對陽光照射具有改進的穩定性的層構造的制作方法

專利名稱：對陽光照射具有改進的穩定性的層構造的制作方法
專利說明對陽光照射具有改進的穩定性的層構造 發明領域 本發明涉及一種在高表面電導率下對可見和UV光照射具有改進的穩定性的組合物和層構造。

背景技術：
由于其令人感興趣的電學和/或光學性質，聚噻吩已得到廣泛的研究。聚噻吩在化學或電化學氧化或還原時變為導電性的。
EP-A 339 340公開了一種含下式的結構單元的聚噻吩及其通過相應噻吩的氧化聚合的制備方法
其中A代表任選取代的C1-4-亞烷基。
EP-A 440 957公開了在聚陰離子存在下自式(I)結構單元構建的聚噻吩的分散體
其中R1和R2彼此獨立地代表氫或C1-4-烷基或一起形成任選取代的C1-4-亞烷基殘基。
EP-A 686 662公開了A)與B)的混合物及由其制得的導電涂層，其中所述A)為具有式(I)的重復結構單元的中性聚噻吩，
其中R1和R2彼此獨立地代表氫或C1-C4烷基或一起代表任選取代的C1-C4亞烷基殘基，優選任選被烷基取代的亞甲基、任選被C1-C12-烷基或苯基取代的1，2-亞乙基殘基或1，2-亞環己基殘基，其中所述B)為含二-或多羥基-和/或羧基或酰胺或內酰胺基團的有機化合物，其中所述導電涂層經回火以增大其電阻至優選＜300歐姆/□。EP-A0 686 662中公開的二-和多羥基有機化合物的實例有糖和糖衍生物(如蔗糖、葡萄糖、果糖、乳糖)、糖醇(如山梨糖醇和甘露糖醇)及醇(如乙二醇、甘油、二甘醇和三甘醇)。
WO 04/018560A公開了一種載體上的層構造，所述層構造包含含聚合物和化合物的層，所述聚合物含任選取代的3，4-亞烷二氧基噻吩結構單元，其中所述兩個烷氧基團可相同或不同或一起代表任選取代的氧-亞烷基-氧橋，所述化合物選自多磷酸，多磷酸鹽，硫代鏈烷二羧酸，環己二烯化合物，選自特窗酸衍生物的多羥基化合物，含至少一個磺基的鄰二羥基苯化合物，式(I)的化合物 HO-CH2-CH(OH)-(CH2)m-S-CH2-C(R1)(R2)-CH2-S-(CH2)n-CH(OH)-CH2-OH (I) 其中R1和R2獨立地為H、-OH或烷基，n和m獨立地為1、2或3， 式(II)的化合物 HO-(CH2)p-S-CH2-S-(CH2)q-OH (II) 其中p和q獨立地為2、3或4， 可水解為特窗酸衍生物的化合物，可水解為式(I)化合物的化合物，和磺基取代2-硫雜-烷基-苯并咪唑化合物。
J.Quyang等在Polymer第45卷第8443-8450頁中報道了當向PEDOT∶PSS水溶液中加入固體組分如內消旋赤蘚醇(熔點123℃)或1，2，4-苯三醇(熔點140℃)時PEDOT∶PSS膜導電率的提高，所述導電率的提高在PEDOT∶PSS膜于150℃下烘焙30分鐘后即可觀察到。
US 2006/0076541A1公開了一種導電組合物，所述導電組合物包含π-共軛導電聚合物、聚陰離子和含兩個或更多個羥基的含羥基芳族化合物。在一個優選的實施方案中，所述含多羥基的芳族化合物由式(1)代表
其中R代表選自各含1-15個碳原子的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基、環烯基、芳基、芳烷基的基團。在另一優選的實施方案中，所述含羥基的芳族化合物含磺基和/或羧基。US 2006/0076541A1公開，由于各導電組合物、抗靜電涂層材料和電容器的固體電解質層含有含羥基的芳族化合物，故顯示高電導率和耐熱性。
在聚陰離子的存在下含聚(3，4-二烷氧基噻吩)聚合物的導電層的總體缺點是一暴露于可見和UV光其表面電阻快速增大且對許多應用來說電導率太低。
現有技術 迄今為止，本申請人已知如下現有技術文件 EP-A 0 339 340，1989年11月2日公布 EP-A 0 440 957，1991年8月14日公布 EP-A 0 686 662，1995年12月13日公布 WO 04/018560A，2004年3月4日公布 J.Ouyang等，Polymer，第45卷，8443-8450頁，2004年10月發表 US 2006/0076541A1，2006年4月13公布

發明內容
因此，本發明的一個方面是在聚陰離子的存在下提供含聚(3，4-二烷氧基噻吩)聚合物的導電層，在暴露于可見和紫外光時所述導電層的表面電阻不發生快速增大而具有高電導率。
通過下面的描述，本發明的其他方面和優勢將變得顯而易見。
發明概述 已意外地發現，向包含聚(3，4-二烷氧基噻吩)聚合物、聚陰離子和至少一種不含磺基而含至少兩個羥基的芳族化合物的導電組合物中加入脂族多羥基化合物將使層和印刷物的電導率意外地增大而不影響或甚至提高這類層或印刷物在暴露于UV光及高溫、高濕時的穩定性。
本發明的各方面已通過一種組合物實現，所述組合物不含氫醌而含至少一種包含(3，4-二烷氧基噻吩)單體單元的聚合物(其中所述兩個烷氧基可相同或不同或一起代表任選取代的氧-亞烷基-氧橋)、聚陰離子、至少一種不含磺基而含至少兩個羥基的芳族化合物及至少一種含多羥基-和/或羧基或酰胺或內酰胺基團的脂族化合物和/或至少一種介電常數≥15的質子惰性化合物。
本發明的各方面也通過載體上的層構造實現，所述層構造包含不含氫醌而含至少一種包含任選取代的(3，4-二烷氧基噻吩)單體單元的聚合物(其中所述兩個烷氧基可相同或不同或一起代表任選取代的氧-亞烷基-氧橋)、聚陰離子、至少一種不含磺基而含至少兩個羥基的芳族化合物及至少一種含多羥基-和/或羧基或酰胺或內酰胺基團的脂族化合物和/或至少一種介電常數≥15的質子惰性化合物的層。
優選的各實施方案在附隨的權利要求中公開。
定義 術語烷基指烷基基團中每種碳原子數可能的所有變體，即對于三個碳原子正丙基和異丙基；對于四個碳原子正丁基、異丁基和叔丁基；對于五個碳原子正戊基、1，1-二甲基丙基、2，2，-二甲基丙基和2-甲基丁基等。
術語硫雜烷基指烷基鏈中含一個或多個硫原子的硫雜烷基如2，6-二硫雜辛基、3，6-二硫雜辛基、1，4-二硫雜辛基、1，4-二硫雜己基和1，4，7-三硫雜庚基。
就本發明的目的而言，術語含水的指含至少60％體積的水、優選至少80％體積的水并任選含可與水混溶的有機溶劑例如醇(如甲醇、乙醇、2-丙醇、丁醇、異戊醇、辛醇、鯨蠟醇等)；二醇(如乙二醇)；甘油；N-甲基吡咯烷酮；甲氧基丙醇；和酮(如2-丙酮和2-丁酮)等。
術語多羥基指2個或更多個羥基。
本發明的公開中用到的術語羧基為羧酸基或其鹽。
本發明的公開中用到的術語磺基為磺酸基或其鹽。
縮寫PEDOT代表聚(3，4-亞乙二氧基噻吩)。
縮寫PSS代表聚(苯乙烯磺酸)或聚(苯乙烯磺酸鹽)。
本發明的公開中用到的術語電子紙為便攜式可重復使用的存儲和顯示介質，其看起來像紙但可通過電子裝置反復地寫(更新)成千上萬或數百萬次。電子紙將用于各種應用如電子書、電子報紙、便攜式標志和可折疊的可卷式顯示器。待顯示的信息通過與計算機或手機的連接下載或由機械工具如電子“鉛筆”創建。已開發大量不同的技術Xerox與3M合作已創造出稱為Gyricon的電子紙，Lucent與名為E Ink的公司合作正致力于開發一種器件(也稱為電子墨水(E Ink))，預期該器件可在往后數年內買到。這兩種技術均實現了黑(或其他顏色)與白顯示。Gyricon款式由單個在充油袋中含數百萬個微小二色(兩色)珠粒的透明塑料片材組成。Lucent的E Ink器件使用電子墨水并結合薄塑料撓性晶體管與聚合物LEDs(發光二極管)創造出了稱為智能像素(smart pixel)的器件。
本發明的公開中使用的術語觸摸屏為對人的觸摸敏感的計算機顯示屏，其允許使用者通過觸摸屏幕上的圖或字與計算機交互。觸摸屏用在信息亭、基于計算機的訓練裝置及設計用來幫助難以操縱鼠標或鍵盤的個人的系統中。有三類觸摸屏技術電阻式、表面波式和電容式。
組合物 本發明的各方面已通過一種組合物實現，所述組合物不含氫醌而含至少一種包含(3，4-二烷氧基噻吩)單體單元的聚合物(其中所述兩個烷氧基可相同或不同或一起代表任選取代的氧-亞烷基-氧橋)、聚陰離子、至少一種不含磺基而含至少兩個羥基的芳族化合物及至少一種含多羥基-和/或羧基或酰胺或內酰胺基團的脂族化合物和/或至少一種介電常數≥15的質子惰性化合物。
根據本發明，根據所述組合物的第一個實施方案，所述組合物還含分散介質。
根據本發明，根據所述組合物的第二個實施方案，所述組合物還含有機液體作為分散介質。
根據本發明，根據所述組合物的第三個實施方案，所述組合物還含水作為分散介質。
根據本發明，根據所述組合物的第四個實施方案，所述組合物還含含水介質。
根據本發明，根據所述組合物的第五個實施方案，所述組合物還含表面活性劑。
根據本發明，根據所述層構造的第六個實施方案，所述層還含粘合劑。
根據本發明，根據所述組合物的第七個實施方案，所述層還含交聯劑。
含任選取代的3，4-亞烷二氧基噻吩單體單元的聚合物 根據本發明，所述聚合物含任選取代的3，4-亞烷二氧基噻吩單體單元，其中所述兩個烷氧基可相同或不同或一起代表任選取代的氧-亞烷基-氧橋。
根據本發明，根據所述組合物的第八個實施方案，所述聚合物選自聚(3，4-亞甲二氧基噻吩)、聚(3，4-亞甲二氧基噻吩)衍生物、聚(3，4-亞乙二氧基噻吩)、聚(3，4-亞乙二氧基噻吩)衍生物、聚(3，4-亞丙二氧基噻吩)、聚(3，4-亞丙二氧基噻吩)衍生物、聚(3，4-亞丁二氧基噻吩)、聚(3，4-亞丁二氧基噻吩)衍生物及其共聚物。根據本發明，組合物的第九個實施方案的公開中用到的術語衍生物指所述單體是被取代的。
根據本發明，根據所述組合物的第九個實施方案，所述氧-亞烷基-氧橋的取代基為烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷氧基亞烷基羧基、烷氧基亞烷基磺基、羧基、烷基磺酸根合和羧基酯基。
根據本發明，根據所述組合物的第十個實施方案，所述任選取代的氧-亞烷基-氧橋為1，2-亞乙基、任選被烷基取代的亞甲基、任選被C1-12烷基或苯基取代的1，2-亞乙基、1，3-亞丙基或1，2-亞環己基。
根據本發明，根據所述組合物的第十一個實施方案，所述任選取代的3，4-亞烷二氧基噻吩結構單元由式(I)代表
其中，X和Y為O，Z為-(CH2)m-CR3R4-(CH2)n-；R3為氫或-(CH2)s-O-(CH2)p-SO3-M+；R4為-(CH2)s-O-(CH2)p-SO3-M+；M+為陽離子；m和n獨立地為0-3的整數；s為0-10的整數；p為1-18的整數。
根據本發明，根據所述組合物的第十二個實施方案，所述含任選取代的3，4-亞烷二氧基噻吩結構單元的聚合物為式(IV)的聚噻吩
其中，X和Y為O，Z為-(CH2)m-CR3R4-(CH2)n-；R3為氫或-(CH2)s-O-(CH2)p-SO3-M+；R4為-(CH2)s-O-(CH2)p-SO3-M+；M+為陽離子；m和n獨立地為0-3的整數；s為0-10的整數；p為1-18的整數；q為2-10,000的整數。
根據本發明，根據所述組合物的第十三個實施方案，所述含任選取代的3，4-亞烷二氧基噻吩結構單元的聚合物為聚[4-(2，3-二氫-噻吩并[3，4-b][1，4]二氧雜環己烯-2-基甲氧基)-丁烷-1-磺酸]。
根據本發明，根據所述組合物的第十四個實施方案，所述含任選取代的3，4-亞烷二氧基噻吩結構單元的聚合物為聚(3，4-亞乙二氧基噻吩)。
根據本發明的聚合物可通過化學或電化學方式聚合。化學聚合可以氧化或還原方式進行。如例如Journal of the American ChemicalSociety，第85卷，第454-458頁(1963)和J.Polymer Science第A部分Polymer Chemistry，第26卷，第1287-1294頁(1988)中所述用于吡咯的氧化聚合的氧化劑可用于這類聚合物的氧化聚合。
所述氧化聚合中可使用廉價且易于得到的氧化劑例如鐵(III)鹽(如FeCl3)、有機酸的鐵(III)鹽(如Fe(OTs)3)、H2O2、K2Cr2O7、堿金屬過硫酸鹽和過硫酸銨、堿金屬過硼酸鹽和高錳酸鉀。
理論上，噻吩的氧化聚合需要2.25當量氧化劑每摩爾式(III)的噻吩[參見例如J.Polymer Science A部分Polymer Chemistry，第26卷，1287-1294頁(1988)]。在實踐中，每可聚合單元使用過量0.1-2當量的氧化劑。使用過硫酸鹽和鐵(III)鹽具有不起腐蝕作用的一大技術優勢。此外，根據本發明，在特定添加劑的存在下，得到所述聚合物的氧化聚合進行得足夠慢以致噻吩和氧化劑可以溶液或糊膏形式混合在一起而施加到待處理的襯底上。在施加這類溶液或糊膏后，氧化聚合可如US 6,001,281和WO 00/14139中的公開通過加熱而加速，該兩專利通過引用結合到本文中。
還原聚合可用Appperloo等，Chem.Eur.Journal，第8卷，2384-2396頁，2002中描述以及如Tetrahedron Letters，第42卷，155-157頁，2001和Macromolecules，第31卷，2047-2056頁，1998中分別公開的Stille(有機錫)或Suzuki(有機硼)路線或用如Bull.Chem.Soc.Japan，第72卷，621頁，1999和Advanced Materials，第10卷，93-116頁，1998中公開的鎳絡合物進行。
根據本發明的任選取代的3，4-二烷氧基噻吩單體單元可與其他噻吩單體或可聚合雜環化合物如吡咯以化學或電化學方式共聚。
聚陰離子 根據本發明，根據所述組合物的第十五個實施方案，所述層還含聚陰離子。
根據本發明，用于所述層構造中的聚陰離子化合物見公開于EP-A 440 957(通過引用結合到本文中)并包括聚合羧酸如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸或聚馬來酸及聚磺酸如聚(苯乙烯磺酸)。這些聚羧酸和聚磺酸也可為乙烯基羧酸和乙烯基磺酸與其他可聚合單體如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物。
根據本發明，根據所述組合物的第十六個實施方案，所述層還含為聚(苯乙烯磺酸鹽)的聚陰離子。
不含磺基而含至少兩個羥基的芳族化合物 本發明的各方面已通過一種組合物實現，所述組合物包含至少一種包含(3，4-二烷氧基噻吩)單體單元的聚合物(其中所述兩個烷氧基可相同或不同或一起代表任選取代的氧-亞烷基-氧橋)、聚陰離子、至少一種不含磺基而含至少兩個羥基的芳族化合物及至少一種含多羥基-和/或羧基或酰胺或內酰胺基團的脂族化合物和/或至少一種介電常數≥15的質子惰性化合物。
根據本發明，根據所述組合物的第十七個實施方案，所述不含磺基而含至少兩個羥基的芳族化合物為任選取代的多羥基苯如鄰苯三酚、鄰苯二酚、間苯二酚、1，2-二羥基萘、1，5-二羥基萘、2，6-二羥基萘、五倍子酸、五倍子酸酯、2，3-二羥基苯甲酸、2，3-二羥基苯甲酸酯、2，4-二羥基苯甲酸、2，4-二羥基苯甲酸酯、2，5-二羥基苯甲酸、2，5-二羥基苯甲酸酯、2，6-二羥基苯甲酸、2，6-二羥基苯甲酸酯、3，4-二羥基苯甲酸、3，4-二羥基苯甲酸酯、3，5-二羥基苯甲酸和3，5-二羥基苯甲酸酯。
根據本發明，根據所述組合物的第十八個實施方案，所述不含磺基而含至少兩個羥基的芳族化合物選自鄰苯三酚、五倍子酸酯和多羥基苯甲酸。
適宜的不含磺基而含至少兩個羥基的芳族化合物包括 含多羥基-和/或羧基或酰胺或內酰胺基團的脂族化合物或介電常數≥15的質子惰性化合物 多羥基脂族化合物為含至少兩個羥基的化合物。
根據本發明，根據所述組合物的第十九個實施方案，所述至少一種含多羥基-和/或羧基或酰胺或內酰胺基團的脂族化合物選自二甘醇、1，2-丙二醇、甘油、己二醇、丙二醇、二(乙二醇)乙基醚醋酸酯(carbitolTM醋酸酯)、N-甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和糖醇如山梨糖醇、甘露糖醇、蔗糖和果糖。
根據本發明，根據所述組合物的第二十個實施方案，所述至少一種含多羥基-和/或羧基或酰胺或內酰胺基團的脂族化合物為介電常數≥15的質子惰性化合物，例如N-甲基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、N，N，N’，N’-四甲基脲、甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、環丁砜、二甲基亞砜和六甲基磷酰胺。
根據本發明，根據所述組合物的第二十一個實施方案，所述至少一種含多羥基-和/或羧基或酰胺或內酰胺基團的脂族化合物選自1，2-丙二醇、丙二醇、二甘醇、甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二(乙二醇)乙基醚醋酸酯(carbitolTM醋酸酯)、己內酰胺、二甲基乙酰胺和2-吡咯烷酮。
適宜的含多羥基-和/或羧基或酰胺或內酰胺基團的脂族化合物包括 適宜的介電常數≥15的質子惰性化合物包括 表面活性劑 根據本發明，根據所述組合物的第二十二個實施方案，所述層還含非離子表面活性劑如乙氧基化/氟烷基表面活性劑、聚乙氧基化聚硅氧烷表面活性劑、聚硅氧烷/聚醚表面活性劑、全氟烷基羧酸的銨鹽、聚乙氧基化表面活性劑和含氟表面活性劑。
適宜的非離子表面活性劑包括 表面活性劑01＝ZONYLTM FSN， 40％重量的F(CF2CF2)1-9CH2CH2O(CH2CH2O)xH溶液， 溶劑為50％重量的異丙醇/水溶液，其中x＝0到約25， 來自DuPont； 表面活性劑02＝ZONYLTM FSN-100 F(CF2CF2)1-9CH2CH2O(CH2CH2O)xH，其中x＝0到約 25，來自DuPont； 表面活性劑03＝ZONYLTM FS300， 40％重量的氟化表面活性劑水溶液，來自DuPont； 表面活性劑04＝ZONYLTM FSO， 50％重量的式F(CF2CF2)1-7CH2CH2O(CH2CH2O)yH(其 中y＝0到約15)的乙氧基化非離子氟表面活性劑的混 合物的溶液，溶劑為50％重量的乙二醇/水溶液，來 自DuPont； 表面活性劑05＝ZONYLTM FSO-100， 來自DuPont的式F(CF2CF2)1-7CH2CH2O(CH2CH2O)yH (其中y＝0到約15)的乙氧基化非離子氟表面活性劑的 混合物，來自DuPont； 表面活性劑06＝TegoglideTM 410，聚硅氧烷-聚合物共聚物表面活性 劑，來自Goldschmidt； 表面活性劑07＝TegowetTM，聚硅氧烷-聚酯共聚物表面活性劑，來 自Goldschmidt； 表面活性劑08＝FLUORADTMFC431 CF3(CF2)7SO2(C2H5)N-CH2CO-(OCH2CH2)nOH，來自 3M 表面活性劑09＝FLUORADTMFC126，全氟羧酸的銨鹽的混合物，來 自3M 表面活性劑10＝聚氧乙烯-10-月桂基醚 表面活性劑11＝FLUORADTM FC430，98.5％的活性含氟脂族酯，來 自3M 根據本發明，根據所述組合物的第二十三個實施方案，所述層還含陰離子表面活性劑。
適宜的陰離子表面活性劑包括 表面活性劑12＝ZONYLTM 7950，氟化表面活性劑，來自DuPont； 表面活性劑13＝ZONYLTM FSA， 25％重量的F(CF2CF2)1-9CH2CH2SCH2CH2COOLi溶 液，溶劑為50％重量的異丙醇/水溶液，來自DuPont； 表面活性劑14＝ZONYLTM FSE， 14％重量的[F(CF2CF2)1-7CH2CH2O]xP(O)(ONH4)y(其 中x＝1或2；y＝2或1；且x+y＝3)溶液，溶劑為70％重 量的乙二醇/水溶液，來自DuPont； 表面活性劑15＝ZONYLTM FSJ， 40％重量的F(CF2CF2)1-7CH2CH2O]xP(O)(ONH4)y(其 中x＝1或2；y＝2或1；且x+y＝3)與烴表面活性劑的共 混物的溶液，溶劑為25％重量的異丙醇/水溶液，來 自DuPont； 表面活性劑16＝ZONYLTM FSP， 35％重量的[F(CF2CF2)1-7CH2CH2O]xP(O)(ONH4)y(其 中x＝1或2；y＝2或1；且x+y＝3)的溶液，溶劑為69.2％ 重量的異丙醇/水溶液，來自DuPont； 表面活性劑17＝ZONYLTM UR [F(CF2CF2)1-7CH2CH2O]xP(O)(OH)y，其中x＝1或2， y＝2或1且x+y＝3，來自DuPont； 表面活性劑18＝ZONYLTM TBS 33％重量的F(CF2CF2)3-8CH2CH2SO3H溶液，溶劑為 4.5％重量的乙酸/水溶液，來自DuPont； 表面活性劑19＝全氟辛酸的銨鹽，來自3M。
層構造 本發明的各方面也通過載體上的層構造實現，所述層構造包含不含氫醌而含至少一種包含任選取代的(3，4-二烷氧基噻吩)單體單元的聚合物(其中所述兩個烷氧基可相同或不同或一起代表任選取代的氧-亞烷基-氧橋)、聚陰離子、至少一種不含磺基而含至少兩個羥基的芳族化合物及至少一種含多羥基-和/或羧基或酰胺或內酰胺基團的脂族化合物和/或至少一種介電常數≥15的質子惰性化合物的層。
根據本發明，根據所述層構造的第一個實施方案，所述層構造為發光二極管。
根據本發明，根據所述層構造的第二個實施方案，所述層構造為太陽能電池。
根據本發明，根據所述層構造的第三個實施方案，所述層構造為觸摸屏。
根據本發明，根據所述層構造的第四個實施方案，所述層構造為電子紙構造。
電致發光熒光體 根據本發明，根據所述層構造的第五個實施方案，所述層構造還包含電致發光熒光體的層。
根據本發明，根據所述層構造的第六個實施方案，所述層構造還包含電致發光熒光體的層，其中所述電致發光熒光體屬于II-VI族半導體如ZnS或為II族元素與氧化陰離子的組合，最常見的是硅酸鹽、磷酸鹽、碳酸鹽、鍺酸鹽、錫酸鹽、硼酸鹽、釩酸鹽、鎢酸鹽和含氧硫酸鹽(oxysulphate)。典型的摻雜劑為金屬及所有稀土如Cu、Ag、Mn、Eu、Sm、Tb和Ce。
根據本發明，根據所述層構造的第七個實施方案，所述層構造還包含電致發光熒光體的層，其中所述電致發光熒光體被透明的防濕阻隔層如Al2O3和AlN包覆。這類熒光體可從Sylvania、Shinetsu polymerKK、Durel、Acheson和Toshiba買到。含這類熒光體的涂料的實例為可從Sylvania/GTE買到的72X及US 4,855,189中公開的涂料。
根據本發明，根據所述層構造的第八個實施方案，所述層構造還包含電致發光熒光體的層，其中所述電致發光熒光體為摻雜了錳、銅或鋱的ZnS，摻雜了鈰的CaGa2S4，DuPont提供的電致發光熒光體糊如LUXPRINTTM型7138J(白色熒光體)；LUXPRINTTM型7151J(藍綠色熒光體)；LUXPRINTTM型7174J(黃綠色熒光體)和Acheson提供的ELECTRODAGTM EL-035A。
根據本發明，根據所述層構造的第九個實施方案，所述層構造還包含電致發光熒光體層，其中所述電致發光熒光體為摻雜了錳并包覆了AlN的硫化鋅熒光體。
介電層 根據本發明，根據所述層構造的第十個實施方案，所述層構造還包含介電層。
介電層中可使用任何介電材料，優選氧化釔和鈦酸鋇，例如DuPont提供的鈦酸鋇糊LUXPRINTTM型7153E高K介電絕緣體和Acheson提供的鈦酸鋇糊ELECTRODAGTM EL-040。可向介電層中加入正離子交換劑以捕獲任何從發光層的熒光體逃逸的離子。應優化介電層中離子交換劑的量以使其有減少黑斑的最大效力而不降低初始亮度水平。因此優選每100重量份介電層中樹脂和介電材料的總量加入0.5-50重量份離子交換劑。所述離子交換劑可為有機或無機的。
適宜的無機離子交換劑為水合五氧化二銻粉末、磷酸鈦、磷酸和硅酸的鹽以及沸石。
載體 根據本發明，根據所述層構造的第十一個實施方案，所述載體是透明或半透明的。
根據本發明，根據所述層構造的第十二個實施方案，所述載體為紙、聚合物膜、玻璃或陶瓷。
根據本發明，根據所述層構造的第十三個實施方案，所述載體為透明或半透明的聚合物膜。
根據本發明，適宜與導電或抗靜電層一起使用的透明或半透明載體可以是剛性或撓性的并由玻璃、玻璃-聚合物層壓物、聚合物層壓物、熱塑性聚合物或硬塑性(duroplastic)聚合物組成。撓性薄載體的實例為用纖維素酯、三乙酸纖維素、聚丙烯、聚碳酸酯或聚酯制成的那些，特別優選聚(對苯二甲酸乙二醇酯)或聚(萘-1，4-二甲酸乙二醇酯)。
電致發光器件 根據本發明，根據所述層構造的第十四個實施方案，所述層構造為電致發光器件。
根據本發明，根據所述層構造的第十五個實施方案，所述層構造為發光二極管。
薄膜電致發光器件(ELDs)均以夾在兩個電極間的一個(或多個)電致發光活性層為特征。任選介電層也可為所述夾層結構的一部分。
薄膜ELDs可細分為基于有機和無機的ELDs。基于有機的薄膜ELDs可細分為低分子量有機器件(包括低聚物(有機發光二極管(OLEDs)))和高分子量有機器件(聚合物發光二極管(PLEDs))。另一方面，無機ELDs可再細分為高壓交流(HV-AC)ELDs和低壓直流(LV-DC)ELDs。LV-DC ELDs包括粉末ELDs(DC-PEL器件或DC-PELDs)和薄膜DC-ELDs，后文中稱為無機發光二極管(ILEDs)。
有機ELDs(PLED和OLED)的基本結構包括如下層排列透明襯底(玻璃或撓性塑性)、透明導體如氧化銦錫(ITO)、空穴傳輸層、發光層和第二電極如Ca、Mg/Ag或Al/Li電極。對于OLEDs，空穴傳輸層和發光層厚10-50nm，通過真空沉積施加，而對于PLEDs，空穴傳輸層通常厚約40nm，發光層通常厚約100nm，通過旋涂或其他非真空涂布技術施加。向兩個電極間施加5-10V的直流電壓，分別從正負電極注入的空穴和電子在發光層中復合從而產生激發發光物質發光的能量而導致發光。
在OLEDs中，空穴傳輸層和發光層由低分子有機化合物組成，例如可使用N，N’-二苯基-1，1’-聯苯-4，4’-二胺(TPD)作為空穴傳輸劑并可使用8-羥基喹啉合鋁(III)絡合物(Alq3)、多環芳烴(蒽衍生物、苝衍生物和均二苯乙烯衍生物)和多環雜芳烴(噁唑、噁二唑、噻唑等)作為電致發光化合物。
在PLEDs中可使用的電致發光化合物為聚合物如非共軛聚乙烯咔唑衍生物(PVK)或共軛聚合物如聚(對苯乙炔)(PPV)、聚芴、聚(3-烷基噻吩)、聚(對苯乙炔)等。這些高分子量材料使薄膜易于通過流延制備并具有高抗結晶性。
低壓DC PEL器件通常包含透明襯底、透明導體(ITO)、摻雜的ZnS熒光體層(20μm)和蒸發鋁的頂部電極。熒光體層通過刮刀技術或絲網印刷在ITO導電層上施加。隨后通過蒸發施加鋁電極。一施加若干伏的直流電壓(ITO正)，空穴即開始向鋁電極移動，從而在約一分鐘內鄰近ITO層產生絕緣區域(厚約1μm)。這將導致電流降，該電流降伴隨光發射的開始。此工藝已被稱為成形工藝。在這樣形成的高電阻薄熒光體層中將發生高電場且低壓(通常10-30V之間)下的電致發光已成為可能。Que等[參見Appl.Phys.Lett.，第73卷，2727-2729頁(1998)]使用ZnS:Cu納米晶體獲得了低于5V的接通電壓。
在混合型LEDs中，所謂的無機發光量子點與具有電荷傳輸性質且有時也具有發光性質的有機聚合物組合使用。Colvin等[參見Nature，第370卷，第354-357頁(1994)]、Dabbousi等[參見Appl.Phys.Lett.，第66卷，第1316-1318頁(1995)和Gao等[參見J.Phys.Chem.B，第102卷，第4096-4103頁(1998)]已報道了含CdSe納米顆粒的混合型LEDs；Huang等[參見Appl.Phys.Lett.，第70卷，第2335-2337頁(1997)]已報道了含ZnS:Cu納米晶體的混合型LEDs；所有這些文獻均通過引用結合到本文中。
光伏器件 根據本發明，根據所述層構造的第十六個實施方案，所述層構造為光伏器件。
根據本發明，根據所述層構造的第十七個實施方案，所述層構造為太陽能電池。
根據本發明，根據所述層構造的第十八個實施方案，所述層構造還包含至少一個光伏層。所述光伏層可為有機層、混合的無機和有機層或無機層。
根據本發明的結合了所述層構造的光伏器件可以有兩種類型將光轉化為電能而不留下任何凈化學變化的再生型和光合成型，在再生型中，載流電子被傳輸至陽極和外部電路而空穴被傳輸至陰極，在陰極，空穴被來自外部電路的電子所氧化，在光合成型中有兩個氧化還原體系，一個與半導體電極表面上的空穴反應，一個與進入對電極的電子反應，例如，水在半導體光陽極處被氧化為氧氣而在陰極處被還原為氫氣。在再生型光伏電池情況下，如Graetzel電池所示例的，空穴傳輸介質可為支持氧化還原反應的液體電解質、支持氧化還原反應的凝膠電解質、有機空穴傳輸材料(其可為低分子量材料如2，2’，7，7’-四(N，N-二對甲氧基苯胺)9，9’-螺雙芴(OMeTAD)或三苯胺化合物或聚合物如PPV-衍生物、聚(N-乙烯基咔唑)等)或無機半導體(如CuI、CuSCN等)。電荷傳輸過程可為離子的(如在液體電解質或凝膠電解質情況下)或電子的(如在有機或無機空穴傳輸材料情況下)。
這類再生型光伏器件可具有多種與最終用途相一致的內部結構。可想到的形式粗略地分為兩種類型從兩面接受光的結構和從一面接受光的那些。前者的實例為由透明導電層如ITO-層或含PEDOT/PSS的層和透明對電極導電層如ITO-層或含PEDOT-PSS的層組成且其間插有光敏層和電荷傳輸層的結構。這類器件的側面優選用聚合物、粘合劑或其他措施密封以防止內部物質變質或揮發。通過相應的導線與導電襯底和對電極連接的外部電路是眾所周知的。
根據本發明的層構造的有機光伏層為例如富勒烯分子(作為電子受體和電子傳輸劑)與共軛聚合物(例如取代的聚苯乙炔(PPV)(作為光吸收劑和空穴傳輸劑))的混合物[參見Brabec等，Adv.Funct.Mater.，第11(1)卷，15-26頁(2001)]。在Halls等，Nature，第376卷，498頁(1995)中成功使用了受體型共軛聚合物代替富勒烯。
或者，根據本發明的層構造可被結合進混合型光伏組成(photovoltaic composition)中，這在例如Graetzel等，Nature，第353卷，737-740頁(1991)、U.Bach等，Nature，第395卷，第583-585頁，(1998)和W.U.Huynh等，Science，第295卷，第2425-2427頁(2002)中有述。在所有這些情況下，至少一種組分(光吸收劑、電子傳輸劑或空穴傳輸劑)是無機的(例如納米-TiO2作為電子傳輸劑、CdSe作為光吸收劑和電子傳輸劑)且至少一種組分是有機的(例如三苯胺作為空穴傳輸劑或聚(3-己基噻吩)作為空穴傳輸劑)。
可用于根據本發明的層構造中的無機光伏層見述于EP-A 1 176646。
晶體管 根據本發明，根據所述層構造的第十九個實施方案，所述層構造為晶體管。
根據本發明，根據所述層構造的第二十個實施方案，所述層構造還包含具有一個或多個上述電子傳輸或空穴傳輸組分的層，但在其可用作晶體管的這類構造的范圍內。所述半導體可為n型、p-型或二者(雙極型晶體管)并可或為有機的或為無機的。
工業實用性 在正電極和能傳輸空穴并能減少正電極處空穴-電子復合的材料間包含層的層構造可用于廣泛的電子器件如光伏器件、太陽能電池、電池、電容器、發光二極管、有機和無機電致發光器件、智能窗、電致變色器件、有機和生物有機物質傳感器及場效應晶體管、觸摸屏和電子紙構造中[也參見D.Fichou編輯的Handbook of Oligo-andPolythiophenes(低聚及高聚噻吩手冊)(Wiley-VCH，Weinheim(1999)第10章]。
后文通過對比例和發明實施例說明本發明。除非另有指出，否則這些例子中給出的百分數和比率基于重量計算。
下面所示層構造中所用底層(subbing layer)01的組成為
對比和參比層構造中所用成分 多羥基化合物 DEG＝二甘醇(EP-A 686 662中公開) TEG＝三甘醇(EP-A 686 662中公開) 對比例1和2 對比例1和2的0.5％重量的PEDOT/PSS組合物通過向1.12％重量的PEDOT/PSS水分散體(PEDOT∶PSS重量比為1∶2.46)中加入表1中給出的成分制備，其中所述水分散體在惰性氣氛下制備，以便當加入所述引發劑時，如WO 03/048227A中所公開，低于3mg氧每升所述反應介質存在于所述反應介質中，其量得到表1中所給組合物。
表1
對比例3-13和發明實施例1-3 對比例3-6和發明實施例1-3的組合物通過向對比例1中制得的組合物中以下表2中給出的每1.5g PEDOT/PSS(固體)的量加入下表2中給出的成分制備。
表2 對比例7-13的組合物通過向對比例2中制得的組合物中以下表2中給出的每1.5g PEDOT/PSS的量加入下表3中給出的成分制備。
表3 將對比例1-13和發明實施例1-3的組合物涂布到面上有底層1的175μm厚透明PET片材上，涂布用Braive涂布機的刮棒進行，涂布速度為2，得到濕層厚度為40μm，將涂層在130℃下干燥3分鐘。從涂布片材的中間切下兩個45mm寬的條供表面電阻實驗之用。
通過使最外層與平行電極接觸測定室溫下的表面電阻，平行電極各長45mm并隔開45mm且能通過充銀橡膠與銅電極形成線接觸，兩個電極由特氟綸絕緣體隔開。這樣可實現表面電阻的直接測定。對各新鮮的未處理條的表面電阻在測定過程中進行三次。各種組合物的三次測定的結果匯總在下表4中。
這些測定表明，對于所評價的所有濃度的所有不含磺基而含至少兩個羥基的芳族化合物，在二甘醇的存在下表面電阻均意外地減小，減小幅度在35倍(最低濃度的氫醌磺酸鈉情況下)到1.2倍(鄰苯三酚情況下)范圍內。
在發明實施例1-3、對比例1、3、4、5、6、8、11、12和13的組合物情況下觀察到完全一致的表面電阻測定值(測定值無顯著的變化)。但在無二甘醇存在下含氫醌磺酸鈉的對比例7、9和10的情況下觀察到表面電阻值相當大的變化。但含二甘醇的對應組合物的表面電阻沒有這種極端的變化，表明二甘醇的加入不僅有將表面電阻降低至少3倍的作用而且有穩定組合物的表面電阻的作用。
讓所述層經受24、48、72和96小時的陽光照射試驗，試驗在帶低壓氙燈、產生765W/m2輻射并具有50C的黑標準T(blackstandard T)的SUNTEST CPS+(來自Atlas)中進行，表面電阻測定在新鮮層、于SUNTEST CPS+中照射24、48、72和96小時后、125℃下14天后及60℃、90％的相對濕度下14天后進行。
表4
在SUNTEST CPS+中陽光照射24h、48h、72h和96h后對比例1和3-13及發明實施例1-3的層的表面電阻匯總在下表5中 表5
這些穩定性測定的基準是未加多羥基-芳族化合物的組合物的性能。在所測試的多羥基-芳族化合物中，僅含氫醌的組合物的穩定性比未加多羥基-芳族化合物的組合物的差。含鄰苯三酚、沒食子酸甲酯、沒食子酸丙酯和氫醌磺酸鈉的層均在SUNTEST CPS+中的照射下表現出高穩定性。但含氫醌磺酸鈉的組合物表現出顯著較高的表面電阻。
在環境相對濕度和125℃下14天后對比例1和3-13及發明實施例1-3的層的表面電阻匯總在下表6中 表6
這些穩定性測定的基準仍是未加多羥基-芳族化合物的組合物的性能。在所測試的多羥基-芳族化合物中，僅不含二甘醇的組合物的穩定性較差，其次僅氫醌磺酸鈉和氫醌的情況較差。此外，含氫醌磺酸鈉的組合物表現出顯著較高的表面電阻。
在90％的相對濕度和60℃下14天后對比例1和3-13及發明實施例1-3的層的表面電阻匯總在下表7中。
在沒有二甘醇的情況下，含氫醌磺酸鈉和沒食子酸甲酯的組合物在90％的相對濕度和60℃下14天后意外地表現出表面電阻的減小。該表面電阻減小的原因尚不清楚。
表7
發明實施例4-11和對比例14-22 對比例14、對比例15-22和發明實施例4-11的0.53％重量的PEDOT/PSS組合物通過向1.15％重量的PEDOT/PSS水分散體(PEDOT∶PSS重量比為1∶2.46)中加入表8中給出的成分制備，其中所述水分散體在惰性氣氛下制備，以便當加入所述引發劑時，如WO03/048227A中所公開，低于3mg氧每升所述反應介質存在于所述反應介質中，其量得到表8中所給的量即100g組合物。
表8
將對比例14-22和發明實施例4-11的組合物涂布到面上有底層1的175μm厚透明PET片材上，涂布用Braive涂布機的刮棒進行，涂布速度為2，得到濕層厚度為40μm，將涂層在130℃下干燥3分鐘。從涂布片材的中間切下四個45mm寬的條供表面電阻實驗之用。
通過使最外層與平行電極接觸測定室溫下的表面電阻，平行電極各長45mm并隔開45mm且能通過充銀橡膠與銅電極形成線接觸，兩個電極由特氟綸絕緣體隔開。這樣可實現表面電阻的直接測定。對各新鮮的未處理條的表面電阻在測定過程中進行兩次，各條的平均值及各組合物的所有四個條的平均值在下表9中給出。
表9
表面電阻測定表明，對于含化合物5的層，在含多羥基-和/或羧基或酰胺或內酰胺的脂族化合物或介電常數≥15的質子惰性化合物的存在下表面電阻意外地減小，考慮到化合物5的已知表面電阻降低效應，這是驚人的。發明實施例4、5、6和9-11的層的結果表明沒食子酸甲酯的加入對表面電阻沒有實質性的影響。另一方面，發明實施例7和8的層的結果表明了分別組合使用沒食子酸甲酯與醋酸卡必醇及沒食子酸甲酯與己內酰胺時出人意料的表面電阻降低協同效應。
讓對比例14-22和發明實施例4-11的層經受48和96小時的陽光照射試驗，試驗在帶低壓氙燈、產生765W/m2輻射并具有50C的黑標準T的SUNTEST CPS+(來自Atlas)中進行，表面電阻測定在新鮮層及于SUNTEST CPS+中照射48和96小時后進行，結果匯總在下表10中 表10 陽光試驗結果表明，沒食子酸甲酯非常強地穩定含所有含多羥基-和/或羧基或酰胺或內酰胺的脂族化合物和介電常數≥15的質子惰性化合物的含PEDOT∶PSS的組合物的UV照射。
在95％的相對濕度和60℃下10天后對比例1和14-22及發明實施例4-11的層的表面電阻匯總在下表11中。
結果表明，沒食子酸甲酯非常強地對抗高濕度和溫度的影響而穩定含所有含多羥基-和/或羧基或酰胺或內酰胺的脂族化合物和介電常數≥15的質子惰性化合物的含PEDOT∶PSS的組合物。
表11 發明實施例12-15 發明實施例12-15的0.53％重量的PEDOT/PSS組合物通過向1.15％重量的PEDOT/PSS水分散體(PEDOT∶PSS重量比為1∶2.46)中加入表11中給出的成分制備，其中所述水分散體在惰性氣氛下制備，以便當加入所述引發劑時，如WO 03/048227A中所公開，低于3mg氧每升所述反應介質存在于所述反應介質中，其量得到表12中所給即100g組合物。
表12
將發明實施例12-15的組合物涂布到面上有底層1的175μm厚透明PET片材上，涂布用Braive涂布機的刮棒進行，涂布速度為2，得到濕層厚度為40μm，將涂層在130℃下干燥3分鐘。從涂布片材的中間切下四個45mm寬的條供表面電阻實驗之用。
通過使最外層與平行電極接觸測定室溫下的表面電阻，平行電極各長45mm并隔開45mm且能通過充銀橡膠與銅電極形成線接觸，兩個電極由特氟綸絕緣體隔開。這樣可實現表面電阻的直接測定。各新鮮的未處理條的表面電阻在測定過程中進行兩次，各條的平均值及各組合物的所有四個條的平均值在下表13中給出。
表13
這些測定表明，對于所評價的所有不含磺基而含至少兩個羥基的芳族化合物，在二甘醇的存在下表面電阻意外地減小，考慮到這類芳族化合物的已知表面電阻降低效應，這是驚人的。
讓發明實施例12-15的層經受48和96小時的陽光照射試驗，試驗在帶低壓氙燈、產生765W/m2輻射并具有50C的黑標準T的SUNTEST CPS+(來自Atlas)中進行，表面電阻測定在新鮮層及于SUNTEST CPS+中照射48和96小時后進行，對比例14及發明實施例4的層的結果匯總在下表14中 表14 這些穩定性測定的基準是未加多羥基-芳族化合物的組合物的性能。所有受試芳族化合物均表現出比已加入芳族化合物的組合物改進的穩定性。含沒食子酸甲酯、間苯二酚、鄰苯二酚、3，4-二羥基苯甲酸和3，5-二羥基苯甲酸的層在SUNTEST CPS+中照射48小時后均表現出高穩定性，含沒食子酸甲酯、3，4-二羥基苯甲酸和3，5-二羥基苯甲酸的層觀察到特別高的穩定性，含3，3-二羥基苯甲酸的發明實施例14的層在SUNTEST CPS+中照射96小時后特別穩定。
在95％的相對濕度和60℃下10天后發明實施例12-15的層的表面電阻匯總在下表15中。
結果表明，沒食子酸甲酯、間苯二酚、鄰苯二酚、3，4-二羥基苯甲酸和3，5-二羥基苯甲酸對抗高濕度和溫度的影響而穩定含二甘醇的含PEDOT∶PSS的組合物。
表15 本發明可涵蓋本文中暗示或明示地公開的任何特征或特征的組合或其任何概括而不考慮其是否與目前所要求保護的本發明有關。鑒于前面的描述，可在本發明的范圍內做各種改變，這對于本領域技術人員來說將是顯而易見的。
權利要求
1.一種組合物，所述組合物不含氫醌而含至少一種包含(3，4-二烷氧基噻吩)單體單元的聚合物、聚陰離子、至少一種不含磺基而含至少兩個羥基的芳族化合物及至少一種含多羥基-和/或羧基或酰胺或內酰胺基團的脂族化合物和/或至少一種介電常數≥15的質子惰性化合物，其中(3，4-二烷氧基噻吩)單體單元中的兩個烷氧基可相同或不同或一起代表任選取代的氧-亞烷基-氧橋。
2.根據權利要求1的組合物，其中所述聚合物選自聚(3，4-亞甲二氧基噻吩)、聚(3，4-亞甲二氧基噻吩)衍生物、聚(3，4-亞乙二氧基噻吩)、聚(3，4-亞乙二氧基噻吩)衍生物、聚(3，4-亞丙二氧基噻吩)、聚(3，4-亞丙二氧基噻吩)衍生物、聚(3，4-亞丁二氧基噻吩)、聚(3，4-亞丁二氧基噻吩)衍生物及其共聚物。
3.根據權利要求1的組合物，其中所述含任選取代的3，4-亞烷二氧基噻吩結構單元的聚合物為聚(3，4-亞乙二氧基噻吩)。
4.根據權利要求1-3中任一項的組合物，其中所述組合物還含聚陰離子。
5.根據權利要求4的組合物，其中所述聚陰離子為聚(苯乙烯磺酸鹽)。
6.根據權利要求1-5中任一項的組合物，其中所述不含磺基而含至少兩個羥基的芳族化合物選自鄰苯三酚、沒食子酸酯和多羥基苯甲酸。
7.一種載體上的層構造，所述層構造包含不含氫醌而含至少一種包含任選取代的(3，4-二烷氧基噻吩)單體單元的聚合物、聚陰離子、至少一種不含磺基而含至少兩個羥基的芳族化合物及至少一種含多羥基-和/或羧基或酰胺或內酰胺基團的脂族化合物和/或至少一種介電常數≥15的質子惰性化合物的層，其中(3，4-二烷氧基噻吩)單體單元中的兩個烷氧基可相同或不同或一起代表任選取代的氧-亞烷基-氧橋。
8.根據權利要求7的層構造，其中所述聚合物選自聚(3，4-亞甲二氧基噻吩)、聚(3，4-亞甲二氧基噻吩)衍生物、聚(3，4-亞乙二氧基噻吩)、聚(3，4-亞乙二氧基噻吩)衍生物、聚(3，4-亞丙二氧基噻吩)、聚(3，4-亞丙二氧基噻吩)衍生物、聚(3，4-亞丁二氧基噻吩)、聚(3，4-亞丁二氧基噻吩)衍生物及其共聚物。
9.根據權利要求7的層構造，其中所述含任選取代的3，4-亞烷二氧基噻吩結構單元的聚合物為聚(3，4-亞乙二氧基噻吩)。
10.根據權利要求7-9中任一項的層構造，其中所述層還含聚陰離子。
11.根據權利要求10的層構造，其中所述聚陰離子為聚(苯乙烯磺酸鹽)。
12.根據權利要求7-11中任一項的層構造，其中所述層構造為發光二極管。
13.根據權利要求7-11中任一項的層構造，其中所述層構造為光伏器件。
14.根據權利要求7-11中任一項的層構造，其中所述層構造為太陽能電池。
15.根據權利要求7-11中任一項的層構造，其中所述層構造為晶體管。
16.根據權利要求7-11中任一項的層構造，其中所述層構造為電致發光器件。
17.根據權利要求7-11中任一項的層構造，其中所述層構造為觸摸屏。
18.根據權利要求7-11中任一項的層構造，其中所述層構造為電子紙構造。
全文摘要
本發明公開了一種組合物，所述組合物不含氫醌而含至少一種含(3，4-二烷氧基噻吩)單體單元的聚合物(其中兩個烷氧基可相同或不同或一起代表任選取代的氧-亞烷基-氧橋)、聚陰離子、至少一種不含磺基而含至少兩個羥基的芳族化合物及至少一種含多羥基-和/或羧基或酰胺或內酰胺基團的脂族化合物和/或至少一種介電常數≥15的質子惰性化合物；和一種載體上的層構造，所述層構造包含不含氫醌而含至少一種包含任選取代的(3，4-二烷氧基噻吩)單體單元的聚合物(其中兩個烷氧基可相同或不同或一起代表任選取代的氧-亞烷基-氧橋)、聚陰離子、至少一種不含磺基而含至少兩個羥基的芳族化合物及至少一種含多羥基-和/或羧基或酰胺或內酰胺基團的脂族化合物和/或至少一種介電常數≥15的質子惰性化合物的層。
文檔編號C08K5/13GK101616976SQ200780049404
公開日2009年12月30日 申請日期2007年10月31日 優先權日2006年11月6日
發明者F·勞維特, L·博倫斯 申請人:愛克發-格法特公司