酰氯及2-溴-2, 2-二氟乙酸酯系列化合物降低生產成本，同時也是一種環境友好生產該產 品的技術，可操作性強，反應溫和、反應速度快、產率高、選擇性高，可用于工業化生產。
【附圖說明】
[0046] 圖1為Scheme_l顯示的反應式圖。
[0047] 圖2為Scheme_2顯示的反應式圖。
[0048] 圖3為Scheme_3顯示的反應式圖。
[0049] 圖4為Scheme_4顯示的反應式圖。
[0050] 圖5為Scheme_5顯示的反應式圖。
[0051] 圖6為Scheme_6顯示的反應式圖。
[0052] 圖7為Scheme_7顯示的反應式圖。
[0053] 圖8為Scheme_8顯示的反應式圖。
[0054] 圖9為Scheme_9顯示的反應式圖。
[0055] 圖10為Scheme_10顯示的反應式圖。
[0056] 圖11為Scheme_ll顯示的反應式圖。
【具體實施方式】
[0057] 下面通過具體的實施例，對本發明的技術方案作進一步的具體說明，但是本發明 并不局限于下述的實施例。
[0058] 制備二氟二氯二溴乙烷實施例1 安裝好帶有回流冷凝管、機械攪拌裝置、恒壓滴液漏斗的5升三口瓶，反應時控制回 流冷凝管中冷卻水溫度在0~30°C，恒壓滴液漏斗中加入廢料二氟三氯乙烷（R122,含量 96. 3%) 1760克、在反應瓶中加入1467克30%的氫氧化鈉水溶液，采用油浴加熱反應瓶，采 用電子溫控儀控制反應溫度90±5°C，在攪拌下滴加R122,約3小時滴完，然后保溫反應1 小時。在第二個安裝好帶有回流冷凝管和機械攪拌裝置的5升三口瓶中加入溶劑二氯甲烷 140毫升、溴素1401克（450毫升)，把第一個反應瓶中生成的二氟二氯乙烯導入該反應體 系中，回流冷凝管采用冷凍機循環酒精冷凝，控制冷凝酒精的溫度在-20~-10°C之間，采 用油浴加熱反應瓶，采用電子溫控儀控制反應溫度30 ±5°C，并攪拌反應共計5小時直到反 應液的紅色(溴素)消失，然后采用水泵減壓蒸餾，控制蒸餾的外溫在100±5°C，收集氣溫在 55~60 °C之間的減壓餾分，得到純品二氟二氯二溴乙烷2179克，兩步反應總收率85%，氣相 色譜含量為99. 2%。得到的產物經GC-MS、NMR檢測數據與文獻一致，為產品二氟二氯二溴 乙燒。
[0059]MS(Mr=293.8),m/z(%relativeintensity),El: 79. 0(7. 9), 81. 0(7. 9), 82. 0 (7.9)，97.0(7.4)，132.0(34), 134.0(27), 160. 9 (13)，162. 9 (24)，164. 9 (12)，175. 9 (7. 9), 177. 9 (10. 5), 193. 9(5. 3) ,210. 9 (62), 212. 9 (100), 256. 8 (3. 9), 293. 8 (0. 3)〇
[0060]19FNMR(376. 4MHz,CDC13) :S-57. 77 (S)ppm. 〇
[0061] 制備二氟二氯二溴乙烷實施例2 安裝好帶有回流冷凝管、機械攪拌裝置、恒壓滴液漏斗的5升三口瓶，反應時控制回 流冷凝管中冷卻水溫度在0~30°C，恒壓滴液漏斗中加入廢料二氟三氯乙烷（R122,含量 90. 3%) 1872克、在反應瓶中加入1500克無水乙醇，467克氫氧化鉀，加熱溶解，配制成乙醇 的氫氧化鉀溶液，采用油浴加熱反應瓶，采用電子溫控儀控制反應溫度80±5°C，在攪拌下 滴加R122,約7小時滴完，然后保溫反應2小時。在第二個安裝好帶有回流冷凝管和機械攪 拌裝置的5升三口瓶中加入溶劑二氯甲烷450毫升、溴素1373克（440毫升)，把第一個反應 瓶中生成的二氟二氯乙烯導入該反應體系中，回流冷凝管采用冷凍機循環酒精冷凝，控制 冷凝酒精的溫度在-20~-10°C之間，采用油浴加熱反應瓶，采用電子溫控儀控制反應溫度 30±5°C，并攪拌反應共計10小時直到反應液的紅色(溴素）消失，然后采用水泵減壓蒸餾， 控制蒸餾的外溫在l〇〇±5°C，收集氣溫在55~60°C之間的減壓餾分，得到純品二氟二氯二 溴乙烷1835克，兩步反應總收率73%，氣相色譜含量為99. 0%。
[0062] 制備二氟二氯二溴乙烷實施例3 安裝好帶有回流冷凝管、機械攪拌裝置、恒壓滴液漏斗的5升三口瓶，反應時控制冷 凝回流管中冷卻水溫度在0~30°C，恒壓滴液漏斗中加入廢料二氟三氯乙烷（R122,含量 96. 3%) 1760克、在反應瓶中加入1400克甲醇，30克氫氧化鈉，加熱溶解，配制成乙醇的氫 氧化鉀溶液，采用油浴加熱反應瓶，采用電子溫控儀控制反應溫度80±5°C，在攪拌下滴加 R122,約6小時滴完，然后保溫反應1小時。在第二個安裝好帶有回流冷凝管和機械攪拌 裝置的5升三口瓶中加入溶劑正己烷240毫升、溴素1401克（450毫升)，把第一個反應瓶 中生成的二氟二氯乙烯導入該反應體系中，回流冷凝管采用冷凍機循環酒精冷凝，控制冷 凝酒精的溫度在-20~-10°C之間，采用油浴加熱反應瓶，采用電子溫控儀控制反應溫度 30±5°C，并攪拌反應共計9小時直到反應液的紅色(溴素)消失，然后采用水泵減壓蒸餾，控 制蒸餾的外溫在l〇〇±5°C，收集氣溫在55~60°C之間的減壓餾分，得到純品二氟二氯二溴 乙烷2102克，兩步反應總收率82%，氣相色譜含量為99. 7%。
[0063] 制備二氟二氯二溴乙烷實施例4 安裝好帶有回流冷凝管、機械攪拌裝置、恒壓滴液漏斗的5升三口瓶，反應時控制 回流冷凝管中冷卻水溫度在0~30°C，在反應瓶中加入廢料二氟三氯乙烷（R122,含量 96. 3%) 1760克、恒壓滴液漏斗中分批加入1467克30%的氫氧化鈉水溶液，采用油浴加熱反 應瓶，采用電子溫控儀控制反應溫度80 ± 5°C，在攪拌下滴加30%的氫氧化鈉水溶液，約5小 時滴完，然后保溫反應2小時。在第二個安裝好帶有回流冷凝管和機械攪拌裝置的5升三 口瓶中加入溶劑四氯化碳270毫升、溴素1401克（450毫升)，把第一個反應瓶中生成的二氟 二氯乙烯導入該反應體系中，回流冷凝管采用冷凍機循環酒精冷凝，控制冷凝酒精的溫度 在-20~-10°C之間，采用油浴加熱反應瓶，采用電子溫控儀控制反應溫度30±5°C，并攪拌 反應共計9小時直到反應液的紅色(溴素)消失，然后采用水泵減壓蒸餾，控制蒸餾的外溫在 100±5°C，收集氣溫在55~60°C之間的減壓餾分，得到純品二氟二氯二溴乙烷2256克，兩 步反應總收率88%，氣相色譜含量為99. 4%。
[0064] 制備2-溴-2, 2-二氟乙酰氯實施例5 安裝好帶有精餾柱、可調節回流比的分餾頭-回流冷凝管、機械攪拌裝置、恒壓滴液漏 斗的3升三口瓶，反應時控制回流冷凝管中冷卻水的循環溫度為0~10°C之間。連接好產 品的接收瓶，同時用氫氧化鈉水溶液吸收反應的尾氣，在該反應瓶中加入上一步的產物二 氟二氯二溴乙燒2930克，催化劑無水硫酸亞鐵2. 1克，三氧化硫分2批次通入，第一次通入 三氧化硫365克，通入三氧化硫后在40~50°C溫度下回流反應4小時后，然后把反應體 系加熱到80~130°C之間，通過精餾柱把產品2-溴-2, 2-二氟乙酰氯精餾出反應體系，精 餾末期外溫達到130°C，產品精餾結束后把外溫降到40~50°C之間，第二次通入三氧化硫 360克，加熱回流反應6小時后，通過氣相色譜檢測反應體系的原料，發現原料的含量為 3. 5%(原料GC含量小于10%即可），然后把反應體系加熱到80~130°C之間，然后再次精 餾出產品，精餾末期外溫達到130°C，得到粗品2-溴-2, 2-二氟乙酰氯1392克，粗品收率 在72%。粗品氣相色譜含量為95. 3%。得到的產物經GC-MS、NMR檢測數據與文獻一致，為產 品2-溴-2, 2-二氟乙酰氯。
[0065]MS(Mr=193.8),m/z(%relativeintensity),El: 50. 1 (9.2), 78.0 (38), 79. 0 (23),81. 0 (23) , 63. 1 (13),65. 1 (4. 5), 113.1 (100), 115.1 (35), 132.0 (18), 134.0(14), 156. 9(72), 158. 9 (69 ), 193. 8 (1.1). 19FNMR(376.4MHz,CDC13):S-55.36 (S)ppm. 〇
[0066] 制備2-溴-2, 2-二氟乙酰氯實施例6 安裝好帶有