻吩基)-1-乙酮(11.50g，48mmol)在四氫呋喃的溶液于0℃下加入至丙二腈(3.17g，48mmol)和叔丁醇鉀(5.70g，51mmol)在四氫呋喃的溶液中。攪拌反應液數分鐘，真空下濃縮，用水稀釋，過濾，收集固體。用硅膠和(4∶1)己烷/乙酸乙酯洗脫劑，對該固體作快速層析，得呈黃色固體狀的標題化合物，mp155-158℃。
實施例182-氯-5-(5-氯-2-噻吩基)吡咯-3-腈的制備
在〔(5-氯-2-噻吩甲酰)甲基〕丙二腈(4.60g，20.5mmol)、乙醚和氯仿的混合液中，以中等速率，吹入氯化氫氣體20分鐘。將反應液傾入冰水混合液中，以乙醚萃取。將合并的有機萃取液用MgSO4干燥，真空下濃縮，得褐色固體。將該固體與己烷和乙醚混合，過濾，得呈褐色固體狀的標題化合物，mp>200℃。
實施例194-溴-2-氯-5-(5-氯-2-噻吩基)吡咯-3-腈的制備 將溴(0.70g，4.3mmol)在對-二噁烷的溶液滴入至2-氯-5-(5-氯-2-噻吩基)吡咯-3-腈(1.0g，4.1mmol)在對-二噁烷的溶液中。室溫下攪拌反應液過夜，真空下濃縮，得殘留物。用硅膠和(6∶1)己烷/乙酸乙酯洗脫劑溶液，對該殘留物作快速層析，得呈黃色固體狀的標題化合物，mp>200℃。
實施例204-對-氯苯基-2-三氟甲基-3-噁唑啉-5-酮的制備
將對-氯苯基甘氨酸(5.05g，27.3mmol)和三氟乙酐(22.90g，109.2mmol)在甲苯的溶液回流5分鐘，真空下濃縮，得呈清澈的桔黃色油狀的標題化合物，該化合物由高效液相色譜分析鑒定。
按基本上相同的操作，但以α-氨基-2-噻吩基乙酸代替對-氯苯基甘氨酸，制得呈褐色油狀的4-(2-噻吩基)-2-(三氟甲基)-3-噁唑啉-5-酮。
實施例215-(對-氯苯基)-3-(5-硝基-2-噻吩基)-2-(三氟甲基)吡咯的制備 在接近回流狀態下，將三乙胺(1.16g，11.3mmol)加入至4-(對-氯苯基)-2-(三氟甲基)-3-噁唑啉-5-酮(2.97g，11.3mmol)和2-硝基-5-(2-硝基乙烯基)噻吩(2.26g，11.3mmol)在乙腈的溶液中。將反應混合液回流1小時，室溫下，攪拌過夜，真空下濃縮，得紅色油狀物。將該油狀物層析，得呈褐色固體狀標題化合物，mp166-169℃。
按基本上相同的操作，但以2-(2-硝基乙烯基)呋喃代替2-硝基-5-(2-硝基乙烯基)噻吩，制得呈褐色固體狀的5-(對-氯苯基)-3-(2-呋喃基)-2-三氟甲基吡咯，mp65-66℃。
按基本上相同的操作，但以4-(2-噻吩基)-2-三氟甲基-3-噁唑啉-5-酮代替4-(對-氯苯基)-2-三氟甲基-3-鎓唑啉-5-酮，和以2-氯丙烯腈代替2-硝基-5-(2-硝基乙烯基)噻吩，制得呈褐色固體狀的2-(2-噻吩基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈，mp210℃。
實施例222-(對-氯苯基)-3-硝基-4-(5-硝基-2-噻吩基)-5-三氟甲基吡咯的制備 將90%硝酸溶液(0.02g，0.28mmol)加入至5-(對-氯苯基)-3-(5-硝基-2-噻吩基)-2-三氟甲基吡咯(0.13g，0.34mmol)在乙酸酐的溶液中。室溫下，攪拌反應混合液10分鐘后，添加90%硝酸溶液(0.02g，0.28mmol)進行處理，室溫下，再攪拌15分鐘，傾入水中，室溫下攪拌過夜，用乙醚萃取。將合并的有機萃取液用MgSO4干燥，真空下濃縮，得呈褐色固體的標題化合物，該化合物由核磁共振氫譜分析鑒定。
實施例234-溴-2-(5-溴-2-噻吩基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈和4-溴-2-〔3(或4)，5-二溴-2-噻吩基〕-5-三氟甲基吡咯-3-腈的制備
將N-溴丁二酰亞胺(0.84g，4.63mmol)和2-(2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈(1.02g，4.21mmol)在四氫呋喃的溶液在室溫下攪拌20分鐘，添加N-溴丁二酰亞胺(0.84g，4.63mmol)進行處理，室溫下繼續攪拌20分鐘，再邊攪拌邊回流2小時，傾入水中。將混合水溶液過濾，得固體和濾液。加熱固體在甲苯的混合液，過濾，干燥，得呈固體狀的4-溴-2-(5-溴-2-噻吩基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈，mp254℃(分解)。真空下濃縮由混合水溶液而得的濾液，用硅膠和(4∶1)己烷/乙酸乙酯洗脫劑溶液，進行層析，得呈固體狀的4-溴-2-〔3(或4)，5-二溴-2-噻吩基〕-5-三氟甲基吡咯-3-腈，mp203℃。
實施例242-〔1-(5-溴-3-噻吩基)-2-硝基乙基〕-4-(對-氯苯基)-2-三氟甲基-3-噁唑啉-5-酮的制備 于0℃下，將三乙胺(0.30g，3mmol)在甲苯的溶液加入至4-(對-氯苯基)-2-三氟甲基-3-噁唑啉-5-酮(10.00g，38mmol)和2-溴-4-(2-硝基乙烯基)噻吩(8.98g，32mmol)在甲苯的溶液中。加熱反應混合物至室溫，用稀鹽酸和乙醚稀釋。分出有機層，用MgSO4干燥，真空下干燥，用己烷稀釋，邊攪拌邊回流，冷卻至室溫，然后傾析，得清澈透明溶液。真空下濃縮該溶液，層析，得標題化合物。
實施例253-(5-溴-3-噻吩基)-5-(對-氯苯基)-2-三氟甲基吡咯和3-(5-溴-3-噻吩基)-5-(對-氯苯基)-4-硝基-2-三氟甲基吡咯的制備 將三乙胺(3.24g，32.1mmol)在乙腈中的溶液緩慢加入至2-〔1-(5-溴-3-噻吩基)-2-硝基乙基〕-4-(對-氯苯基)-2-三氟甲基-3-噁唑啉-5-酮(13.30g，26.8mmol)在乙腈的溶液中。室溫下攪拌反應混合液數分鐘，用稀鹽酸稀釋。分出有機層，用MgSO4干燥，真空下濃縮，得黑色殘留物。用硅膠和(9∶1)己烷/乙酸乙酯洗脫劑對殘留物進行柱層析，得數種固體。將其中一種固體在冷1，2-二氯乙烷中攪拌，過濾，干燥，得呈淡褐色固體狀的3-(5-溴-3-噻吩基)-5-(對-氯苯基)-2-三氟甲基吡咯，mp112-115℃。另一固體用己烷稀釋，將混合物回流，冷卻至室溫，過濾，得呈黃色固體狀的3-(5-溴-3-噻吩基)-5-(對-氯苯基)-4-硝基-2-三氟甲基吡咯，mp174-176℃。
實施例26
3-(5-溴-4-硝基-3-噻吩基)-5-(對-氯苯基)-4-硝基-2-三氟甲基吡咯的制備 將3-(5-溴-3-噻吩基)-5-(對-氯苯基)-2-三氟甲基吡咯(0.70g，1.7mmol)和90%硝酸(0.145g，0.1ml，2.1mmol)在乙酸酐的溶液在室溫下攪拌20分鐘，添加90%硝酸(數滴)進行處理，然后用水稀釋。濾取固體，60℃下于真空烘箱中干燥過夜，得固體的標題化合物，mp186-190℃。
實施例272-(對-氯苯基)-4-(4，5-二溴-3-噻吩基)-3-硝基-5-三氟甲基吡咯的制備 將3-(5-溴-3-噻吩基)-5-(對-氯苯基)-4-硝基-2-三氟甲基吡咯(0.50g，1，1mmol)、溴和乙酸鈉(0.11g，1.3mmol)在乙酸的溶液在50℃下加熱過夜，傾入水中。收集固體，用1，2-二氯乙烷重結晶，得呈黃色固體狀的標題化合物，mp241-242℃。
實施例28殺昆蟲和殺螨效果的評價下列實驗顯示了化合物作為殺蟲和殺螨劑的效力。效果評價是通過將待試化合物溶解或分散于50/50丙酮/水混合物的溶液進行。將足量工業純度的待測化合物溶解或分散于上述丙酮/水混合物，配成下表Ⅰ所列的濃度。
在此所列的所有濃度均為活性成分的濃度。所有實驗在保持于約27℃的實驗室中進行。使用的評分系統如下0=無效5=56-65%殺死1=10-25%殺死6=66-75%殺死2=26-35%殺死7=76-85%殺死3=36-45%殺死8=86-99%殺死4=46-55%殺死9=100%殺死-=未評價在本評估中所用的待試昆蟲和蜱螨種類，以及具體實驗步驟，如下所述。
亞熱帶粘蟲(Spodoptera eridania)第3齡期幼蟲，南方灰翅夜蛾將7-8cm長的雪豆葉浸入試驗混懸液中，攪拌3秒鐘后放入通風柜干燥。然后將該葉片放入底部有一濕潤濾紙和10條3齡毛蟲的100X100mm陪替氏培養皿中。將該培養皿保存5天后，觀察死亡率，進食的減少和任何對正常蛻皮的干擾。
亞熱帶粘蟲，7天后的殘效將經上述試驗處理的植株種植在暖房中，在高強度燈照下維持7天，這些燈照模擬了大睛天的效應，且每天保持光照14小時，7天后，如上述試驗那樣對葉子取樣并進行生物測試。
棉葉螨(OP-耐藥株)，棉紅蜘蛛選出具有7-8cm長的初生葉的雪豆植株并使每壇保留一棵植株。從主要群體的葉子上切下一小方塊，放在試驗植株的每一片葉子上。該工作在進行使螨爬至試驗植株上并產卵的處理的約2小時前完成。切片的大小可以變化，以使每片葉子約有100條螨。處理時，將用于移送螨的葉片除去扔掉。將感染了螨蟲的植株浸入試驗配方液中3秒鐘并加以攪拌，放入通風柜中干燥。保留植株2天后，測算成蟲死亡情況。
煙芽夜蛾(Heliothis virescens)，第3齡期煙草蚜蟲將棉花子葉浸在試驗溶液中，然后置于通風櫥中干燥，干后，將每一片子葉切成四瓣，將10個切片分別地置于一只具有一條5-7mm長的濕的齒形棉條的30ml塑料藥杯中，往每個杯中加入一條第3齡期的毛蟲，并在杯子上蓋上硬紙板蓋，保持3天后，計算死亡率并測算進食的減少。
黃瓜十一星葉甲食根蟲亞種(Diabrotica undecimpunctatahowardi)，第3齡期亞熱帶玉米根蟲將1cc滑石細粉放入30ml闊口帶螺旋蓋的玻璃瓶中。將1ml合適的丙酮試驗溶液用移液管移至滑石粉上，使每瓶含1.25mg活性成分。將瓶放在和風下吹直至丙酮蒸發。將干燥后的滑石粉疏松，加入1cc小米作為昆蟲的食物，在每瓶中加入25ml濕土。將壇蓋好，在一放置混合器(Vortex Mixer)上將內容物徹底混合。接著，在每瓶中加入10條3齡根蟲，松松地蓋上瓶蓋以為幼蟲提供氣體交換。保留6天后，計算死亡率。迷失的幼蟲則認為已死亡，因為它們很快腐爛而找不到了。在此試驗中所用的試藥濃度約相當于50ppm。
在上述殺蟲和殺螨效果評價中，對使用的化合物分別給出化合物編號，并以名字鑒別。表1中的數據系以化合物編號進行報告。
作為殺蟲劑和殺螨劑受到評估的化合物化合物No.
12-(對氯苯基)-4-(4，5-二溴-3-噻吩基)-3-硝基-5-(三氟甲基)吡咯23-(5-溴-3-噻吩基)-5-(對氯苯基)-4-硝基-2-(三氟甲基)吡咯35-(對氯苯基)-3-(2-呋喃基)-2-(三氟甲基)吡咯43-(5-溴-3-噻吩基)-5-(對氯苯基)-2-(三氟甲基)吡咯52-(2-苯并呋喃基)吡咯-3-腈63-氯-1-(乙氧基甲基)-2-(2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈72-(2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈84-氯-2-(2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈92-(5-溴-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈104-溴-2-(5-溴-2-噻吩基)-1-乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈112-(5-氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈124-溴-2-(5-氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈134-溴-2-(5-氯-2-噻吩基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈142-(4-溴-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈
152-(3，4，5-三氟-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈164-溴-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈174-溴-1-(乙氧基甲基)-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈182-(2-溴-3-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈194-溴-2-(2-溴-3-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈202-(2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈211-(乙氧基甲基)-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈222-(5-甲酰基-2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈234-溴-2-(5-溴-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈242-氯-5-(5-氯-2-噻吩基)吡咯-3-腈254-溴-2-(5-溴-2-呋喃基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈264-溴-2-(5-溴-2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈272-(5-溴-2-呋喃基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈284-溴-2-(4，5-二溴-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈294，5-二氯-2-(3-氯-2-苯并呋喃基)吡咯-3-腈305-氯-2-(3-氯-2-苯并呋喃基)吡咯-3-腈
314-溴-2-(3-氯-2-并苯〔b〕噻吩基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈324-溴-2-(3-氯-2-苯并〔b〕噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈332-苯并〔b〕噻吩基)-2-基-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈344-溴-2-(3-溴苯并〔b〕噻吩-2-基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈354-溴-2-(3-溴苯并〔b〕噻吩-2-基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈362-對氯苯基-3-硝基-4-(5-硝基-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯374-溴-2-氯-5-(5-氯-2-噻吩基)吡咯-3-腈382-(2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈394-溴-2-(2-溴-3-噻吩基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈402-(3-氯-2-苯并〔b〕噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈
權利要求
1.具有如下結構式的化合物 R、R1和R2各自獨立地為氫、鹵素、NO2或CHO，當R1和R2與它們所連的碳原子連接在一起時，形成一個環，其中R1R2由如下結構表示 L、T、V和W各自獨立地為氫、鹵素、CN或NO2；A為O或S；X為CN、NO2、C1-C6鹵代烷基、S(O)mCF2R3或C(S)NR4R5；R3為氫、F、Cl、Br、CF2H、CCl2H、CClFH、CF3或CCl3；m為整數0、1或2；R4和R5為各自獨立的氫，可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基團、CN基團、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基；Y為氫、鹵素、C1-C6鹵代烷基、S(O)mCF2R3、CN或可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基團、CN基團、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基；Z為氫、鹵素或C1-C6鹵代烷基；B為R6、OR6或CN；R6為氫、C(O)R7，CHR8NHC(O)R9，CH2SQ，CHR10OC(O)(CR11R12)nQ1，可任意地被以下基團取代的C1-C6烷基，這些基團是1-3個鹵原子、1個三(C1-C4)烷基甲硅烷基、1個羥基、1個氰基、1個或2個可任意地被1-3個鹵原子取代的C1-C4烷氧基、1個C1-C4烷硫基1個可任意地被1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基或1-3個C1-C4烷氧基取代的苯基、1個可任意地被1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基或1-3個C1-C4烷氧基取代的苯氧基、1個在其苯環上可任意地被1-3個鹵原子，1-3個C1-C4烷基或1-3個C1-C4烷氧基取代的芐氧基、1個可任意地被1-3個鹵原子取代的C1-C6烷基羰氧基、1個可任意地被1-3個鹵原子取代的C2-C6鏈烯基羰氧基、1個可任意地被1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基或1-3個C1-C4烷氧基取代的苯基羰氧基、1個可任意地被1-3個鹵原子或1-3個C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷氧羰基，或1個在其苯環上可任意地被1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基或1-3個C1-C4烷氧基任意取代的芐基羰氧基、可任意地被1-3個鹵原子或1個苯基取代的C3-C6鏈烯基，可任意地被1-3個鹵原子或1個苯基取代的C3-C6炔基；R7為C1-C6烷基或C3-C6環烷基，它們各自可任意地被以下基團取代1個至3個鹵原子、1個羥基、1個氰基、1個或2個可任意地被1-3個鹵原子取代的C1-C4烷氧基、1個C1-C4烷硫基1個可任意地被1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基或1-3個C1-C4烷氧基取代的苯基、1個可任意地被1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基或1-3個C1-C4烷氧基取代的苯氧基、1個在其苯環上可任意地被1-3個鹵原子，一個C1-C4烷基或1-3個C1-C4烷氧基取代的芐氧基、1個可任意地被1-3個鹵原子取代的C1-C6烷基羰氧基、1個可任意地被1-3個鹵原子取代的C2-C6鏈烯基羰氧基、1個可任意地被1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基或1-3個C1-C4烷氧基取代的苯基羰氧基、1個可任意地被1-3個鹵原子或1-3個C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷氧羰基，或1個在其苯環上可任意地被1-3個鹵原子、1-3個C1-C4烷基或1-3個C1-C4烷氧基任意取代的芐基氧羰基、可任意地被1-3個鹵原子或1個苯基取代的C2-C6鏈烯基，可任意地被1-3個鹵原子或1個苯基取代的C3-C6炔基；可任意地被1個或1個以上鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯氧基、C1-C4烷硫基、三(C1-C4烷基)甲硅烷基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、CN基、NO2基或CF3基取代的苯基，可任意地被1個或1個以上鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、三(C1-C4烷基)甲硅烷基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、CN基、NO2基或CF3基取代的苯氧基，1-或2-萘基，可任意地被1-3個鹵原子取代的2-、3-或4-吡啶基，可任意地被1-3個鹵原子取代的C1-C6烷氧基，或可任意地被1-3個鹵原子取代的C2-C6鏈烯氧基；R8為氫或C1-C4烷基；R9為可任意地被1-3個鹵原子取代的C1-C6烷基，可任意地被1-3個鹵原子、CN基、NO2基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或CF3基取代的苯基，2-或3-噻吩基；2-或3-呋喃基； CN，可任意地被1個或1個以上鹵原子、CN基或苯基取代的C1-C6烷基，或可任意地被1個或1個以上鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、CN基、NO2基、CF3基或NR24R25基取代的苯基；A1為O或S；R13為C1-C6烷基或苯基；R14為C1-C6烷基；R15和R16各自獨立地為氫、C1-C6烷基，或可與它們所連接的原子連接在一起形成一個五元至七元環；R17為C1-C4烷基；R18為氫、C1-C4烷基，或可與R19或R21及它們所接連的原子連接在一起形成一個可任意地被1或2個C1-C4烷基取代的五元至七元環；R19和R20各自獨立地為氫或C1-C4烷基；R21為C1-C4烷基，或當與R18和它們所連接的原子連接在一起時，可形成一個可任意地被1或2個C1-C4烷基取代的五元至七元環；R22和R23各自獨立地為氫，或C1-C4烷基，或連接在一起可形成一個環，其中R22R23表示為-CH=CH-CH=CH-；R24和R25各自獨立地為氫或C1-C4烷基；R10為氫或C1-C4烷基；R11和R12各自獨立地為氫、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C6烷基，可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C6烷氧基，可任意地被1個或1個以上如下基團取代的C1-C6烷硫基，或可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基團、CN基團、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基、或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基，或當R11和R12與它們所接連的原子連接在一起時，形成可任意地被1-3個C1-C4烷基、C2-C6鏈烯基或苯基取代的環烷基，或R11或R12可與R26及它們所接連的原子連接在一起，形成一個四元至七元雜環；n為整數，0、1、2、3或4；Q1為A2R26， ，NR28R29，CR30R31C(O)R32，或可任意地被1個或1個以上如下基團取代的C3-C6環烷基，這些基團是C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基，或可任意地被1個或2個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基、CN基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基、或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基；A2為O或S(O)p；P為整數0、1或2；R26為氫、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基、CN基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基，當P為0時，為C(O)R33，當P為0時，為C(O)R34，為(CH2CH2O)qR33，或 R26與R11或R12及它們所連接的原子連接在一起，形成一個四元至七元雜環；A3為O或S；R33為C1-C6烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6炔基，或可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO 2 基團、CN基團、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C 1 -C 4 烷基，可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C 1 -C 4 烷氧基，q為整數1、2或3；R 34 為OR 37 或NR 38 R 39 ；R 37 為C 1 -C 6 烷基可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基、CN基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基；R38和R39各自獨立地為氫或C1-C4烷基；R35和R36各自獨立地為氫，或C1-C4烷基，或連接在一起可形成一個環，其中R35和R36表示為-CH=CH-CH=CH-；R27為C1-C4；R28為氫、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、或可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基、CN基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基，或R28可與R11或R12及它們所接連的原子連在一起形成一個四元至7元雜環；R29為氫、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基、CN基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基，C(A4)R40，CN，SO2R41，或C(O)CHR42NHR43；A4為O或S；R40為OR44，CO2R44，NR45R46，可任意地被1-3個鹵原子取代的C1-C6烷基，C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基、CN基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基，R44為可任意地被1個苯基取代的C1-C6烷基，或可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基、CN基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基，R45和R46各自獨立地為氫，或C1-C4烷基；R41為NR47R48C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基、CN基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基，R47和R48各自獨立地為氫或C1-C4烷基；R42為氫，可被如下基團取代的C1-C4烷基，這些基團是1個羥基、1個SR49基、1個C(O)NH2基、1個NH2基、1個NHC(=NH)NH2基、1個CO2H基、1個可任意地被1個羥基取代的苯基、1個3-吲哚基或1個4-咪唑基；R49為氫或C1-C4烷基；R43為C(A4)R50；R50為可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C6烷基，C1-C6烷氧烷基，C2-C6硫烷基、可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基、CN基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基，OR44，CO2R44或NR45R46；R30和R31各自獨立地為氫、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C6烷基，可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C6烷氧基，可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C6硫烷基，可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、CN基、NO2基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基，當R30和R31與它們所連接的原子連接在一起時可形成可任意地被1-3個C1-C4烷基、C2-C6鏈烯基或苯基取代的C3-C6環烷基；R32為OR51，NR47R48，C1-C4烷基或可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、CN基、NO2基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基，R51為C1-C4烷基；或可任意地被1個或1個以上如下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、CN基、NO2基、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基，或可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷氧基；若A為S，X為S(O)mCF2R3且Z為氫時，則Y為氫、鹵素、C1-C6鹵代烷基、S(O)mCF2R3或CN；再若吡咯環在其鄰近環氮原子的每個吡咯碳原子上均被氫取代時，則X不能為CN或NO2。
2.按權利要求1所述的化合物，其中R、R1和R2各自獨立地為氫、鹵素或NO2，當R1和R2與它們所連接的碳原子連接在一起時，形成一個環，其中R1R2由如下結構表示-CH＝CH-CH＝CH-;A為O或S;X為CN、NO2;Y為鹵素、CF3或可任意地被1個或1個以上的以下基團取代的苯基，這些基團是鹵原子、NO2基團、CN基團、可任意地被1個或1個以上鹵原子取代的C1-C4烷基、可任意地被1個或1個以上鹵原子媽代的C1-C4烷氧基;Z為氫、鹵素或CF3;B為氫或被1個C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基。
3.一種控制昆蟲和螨蟲的方法，其特征在于使所述昆蟲和螨蟲在它們的繁殖場所、食物供應或孳生地與殺昆蟲或螨蟲有效量的具有如下結構式的化合物接觸 其中R、R1、R2、A、X、Y、Z和B如權利要求1中所描述。
4.按權利要求3所述的方法，其中所述化合物選自以下化合物組成的組4-溴-1-(乙氧基甲基)-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;4-溴-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;4-溴-2-(5-溴-2-呋喃基)-1-(乙氧甲基)-5-(三氟甲基)-吡咯-3-腈;4-溴-2-(5-溴-2-呋喃基)-5-(三氟甲基)-吡咯-3-腈1-(乙氧基甲基)-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;2-(5-氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;2-對氯苯基-4-(4，5-二溴-3-噻吩基)-3-硝基-5-(三氟甲基)吡咯;2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;4-溴-2-(4，5-二溴-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;2-對氯苯基-3-硝基-4-(5-硝基-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯;和4-溴-2-氯-5-(5-氯-2-噻吩基)吡咯-3-腈。
5.按權利要求3所述的方法，其特征還在于同時或相繼地添加殺昆蟲或螨蟲有效量的一種或一種以上其他生物化學藥品。
6.防止生長中的植物免受昆蟲和螨蟲侵襲的方法，其特征在于對所述植物的葉子或對其生長的土壤或水施用殺昆蟲或殺螨蟲有效量的具有如下結構式的化合物 其中R、R1、R2、A、X、Y、Z和B如權利要求1中所描述。
7.按權利要求6所述的方法，其中，所述化合物選自以下化合物組成的組4-溴-1-(乙氧基甲基)-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;4-溴-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)-吡咯-3-腈;4-溴-2-(5-溴-2-呋喃基)-1-(乙氧甲基)-5-(三氟甲基)-吡咯-3-腈;4-溴-2-(5-溴-2-呋喃基)-5-(三氟甲基)-吡咯-3-腈1-(乙氧基甲基)-2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;2-(5-氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;2-對氯苯基-4-(4，5-二溴-3-噻吩基)-3-硝基-5-(三氟甲基)吡咯;2-(3，4，5-三氯-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;4-溴-2-(4，5-二溴-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;2-對氯苯基-3-硝基-4-(5-硝基-2-噻吩基)-5-(三氟甲基)吡咯;和4-溴-2-氯-5-(5-氯-2-噻吩基)吡咯-3-腈。
8.按權利要求6所述的方法，其中，化合物施用于植物或其生長的土壤或水的量為約0.1公斤/公頃-4.0公斤/公頃。
9.控制昆蟲和螨蟲的組合物，其特征在于含有惰性液體或固體載體和殺昆蟲或螨蟲有效量的具有如下結構式的化合物 其中R、R1、R2、A、X、Y、Z和B如權利要求1中所描述。
10.按權利要求9所述的組合物，其特征在于還含有殺蟲有效量的1種或1種以上其他殺蟲劑。
全文摘要
本發明提供了式I的噻吩基或呋喃基吡咯的化合物及將它們用作控制昆蟲和螨的用途，且進一步提供了包括這類化合物的組合物和用以保護植物免受昆蟲和螨侵襲的方法。
文檔編號C07D207/00GK1107155SQ94109299
公開日1995年8月23日 申請日期1994年8月31日 優先權日1993年8月31日
發明者R·W·阿德, J·A·弗奇·Iii, L·A·鄧肯, J·K·西登斯 申請人:美國氰胺公司