專利名稱：：橡膠組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種橡膠組合物，更具體來說涉及一種橡膠組合物，該橡膠組合物包含配合于其中作為N，N，-二環己基-l，3-苯并噻唑-2-亞磺酰胺(DCBS)的替代物的二硫化水楊酸(dithiosalicylicacid)并且適合用作充氣輪胎的皮帶簾布或皮帶邊緣村墊等。
背景技術：
：過去已經使用緩動促進劑如DCBS(DZ)作為硫化促進劑用于充氣輪胎的鋼絲簾布粘合劑橡膠組合物(例如，參見Ishikawa，Y.:RubberChem.Technol"57，855(1984)和VanOoij.W.J.:RubberChem.Technol"52,605(1979))。然而，DCBS在2006年1月13日被指定為"I級檢測化學物質"，因此，近年來，能夠給橡膠與鋼絲簾布提供等效于DCBS的粘合特性并且能夠作為DCBS的替代物應用于皮帶簾布橡膠和皮帶邊緣襯墊橡膠的硫化促進劑的開發正熱烈地進行。然而，適合用于充氣輪胎的皮帶簾布、皮帶邊緣襯墊等的DCBS的替代物尚未開發出來。在疏化促進劑中，亞磺酰胺基和噻唑基硫化促進劑提供長的焦燒時間和大的粘合力。另一方面，面比與銅的反應快，因此，發生粘合缺陷。由于上述事實，所以使用雖然劑橡膠組合物的;克化促進劑
發明內容因此，本發明的目的在于開發一種硫化促進劑，其顯示等效于DCBS的橡膠與鋼絲簾布的粘合特性并能夠作為DCBS的替代物應用于輪胎的皮帶簾布橡膠和皮帶邊緣襯墊橡膠等。根據本發明，提供一種橡膠組合物，其包含(A)100質量份含有30質量份或更多二烯基橡膠的橡膠組分；(B)0.1-10質量份二硫化水楊酸；和(C)0.05-0.5質量份有機金屬鹽，以金屬含量表示；并且提供一種使用該橡膠組合物作為皮帶簾布橡膠和/或皮帶邊緣襯墊橡膠的充氣輪胎。根據本發明，通過使用二硫化水楊酸和有機金屬鹽以及另外任選地與亞磺酰胺基石危化促進劑結合作為硫化促進劑DCBS的替代物，可以得到等于或大于DCBS的橡膠與鋼絲簾布的粘合特性。實施本發明的最佳方式為了解決上述問題，本發明人進行了研究，結果發現可以使用具有瘞唑基基本骨架的二硫化水楊酸作為硫化促進劑DCBS的替代物用于粘合劑配制劑，由此完成了本發明.本發明的橡膠組合物中配合的作為組分(A)的橡膠組分包含30質量份或更多、優選50質量份或更多的天然橡膠(NR)、聚異戊二烯橡膠(IR)、各種聚丁二烯橡膠(BR)、各種苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(SBR)、丙烯腈-丁二烯共聚物橡膠(NBR)、氫化NBR、氯丁二烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯共聚物橡膠、或其他二烯基橡膠。當使用本發明的橡膠組合物用于輪胎的皮帶簾布或皮帶邊緣襯墊時，所包括天然橡膠(NR)和/或聚異戊二烯橡膠(IR)的量為至少30質量份，優選50質量份或更多。如果NR和/或IR的量小，則強度不足，因此所得橡膠組合物不優選用作充氣輪胎的皮帶簾布和/或皮帶邊緣襯墊。本發明中作為組分(B)使用的二硫化水楊酸，是已知的化合物，其市購可得并具有如下結構二硫化水楊酸(DTS)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>二硫化水楊酸的量基于100質量份橡膠為0.1-10質量份，優選為0.2-5質量份，更優選為0.3-4.5質量份。如果二硫化水楊酸的量小，橡膠組合物和鋼絲簾布之間的粘合不足，因此，這不是所希望的，然而相反地如果量大，硫化程度增加太多，因此，這不是所希望的。在本發明中作為形成用作組分(C)的有機金屬鹽(例如鈷鹽)的有機酸，例如，可以提及的是新癸酸、硬脂酸、環烷酸、松香酸、松漿油酸、棕櫚酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、含硼有機酸如硼酸鹽新癸酸和其他鈷鹽等。作為市購的產品，可以使用NipponMiningandMetalCo.，Ltd.制造的環烷酸鈷(即Co含量大約10%)、RhodiaLtd.制造的Manobond(Co含量22%)、NihonKagakuSangyoCo"Ltd.制造的Nahsem鈷(II)(Co含量16.54%)等。如果有機鈷鹽的量小，與鋼絲簾布的粘合降低，因此這不是所希望的，然而相反地如果量大，加工性惡化，硫化橡膠的物理性能下降，抗疲勞性變得不足，因此這不是所希望的。在本發明的一個優選方面，除了上述組分(A)、(B)和(C)之外，基于100質量份橡膠組分(A)還包括0.1-5質量份、更優選0.1-3質量份亞磺酰胺基化合物(D)。如果配合的量小，硫化程度將不會增加，因此這不是所希望的，然而相反地如果量大，硫化程度將增加太多，因此這不是所希望的。亞磺酰胺基化合物(D)市購可得，是用于硫化促進劑等的已知化合物。作為具體的例子，可以提及的是N-環己基-l，3-苯并噻唑-2-亞磺酰胺、N-叔丁基-l，3-苯并噻唑-2-亞磺酰胺、N-氧聯二亞乙基-l，3-苯并瘞唑-2-亞磺酰胺等。根據本發明的橡膠組合物除了上述組分外還可以包括炭黑、二氧化硅和其他增強劑(填料)、硫化或交聯劑、交聯促進劑、各種油、抗氧化劑、增塑劑和其他各種一般包括的用于輪胎用途和其他橡膠組合物的添加劑。該添加劑通過一般方法配合以得到然后可用于硫化或交聯的組合物。這些添加劑的量可以是常規的一般用量，只要不負面影響本發明的目的即可。實施例現在實施例被用來示例性地進一步解釋本發明，但是本發明的范圍當然無論如何并不限于這些實施例。標準實施例1、實施例1-2和對比例1-3樣品的制備在表I所示的每種配制劑中，將除了硫化促進劑和硫之外的各種成分在1.5升的密閉式混合機中混合7.5分鐘以得到母煉膠。通過開放輥將硫化促進劑和硫混合到該母煉膠中以得到橡膠組合物。接下來，將如此得到的橡膠組合物在15xl5x0.2cm的模具中于148。C下硫化45分鐘以制備硫化的橡膠片材，然后使用下面示出的測試方法測定硫化橡膠的物理性能。結果示于表I中。用于評價物理性能的測試方法拉伸試驗根據JISK6251測量100。/4莫量(M100)、斷裂拉伸強度(TB)和斷裂伸長(EB)。鋼絲ATSM(空白，100°Cx48小時老化和加壓蒸煮(PC)試驗)鋼絲粘合基于ATSM(D1871),將鍍黃銅鋼絲埋入未硫化的橡膠中，并進行拉出試驗以得到拉出力(N)和橡MA蓋率(。/。)。顯示出拉出力和橡膠覆蓋率越大，則橡膠與鋼絲的粘合性越好。老化后的粘合使用老化的試樣(100。C，48小時)進行拉出試驗，并用拉出力(N)和橡膠覆蓋率(。/。)評價橡膠與鋼絲的粘合。加壓蒸煮試驗之后的粘合用在130。C、95。/。RH和48小時的條件下于加壓蒸煮測試儀中測試的試樣進行拉出試驗，并用拉出力(N)和橡M蓋率(％)評價橡膠與鋼絲的粘合。<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>表I的備注*1:天然橡膠(RSS#3)*2:TokaiCarbonCo.，Ltd.制造的Seast30*3:TohoZincCo.,Ltd.制造的氧化鋅(GinreiR)*4:NOFCorporation制造的珠粒硬脂酸YR*5:FLEXSYS制造的SANTOFLEX6PPD*6:Rhodia制造的ManobondC225(Co含量22.5%)*7:AzkoNobel制造的CrystexHSOT20*8:OuchiShinkoChemicalIndustrialCo.,Ltd.制造的NoccelerDZ國G*9:OuchiShinkoChemicalIndustrialCo.,Ltd.制造的NoccelerNS陽P*10:KantoChemicalCo.Inc.制造的二石克化水楊酸<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>*11:KantoChemicalCo,Inc.制造的二石危化二丙酸(dithiodipropionic二石克化二丙酸(DTP)*12:OuchiShinkoChemicalIndustrialCo.,Ltd.制造的二石克化2誦苯并噻唑-M、N.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>工業應用性如上所述，與二硫化二丙酸基硫化促進劑(參見對比例1和2)和二硫化苯并噻唑差^危化促進劑(對比例3)相比，當使用根據本發明的二硫化7JC楊酸和有機金屬鹽時(實施例1和2)，與鋼絲有足夠的初始粘合并且老化后的耐熱鋼絲粘合性、加壓蒸煮(PC)試驗后的鋼絲粘合性優異，可以經受住在其中要求高的粘合性和耐久性的地方如充氣輪胎的皮帶簾布或皮帶邊緣襯墊上使用，因此可以用作常規使用的DCBS的替代物。權利要求1.一種橡膠組合物，其包含(A)100質量份含有30質量份或更多二烯基橡膠的橡膠組分；(B)0.1-10質量份二硫化水楊酸；和(C)0.05-0.5質量份有機金屬鹽，以金屬含量表示。2.如權利要求1的橡膠組合物，其進一步包含0.1-5質量份亞磺酰胺基化合物。3.—種充氣輪胎，其使用根據權利要求1或2的橡膠組合物作為皮帶簾布橡膠和/或皮帶邊緣襯墊橡膠。全文摘要一種橡膠組合物，其包含(A)100質量份含有30質量份或更多二烯基橡膠的橡膠組分；(B)0.1-10質量份二硫化水楊酸；和(C)0.05-0.5質量份有機金屬鹽，以金屬含量表示；和一種使用所述橡膠組合物的充氣輪胎，由此可以開發出DCBS的替代物，其顯示相當于DCBS的橡膠與鋼絲簾布的粘合特性并能夠應用于輪胎的皮帶簾布橡膠和/或邊緣襯墊橡膠。文檔編號C08L9/00GK101186725SQ200710186650公開日2008年5月28日申請日期2007年11月21日優先權日2006年11月24日發明者崔源文,松田敬申請人:橫濱橡膠株式會社