一種單核熒光配合物的制備方法與流程

本發明涉及熒光發射領域，具體是一種單核熒光配合物的制備方法。

背景技術：

現有的熒光材料種類繁多，含氮雜環和芳香環等共軛有機化合物，該類化合物的合成步驟較多，合成費用不菲，熒光性質不能調節，強度和波長不可控制。但是，對于這些熒光材料的熒光發射性質的影響因素以及調控因素研究的很少。現有研究配合物的熒光發射性質主要集中在增加配合物的共軛體系來改變配合物的電荷轉移，從而改變熒光性質，主要缺陷是熒光性質不可調節。研究的重點只是單個配合物的熒光性質。研究時選擇的金屬離子多以稀土元素為主。

技術實現要素：

本發明的目的是基于相同結構的配合物，利用過渡金屬離子的不同來調節配合物的熒光發射性質。拓展調節配合物熒光發射性質的影響因素，通過簡單的手段來調節和控制熒光性質。本發明利用含羧酸基和磺酸基配體，與2種廉價的過渡金屬鹽形成結構相同的配合物，通過金屬離子的變化，達到調控配合物的熒光性質的目的，實現熒光發射性質的可控性。

本發明是通過以下技術方案實現的：

一種單核熒光配合物的制備方法，制備步驟包括：稱取0.85~1.15 mmol的間苯二甲酸-5-磺酸鈉、0.85~1.15 mmol的1,10-鄰菲羅啉和0.85~1.15 mmol的Zn(NO₃)₂·6H₂O溶解于20~26 mL水中，攪拌1~2 h，過濾，放置6~10天后至有塊狀無色晶體析出；將晶體濾出后，經去離子水洗滌，放置在空氣中自然干燥。

作為本發明進一步的技術方案，其制備步驟包括：稱取1 mmol的間苯二甲酸-5-磺酸鈉、1 mmol的1,10-鄰菲羅啉和1mmol的Zn(NO₃)₂·6H₂O溶解于20 mL水中，攪拌1~2 h，過濾，放置6~10天后至有塊狀無色晶體析出；將晶體濾出后，經去離子水洗滌，放置在空氣中自然干燥。

一種單核熒光配合物的制備方法，制備步驟包括：稱取0.85~1.15 mmol的間苯二甲酸-5-磺酸鈉、0.85~1.15 mmol的1,10-鄰菲羅啉溶解于20~26 mL水中得溶液1；稱取0.85~1.15 mmol的Co(NO₃)₂·6H₂O溶解于8~12 mL水中得溶液2；將溶液1與溶液2混合，然后加熱回流3~5 h，最后緩慢冷卻至室溫過濾，放置3~5天后至有塊狀桔黃色晶體析出；將晶體濾出后，經去離子水洗滌，放置在空氣中自然干燥。

作為本發明進一步的技術方案，其制備步驟包括：稱取1 mmol的間苯二甲酸-5-磺酸鈉、1 mmol的1,10-鄰菲羅啉溶解于20 mL水中得溶液1；稱取1mmol的Co(NO₃)₂·6H₂O溶解于10 mL水中得溶液2；將溶液1與溶液2混合，然后加熱回流3~5 h，最后緩慢冷卻至室溫過濾，放置3~5天后至有塊狀桔黃色晶體析出；將晶體濾出后，經去離子水洗滌，放置在空氣中自然干燥。

與現有技術相比，本發明具有以下優點：

(1)其配合物的熒光發射性質可以通過改變中心金屬離子加以調控；

(2)配合物的熒光發射效果改變明顯；

(3)該配合物的合成方法簡單，合成步驟少，合成成本便宜，所用原料廉價。

附圖說明

圖1為本發明配合物1的分子結構（去掉了氫原子）圖；

圖2為室溫下，配合物1、2與配體的固態熒光發射譜圖；

圖2中，complex1、配合物1，complex 2、配合物2，5-SIPH₂Na、間苯二甲酸-5-磺酸鈉。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明做進一步詳細說明，但本發明的保護范圍不受實施例所限。

實施例1：

稱取1 mmol的間苯二甲酸-5-磺酸鈉、1 mmol的1,10-鄰菲羅啉和1mmol的Zn(NO₃)₂·6H₂O溶解于20 mL水中，攪拌1 h，過濾，放置8天后至有塊狀無色晶體析出；將晶體濾出后，經去離子水洗滌，放置在空氣中自然干燥，得配合物1，產率為59%。元素分析C₄₀H₃₄N₄O₁₈S₂Zn，理論值（%）：C, 48.57; N, 5.67; H, 3.44；實際值（%）：C, 48.83; N, 5.90; H, 3.77。

實施例2：

稱取1 mmol的間苯二甲酸-5-磺酸鈉、1 mmol的1,10-鄰菲羅啉溶解于20 mL水中得溶液1；稱取1mmol的Co(NO₃)₂·6H₂O溶解于10 mL水中得溶液2；將溶液1與溶液2混合，然后加熱回流3 h，最后緩慢冷卻至室溫過濾，放置3天后至有塊狀桔黃色晶體析出；將晶體濾出后，經去離子水洗滌，放置在空氣中自然干燥，得配合物2，產率為52%。元素分析C₄₀H₃₄CoN₄O₁₈S₂，理論值（%）：C, 48.89; N, 5.70; H, 3.46；實際值（%）：C, 49.22; N, 5.83; H, 4.85。

根據說明書附圖可知，激發波長為315 nm時，配合物1和2的熒光發射峰分別在460 nm和439 nm。間苯二甲酸-5-磺酸鈉的熒光發射峰在360 nm。與間苯二甲酸-5-磺酸鈉相比，配合物1和2的熒光發射峰均發生明顯的紅移。

表征結果表明，該方法制備得到的配合物可以通過金屬離子的改變進而調節配合物的熒光發射性質。

實施例3：

稱取0.85 mmol的間苯二甲酸-5-磺酸鈉、1.15 mmol的1,10-鄰菲羅啉和0.85 mmol的Zn(NO₃)₂·6H₂O溶解于25 mL水中，攪拌2 h，過濾，放置10天后至有塊狀無色晶體析出；將晶體濾出后，經去離子水洗滌，放置在空氣中自然干燥。

實施例4：

稱取1mmol的間苯二甲酸-5-磺酸鈉、1.15 mmol的1,10-鄰菲羅啉和0.85 mmol的Zn(NO₃)₂·6H₂O溶解于20 mL水中，攪拌2 h，過濾，放置8天后至有塊狀無色晶體析出；將晶體濾出后，經去離子水洗滌，放置在空氣中自然干燥。

實施例5：

稱取0.85 mmol的間苯二甲酸-5-磺酸鈉、1.15 mmol的1,10-鄰菲羅啉溶解于20mL水中得溶液1；稱取0.85mmol的Co(NO₃)₂·6H₂O溶解于10 mL水中得溶液2；將溶液1與溶液2混合，然后加熱回流4 h，最后緩慢冷卻至室溫過濾，放置5天后至有塊狀桔黃色晶體析出；將晶體濾出后，經去離子水洗滌，放置在空氣中自然干燥。

實施例6：

稱取1.15 mmol的間苯二甲酸-5-磺酸鈉、1.15 mmol的1,10-鄰菲羅啉溶解于26 mL水中得溶液1；稱取1 mmol的Co(NO₃)₂·6H₂O溶解于10mL水中得溶液2；將溶液1與溶液2混合，然后加熱回流4 h，最后緩慢冷卻至室溫過濾，放置4天后至有塊狀桔黃色晶體析出；將晶體濾出后，經去離子水洗滌，放置在空氣中自然干燥。

以上所述實施方式僅為本發明諸多實施方式中的幾種，但本發明的保護范圍并不局限于此。