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本申請要求于2014年12月11日提交到韓國知識產權局的韓國專利申請no.10-2014-0178745的優先權，該申請通過引用全部并入本文中。
本發明涉及一種具有改善的沖擊強度的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物的制備方法、通過該制備方法制備的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物以及包含該接枝共聚物的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯熱塑性樹脂。
背景技術：
通常，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯類樹脂(下文稱為“abs”樹脂)由于其相對較好的性能如抗沖擊性、機械強度、模塑性能、光澤度等而廣泛用于電力、電子零件、辦公設備、汽車零部件等。
abs樹脂通過常規的乳液聚合法，例如，通過乳液聚合制備二烯類橡膠膠乳，然后，在向其中添加芳香族乙烯基類化合物、乙烯基氰基類化合物等后使它們進行接枝反應以提供沖擊強度的乳液聚合法來制備。此外，通過將通過所述方法制得的接枝共聚物與苯乙烯-丙烯腈類樹脂(下文稱為“san”樹脂)混合，可以最終制得abs熱塑性樹脂。
近來，為了提高這種abs樹脂的生產率并且改善生產質量，用于制備abs接枝共聚物的橡膠狀聚合物如二烯類橡膠膠乳的含量越來越高。由于當這種橡膠狀聚合物的含量提高時，乙烯基類單體的含量必然降低，因此接枝的乙烯基類聚合物的量不足。結果，在熔融加工過程中，由于不完全接枝的橡膠聚合物熔融，因此光澤度顯著降低，并且當將聚合物保持在較高溫度時，存在熱解聚快速進行的問題。然而，將橡膠含量提高至一定量以上具有技術性挑戰限制。
另外，由于聚合反應通常應當進行30小時以上以制備二烯類橡膠膠乳等，因此具有增加生產時間和生產成本的缺點。此外，存在如下缺點：當制備二烯類橡膠膠乳時，由于在聚合轉化率為90％以上時聚合轉化率迅速地降低，因此，即使耗費更多的反應時間，聚合轉化率也不會大大提高。當在更短的反應時間和更高的反應溫度的條件下進行聚合以克服所述問題時，存在粒子直徑降低且反應凝結物增加的問題。因此，不容易在商業上制備具有改善的沖擊強度的二烯類橡膠膠乳和包含該橡膠膠乳的abs樹脂。
因此，近來，為了開發abs樹脂的制備方法，許多公司在abs樹脂的制備過程中嘗試各種方法以提高生產率、沖擊強度等，但不改變橡膠含量并且不降低其它性能。
技術實現要素：
技術問題
通常，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯類樹脂(下文稱為“abs”樹脂)由于其相對較好的性能如抗沖擊性、機械強度、模塑性能、光澤度等而廣泛用于電力、電子零件、辦公設備、汽車零部件等。
abs樹脂通過常規的乳液聚合法，例如，通過乳液聚合制備二烯類橡膠膠乳以提供沖擊強度，然后，在向其中添加芳香族乙烯基類化合物、乙烯基氰基類化合物等后使它們進行接枝反應的乳液聚合法來制備。此外，通過將通過所述方法制得的接枝共聚物與苯乙烯-丙烯腈類樹脂(下文稱為“san”樹脂)混合，可以最終制得abs熱塑性樹脂。
近來，為了提高這種abs樹脂的生產率并且改善生產質量，用于制備abs接枝共聚物的橡膠狀聚合物如二烯類橡膠膠乳的含量越來越高。由于當這種橡膠狀聚合物的含量提高時，乙烯基類單體的含量必然降低，因此接枝的乙烯基類聚合物的量不足。結果，在熔融加工過程中，由于不完全接枝的橡膠聚合物熔融，因此光澤度顯著降低，并且當將聚合物保持在較高溫度時，存在熱解聚快速進行的問題。然而，將橡膠含量提高至一定量以上具有技術性挑戰限制。
另外，由于聚合反應通常應當進行30小時以上以制備二烯類橡膠膠乳等，因此具有增加生產時間和生產成本的缺點。此外，存在如下缺點：當制備二烯類橡膠膠乳時，由于在聚合轉化率為90％以上時聚合轉化率迅速地降低，因此，即使耗費更多的反應時間，聚合轉化率也不會大大提高。當在更短的反應時間和更高的反應溫度的條件下進行聚合以克服所述問題時，存在粒子直徑降低且反應凝結物增加的問題。因此，不容易在商業上制備具有改善的沖擊強度的二烯類橡膠膠乳和包含該橡膠膠乳的abs樹脂。
因此，近來，為了開發abs樹脂的制備方法，許多公司在abs樹脂的制備過程中嘗試各種方法以提高生產率、沖擊強度等，但不改變橡膠含量并且不降低其它性能。
技術方案
為了實現上述目的，本發明的一個實施方案提供一種丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物的制備方法，包括：通過添加丙烯酸酯類交聯劑制備二烯類橡膠膠乳的步驟(步驟1)；以及將與所述丙烯酸酯類交聯劑相同的交聯劑、芳香族乙烯基類化合物和乙烯基氰基類化合物加入到所述二烯類橡膠膠乳中，然后使它們進行接枝共聚的步驟(步驟2)。
另外，本發明提供一種通過所述制備方法制備的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物。
另外，本發明提供一種丙烯腈-丁二烯-苯乙烯熱塑性樹脂，包含：20重量％至50重量％的所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物以及50重量％至80重量％的苯乙烯-丙烯腈共聚物。
有益效果
根據本發明，在通過添加丙烯酸酯類交聯劑制備二烯類橡膠膠乳和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物的情況下，在聚合反應過程中，交聯劑通過控制共軛二烯類化合物的交聯點之間的距離較遠來降低交聯密度，結果，可以得到提高丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物和包含該接枝共聚物的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯熱塑性樹脂的沖擊強度的效果。
具體實施方式
下文中，將更詳細地描述本發明以幫助理解本發明。
應當理解的是，在本說明書和所附權利要求書中使用的術語或詞語不應理解為局限于通常的和詞典的含義，而是應當基于發明人能夠適當地定義術語以便最好地說明的原則，基于與本發明的技術方面相一致的含義和概念來理解。
具體地，本發明的一個實施方案提供一種丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物的制備方法，包括：通過添加丙烯酸酯類交聯劑制備二烯類橡膠膠乳的步驟(步驟1)；以及將與所述丙烯酸酯類交聯劑相同的交聯劑、芳香族乙烯基類化合物和乙烯基氰基類化合物加入到所述二烯類橡膠膠乳中，然后使它們進行接枝共聚的步驟(步驟2)。
具體地，在本發明的制備方法中，(步驟1)是通過添加丙烯酸酯交聯劑制備二烯類橡膠膠乳的步驟。
也就是說，在(步驟1)中，二烯類橡膠膠乳可以通過以下方法制備，包括：
基于100重量份的共軛二烯單體，向反應器中一次性加入50重量份至75重量份的共軛二烯類單體、1重量份至3重量份的乳化劑、0.1重量份至0.4重量份的聚合引發劑、0.1重量份至3重量份的電解質、0.1重量份至0.5重量份的分子量調節劑和65重量份至100重量份的離子交換水，同時攪拌，向其中加入0.05重量份至0.3重量份的丙烯酸酯類交聯劑，然后使它們進行第一聚合；
當第一聚合的聚合轉化率為35％至55％時，加入剩余的共軛二烯類單體混合物和0重量份至0.1重量份的乳化劑，然后使它們進行第二聚合；以及
當第一聚合的聚合轉化率為90％至95％或更高時，通過加入阻聚劑結束聚合反應。
此時，所述共軛二烯類單體可以是共軛二烯類單體的單一物質，或者是由共軛二烯類單體和選自芳香族乙烯基類單體和乙烯基氰基類單體中的至少一種共聚單體組成的混合物。此時，在所述共軛二烯類單體是單體的混合物的情況下，在共軛二烯單體的總含量中，共軛二烯類單體可以包含：80重量％至99重量％的共軛二烯類單體；以及1重量％至20重量％的選自芳香族乙烯基類單體和乙烯基氰基類單體中的至少一種共聚單體。
此時，所述共軛二烯類單體可以包括選自1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯和戊間二烯中的單一物質或至少兩種化合物，具體地，共軛二烯類單體可以是1,3-丁二烯。
共軛二烯類單體分兩步加入，單體的這種分開加入具有形成能夠產生新的聚合物粒子的氣氛的效果。
另外，所述芳香族乙烯基類單體可以包括選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、對甲基苯乙烯和對叔丁基苯乙烯中的單一物質或至少兩種化合物，具體地，芳香族乙烯基類單體可以是苯乙烯。
另外，所述乙烯基氰基類單體可以包括選自丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈和異丙基丙烯腈中的單一物質或至少兩種化合物，具體地，乙烯基氰基類單體可以是丙烯腈。
可以將選自丙烯酸酯類化合物如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等中的至少一種與共軛二烯類單體混合物額外混合。
在用于制備共軛二烯類膠乳的第一聚合步驟中，乳化劑可以是單獨的常規陰離子吸附型乳化劑、非離子乳化劑、反應性乳化劑或聚合反應性乳化劑等，或者是它們的組合，但是不特別局限于此。乳化劑的代表性實例可以包括選自烷基芳基磺酸酯、堿式甲基烷基磺酸酯、磺化烷基酯、脂肪酸皂、油酸的堿式鹽、硬脂酸的堿式鹽以及松香酸的堿式鹽中的單一物質或至少兩種化合物。
此時，當制備共軛二烯類膠乳時，根據聚合轉化率的時間點，通過以兩步加入共軛二烯類單體混合物和乳化劑，可以容易地形成具有較低的凝膠含量和適當的粒子直徑的大直徑橡膠膠乳。
在用于制備共軛二烯類膠乳的第一聚合步驟中，聚合引發劑可以是單獨的水溶性聚合引發劑、脂溶性聚合引發劑或氧化還原催化劑等，或者是它們的組合，但是不特別局限于此。作為聚合引發劑的代表性實例，所述水溶性聚合引發劑可以是選自過硫酸鉀、過硫酸鈉和過硫酸銨中的至少一種過硫酸鹽，所述脂溶性聚合引發劑可以選自異丙苯氫過氧化物、二異丙基苯氫過氧化物、偶氮二異丁腈、叔丁基氫過氧化物、對甲烷氫過氧化物和過氧化苯甲酰，所述氧化-還原催化劑可以選自甲醛鈉、次硫酸鹽、乙二胺四乙酸鈉、硫酸亞鐵、葡萄糖、焦磷酸鈉和亞硫酸鈉。
在用于制備共軛二烯類膠乳的第一聚合步驟中，電解質可以是選自kcl、nacl、khco3、nahco3、k2co3、na2co3、khso3、nahso3、k4p2o7、na4p2o7、k3po4、na3po4、k2hpo4和na2hpo4中的單一物質或至少兩種化合物。
在用于制備共軛二烯類膠乳的第一聚合步驟中，對分子量調節劑沒有特別地限制，例如，可以是硫醇，如α-甲基苯乙烯二聚物、叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇和辛基硫醇；鹵代烴，如四氯化碳、二氯甲烷和二溴甲烷；以及含硫化合物，如二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化雙亞戊基秋蘭姆和二硫化二異丙基黃原酸酯。優選地，分子量調節劑可以是叔十二烷基硫醇。
特別地，在用于制備(步驟1)的共軛二烯類膠乳的第一聚合步驟中，所使用的丙烯酸酯類交聯劑可以表示為(丙二醇)n二丙烯酸酯(此時，n為0或1至15的整數)，此時，在(丙二醇)n二丙烯酸酯中，隨著n的增加，沖擊強度趨于提高，但是如果n高于15，則存在妨礙穩定性的缺點。丙烯酸酯類交聯劑的代表性實例可以是(丙二醇)7二丙烯酸酯或(丙二醇)13二丙烯酸酯。
此時，如果交聯劑的含量為0.05重量份以下，則沖擊強度改善效果不大，如果所述含量大于0.3重量份，則存在妨礙膠乳穩定性的缺點。此外，在本發明中，交聯劑在聚合反應開始時加入并反應，以使交聯劑控制交聯點之間的距離較遠，從而降低交聯密度。結果，具有改善包含所述共聚物的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯熱塑性樹脂的沖擊強度的效果。
當制備共軛二烯類膠乳時，第一聚合步驟和第二聚合步驟可以分別在不同的溫度條件下進行。具體地，第一聚合步驟可以在60℃至75℃的溫度條件下進行，第二聚合步驟可以在75℃至88℃的溫度條件下進行。也就是說，在本發明中，可以通過隨著聚合進行逐漸提高溫度條件來進行所述聚合。
另外，當制備二烯類橡膠膠乳時，可以通過使用阻聚劑來進行聚合的結束步驟以得到橡膠聚合物膠乳，所述阻聚劑可以是本領域已知的常規阻聚劑。
在(步驟1)中制備的二烯類橡膠膠乳可以是平均粒子直徑為
另外，在本發明的制備方法中，(步驟2)是通過添加丙烯酸酯類交聯劑制備丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物的步驟。
也就是說，(步驟2)是在(步驟1)中制得的二烯類橡膠膠乳混合物中額外混合丙烯酸酯類交聯劑以及芳香族乙烯基類化合物和乙烯基氰基類化合物來進行接枝共聚，從而得到丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物的步驟。
此時，所使用的所有的丙烯酸酯類交聯劑、芳香族乙烯基類化合物和乙烯基氰基類化合物是與在制備(步驟1)的二烯類橡膠膠乳時使用的化合物的種類相同的化合物，但是可以使用所有不同種類的化合物。
另外，可以在引發反應之前向二烯類橡膠膠乳中分別地或以混合物的形式一次性地或分批添加芳香族乙烯基類化合物和乙烯基氰基類化合物；或者可以在引發反應之前以乳化形式連續地添加芳香族乙烯基類化合物和乙烯基氰基類化合物。優選地，可以向二烯類橡膠膠乳混合物中以乳化形式連續地添加芳香族乙烯基類化合物和乙烯基氰基類化合物。在通過所述方法連續添加的情況下，具有可以提高聚合反應速度，并且可以提高聚合轉化率的優點。
在(步驟2)的接枝共聚的步驟中，使用二烯類橡膠膠乳作為種子，將芳香族乙烯基類化合物和乙烯基氰基類化合物與其聚合來形成分支。接枝共聚步驟可以在50℃至90℃的溫度范圍內進行2小時至5小時。
另外，在(步驟2)中，當制備丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物時，基于總共為100重量份的二烯類橡膠膠乳和單體混合物，二烯類橡膠膠乳、丙烯酸酯交聯劑、芳香族乙烯基類化合物和乙烯基氰基類化合物的含量比率可以優選包含45重量份至70重量份的在(步驟1)中制備的二烯類橡膠膠乳、0.05重量份至0.3重量份的與在(步驟1)中使用的試劑相同的交聯劑、25重量份至40重量份的苯乙烯、5重量份至20重量份的丙烯腈。此外，作為添加劑，可以向其中另外加入0.1重量份至0.4重量份的聚合引發劑和0.1重量份至0.5重量份的分子量調節劑。
另一方面，除了上述物質之外，根據需要，(步驟2)的接枝共聚可以通過額外加入乳化劑、聚合引發劑、電解質或分子量調節劑來進行。
此時，所使用的所有的乳化劑、聚合引發劑、電解質或分子量調節劑等可以是與在制備(步驟1)的二烯類橡膠膠乳時使用的化合物相同的化合物，但是可以使用所有不同種類的化合物。
例如，如上所述，所述乳化劑可以是單獨的常規陰離子吸附型乳化劑、非離子乳化劑、反應性乳化劑或聚合反應性乳化劑等或者它們的組合，但是不特別局限于此。作為乳化劑的代表性實例，可以單獨使用陰離子吸附型乳化劑，如松脂酸鉀、脂肪酸鉀鹽、十二烷基磺酸鈉、烷基苯磺酸鈉等；非離子乳化劑，如聚氧化乙烯烷基苯基醚等；反應性乳化劑，如十二烷基烯丙基磺基琥珀酸鈉、c16-18烯基琥珀酸二鉀、丙烯酰胺基硬脂酸鈉等；以及聚合反應性乳化劑，如聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸銨、聚氧化乙烯烷基醚硫酸酯銨鹽等，或者使用它們的組合。基于100重量份的二烯類橡膠膠乳，乳化劑的添加量可以為0.1重量份至1.5重量份，但是不限于此。
所述聚合引發劑可以是單獨的水溶性過硫酸鹽類聚合引發劑或氧化還原類聚合引發劑等或者它們的組合，但是沒有特別地限制。作為聚合引發劑的代表性實例，水溶性過硫酸鹽類聚合引發劑可以包括選自過硫酸鉀、過硫酸鈉和過硫酸銨中的至少一種，氧化還原類聚合引發劑可以是包含選自過氧化氫、異丙苯氫過氧化物、二異丙基苯氫過氧化物、叔丁基氫過氧化物和對甲烷氫過氧化物中的過氧化物作為一個組分的聚合引發劑。基于100重量份的二烯類橡膠膠乳，聚合引發劑的添加量可以為0.1重量份至0.3重量份，但是不限于此。
所述電解質可以包括選自kcl、nacl、khco3、nahco3、k2co3、na2co3、khso3、nahso3、k4p2o7、na4p2o7、k3po4、na3po4、k2hpo4和na2hpo4中的單一物質或者至少兩種的混合物。基于100重量份的二烯類橡膠膠乳，電解質的添加量可以為0.2重量份至2重量份，但是不限于此。
對分子量調節劑沒有特別地限制，但是可以是公知的化合物，如硫醇，優選地，可以是叔十二烷基硫醇。基于100重量份的二烯類橡膠膠乳，分子量調節劑的添加量可以為0.2重量份至0.6重量份，但是不限于此。
另外，本發明提供通過所述制備方法制備的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物。
此時，優選地，所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物的單體轉化率可以為93％以上，凝結物比例(％)可以為0.06至1。
另外，本發明的一個實施方案提供丙烯腈-丁二烯-苯乙烯熱塑性樹脂，該熱塑性樹脂包含20重量％至50重量％的所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物以及50重量％至80重量％的苯乙烯-丙烯腈共聚物。
此時，對苯乙烯-丙烯腈共聚物沒有特別地限制，可以是通過本領域已知的常規制備方法制備的化合物。
此時，包含所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物的熱塑性樹脂的光澤度可以為90以上。優選地，如果熱塑性樹脂中的橡膠含量小于20重量份，根據astmd256，在試樣厚度為1/4"時，懸臂梁式沖擊強度可以為32kgf·m/m以上，在試樣厚度為1/8"時，懸臂梁式沖擊強度可以為35kgf·m/m以上，如果橡膠含量為20重量份以上，在試樣厚度為1/4"時，懸臂梁式沖擊強度可以為38kgf·m/m以上，在試樣厚度為1/8"時，懸臂梁式沖擊強度可以為43kgf·m/m以上。
下文中，將根據下面的實施例和試驗例更詳細地描述本發明。然而，提供下面的實施例和試驗例僅用于例示本發明，本發明的范圍不限于此。
實施例
實施例1
(步驟1)二烯類橡膠膠乳的制備
基于100重量份的1,3-丁二烯，向氮氣置換的聚合反應器(高壓釜)中一次性加入0.1重量份的作為交聯劑的(丙二醇)7二丙烯酸酯、65重量份的離子交換水、75重量份的1,3-丁二烯、1重量份的作為乳化劑的松脂酸鉀和0.8重量份的油酸鉀、1.5重量份的作為電解質的碳酸鉀(k2co3)、0.3重量份的作為分子量調節劑的叔十二烷基硫醇(tddm)、0.3重量份的作為引發劑的過硫酸鉀(k2s2o8)，并在70℃的反應溫度下反應直到聚合轉化率達到60％。向其中一次性加入剩余的25重量份的1,3-丁二烯并加熱至80℃，然后，當聚合轉化率達到95％時結束反應。
(步驟2)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物的制備
基于100重量份的構成丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物的二烯類橡膠膠乳和單體混合物的總量，向氮氣置換的聚合反應器中經60分鐘連續地加入60重量份的包含(步驟1)中制備的二烯類橡膠膠乳的乳化溶液、0.1重量份的作為交聯劑的(丙二醇)7二丙烯酸酯、0.07重量份的叔丁基氫過氧化物、30重量份的苯乙烯和10重量份的丙烯腈，并向其中加入0.4重量份的叔十二烷基硫醇(tddm)和0.23重量份的異丙苯氫過氧化物，接著加熱至80℃的反應溫度，然后，在熟化1小時后結束反應。然后，將得到的物質加入到可以迅速地加熱至100℃的凝結罐中，經10分鐘加熱至95℃的溫度，與硫酸水溶液聚集，然后通過母液分離進行干燥，得到丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物粉末。
(步驟3)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯熱塑性樹脂的制備
使用擠出機，在200℃下將25重量份的在(步驟2)中制備的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物粉末和75重量份的苯乙烯-丙烯腈共聚物(lgsan92hr)(包含73重量份的苯乙烯和27重量份的丙烯腈并且重均分子量為120,000的共聚物樹脂)熔融共混以制備丙烯腈-丁二烯-苯乙烯熱塑性樹脂。將樹脂造粒，然后經過注塑機得到丙烯腈-丁二烯-苯乙烯熱塑性樹脂測試試樣。
實施例2
除了加入0.1重量份的(丙二醇)13二丙烯酸酯代替在實施例1的(步驟1)和(步驟2)中用作交聯劑的(丙二醇)7二丙烯酸酯之外，重復實施例1的步驟來得到丙烯腈-丁二烯-苯乙烯熱塑性樹脂測試試樣。
實施例3
除了當在實施例1的(步驟3)中制備丙烯腈-丁二烯-苯乙烯熱塑性樹脂時使用18重量份的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物粉末和82重量份的苯乙烯-丙烯腈共聚物然后擠出之外，重復實施例1的步驟來得到丙烯腈-丁二烯-苯乙烯熱塑性樹脂測試試樣。
實施例4
除了加入0.1重量份的(丙二醇)13二丙烯酸酯代替在實施例1的(步驟1)和(步驟2)中用作交聯劑的(丙二醇)7二丙烯酸酯，并且當在(步驟3)中制備丙烯腈-丁二烯-苯乙烯熱塑性樹脂時使用18重量份的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物粉末和82重量份的苯乙烯-丙烯腈共聚物然后擠出之外，重復實施例1的步驟來得到丙烯腈-丁二烯-苯乙烯熱塑性樹脂測試試樣。
比較例1
除了加入0.1重量份的常規聚乙二醇二甲基丙烯酸酯代替在實施例1的(步驟1)和(步驟2)中用作交聯劑的(丙二醇)7二丙烯酸酯之外，重復實施例1的步驟來得到丙烯腈-丁二烯-苯乙烯熱塑性樹脂測試試樣。
試驗例
1)測量凝結物比例
在反應結束后，將各個產物的凝結物用50目網過濾并干燥。然后，基于在反應過程中加入的總固體和單體，將在實施例1至4和比較例1中制得的各個丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物的凝結物比例表示為重量％。測量結果示于下面的表1和表2中。
2)測量沖擊強度
將在實施例1至4和比較例1中制得的各個丙烯腈-丁二烯-苯乙烯熱塑性樹脂試樣制備成厚度為1/4"和1/8"，然后，根據astmd-256，使用沖擊強度試驗機(tiniusolen)測量試樣的懸臂梁式沖擊強度。測量結果示于下面的表1和表2中。
3)測量光澤度
使用光澤度計，根據astmd-528在45°角度下測量在實施例1至4和比較例1中制得的各個丙烯腈-丁二烯-苯乙烯熱塑性樹脂試樣的光澤度，測量結果示于下面的表1和表2中。此時，光澤度值越高表示光澤度越好。
下面的表1示出了在實施例1和2以及比較例1中制得的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物的性能(單體轉化率％)和包含所述接枝共聚物的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯熱塑性樹脂的性能的測量結果。
[表1]
如表1中所示，可以發現，通過在二烯類橡膠膠乳和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物的聚合反應的過程中添加交聯劑((丙二醇)n二丙烯酸酯(n＝7,13))而制備的實施例1和2的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物，以及包含所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯熱塑性樹脂的沖擊強度比包含通過添加常規交聯劑制備的比較例1的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯熱塑性樹脂的沖擊強度更好。此外，可以證實，所述熱塑性樹脂的表面光澤度、流動性和熱穩定性也提高。根據該結果，可以發現，包含通過添加丙烯酸酯類交聯劑制備的二烯類橡膠膠乳的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯熱塑性樹脂以及丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物的沖擊強度、光澤度、流動性和熱穩定性得到改善。
另外，下面的表2示出了在實施例3和4以及比較例1中制備的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物的性能(單體轉化率％)和包含所述接枝共聚物的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯熱塑性樹脂的性能的測量結果。
[表2]
如表2中所示，可以證實，在當使二烯類橡膠膠乳和聚合丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物聚合時添加丙烯酸酯類交聯劑的情況下，盡管丙烯腈-丁二烯-苯乙烯熱塑性樹脂中的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物的含量降低約7重量份，但是沖擊強度的水平與比較例1的熱塑性樹脂相似。此外，可以發現，當降低丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物的含量時，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯熱塑性樹脂的光澤度和流動性反而提高。根據該結果，可以發現，通過降低丙烯腈-丁二烯-苯乙烯熱塑性樹脂中的橡膠含量，可以提高生產率并降低生產成本。