一種脒類化合物的制備方法與流程

技術特征：

1.一種制備式(I)所示化合物的方法，

其中，

R¹選自烷基、環烷基、芳基、雜芳基、-CO-R⁵、-SO₂-R⁶或-PO-(OR⁷)₂；

R²選自芳基、雜芳基、烷基、環烷基；

R³選自芳基、雜芳基、烷基、烯基、炔基；

R⁵、R⁶、R⁷獨立的選自烷基、環烷基、烯基、炔基、芳基、雜芳基；

包括：

將式(V)所示化合物與式(IV)所示化合物在銠催化劑的催化下在惰性氣氛下反應得到式(I)所示化合物，

R³B(OH)₂ (IV)

R¹-NCN-R² (V)

其中，

R¹、R²和R³的定義同式(I)。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述式(V)所示化合物由式(II)所示化合物和式(III)所示化合物反應得到，

R¹-N₃ (II)

R²-NC (III)

其中，

R¹和R²的定義如權利要求1中所定義。

優選地，所述式(II)所示化合物和式(III)所示化合物的反應在銠催化劑的催化下進行；更優選在惰性氣氛下，在溶劑中反應得到式(V)所示化合物。

優選地，上述式(II)所示化合物和式(III)所示化合物反應得到的產物可以不經分離直接與式(IV)進行反應得到式(I)化合物。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟：

其中，R¹、R²和R³如權利要求1或2所定義；

將式(II)所示化合與式(III)所示化合物在銠催化劑的催化下在惰性氣氛下反應得到式(V)所示化合物，之后不經分離，將上述產物直接與式(IV)所示化合物在銠催化劑的催化下在惰性氣氛下反應得到式(I)所示化合物。

4.根據權利要求1-3任一項所述的方法，其特征在于，所述銠催化劑為銠、銠鹽或者銠與含膦配體、含氮配體、含氧配體、含硫配體或者烯基配體等配體組成的配合物，優選但不限于下列集合中的一種：銠碳，(1,5-環辛二烯)氯化銠二聚體，三苯基膦氯化銠，二聚合羥基(1,5-環辛二烯)銠，乙酰丙酮(1,5-環辛二烯)銠，羰基雙(三苯基膦)氯化銠。其催化用量優選在基于所述式(II)化合物的0.001-5％當量的范圍內，更優選在0.1-5％當量的范圍內，還優選0.05-0.1％當量的范圍內。

5.根據權利要求1-4任一項所述的方法，其特征在于，所述反應在溶劑下進行，所述溶劑為1,4-二氧六環或其他有機溶劑，優選但不限于下列集合中的一種或者若干種的混合物：二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、乙醚、四氫呋喃、1,4-二氧六環、甲基正丁基醚、甲醇、乙醇、異丙醇、苯、甲苯、乙腈、硝基甲烷、戊烷、己烷等。

6.根據權利要求1至5中任一項所述的方法，其特征在于，所述惰性氣氛為氮氣。

7.根據權利要求1至6中任一項所述的方法，其特征在于，式(V)化合物與式(IV)化合物的反應溫度為80℃至150℃，優選100℃至140℃；反應時間優選為2-24小時；反應物的投料摩爾比優選為：式(V)化合物:式(IV)化合物＝1:2～1:3。

8.根據權利要求2至7中任一項所述的方法，其特征在于，式(II)化合物與式(III)化合物的反應溫度為-10℃至100℃，優選25℃至70℃，反應時間優選在2-24小時；反應物的投料摩爾比優選為：

式(II)化合物:式(III)化合物＝1.1:1～1.5:1；式(III)化合物:式(IV)化合物＝1:2～1:3；式(V)化合物:式(IV)化合物＝1:2～1:3。

9.根據權利要求1至8中任一項所述的方法，其特征在于，所述方法還包括純化步驟；優選地，所述純化過程是通過柱層析、減壓蒸餾和/或重結晶等方式得到純凈的產物。更優選地，所述純化過程是經過柱層析后再進行減壓蒸餾得到純化后的產物。