(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、丙三醇等三元醇的單(甲基)丙烯 酸酯或二(甲基)丙烯酸酯、雙酸A型環氧(甲基)丙烯酸酯等環氧(甲基)丙烯酸酯等。
[0065] 作為上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中的市售品,可以列舉例如Μ-1ΠΚΚΜ-1200、 M-1210、M-1600(均為東亞合成公司制)、EBECRYL230、EBECRYL270、EBECRYL4858、 EBECRYL8402、EBECRYL8411、EBECRYL8412、EBECRYL8413、EBECRYL8804、EBECRYL8803、 EBECRYL8807、EBECRYL9260、EBECRYL1290、EBECRYL5129、EBECRYL4842、EBECRYL210、 EBECRYL4827、EBECRYL6700、EBECRYL220、EBECRYL2220、KRM7735、KRM-8295G^*DAICEL· ALLNEX LTD.制)、Artresin UN-9000H、Artresin UN-9000A、Artresin UN-7100、Artresin UN-1255、Artresin UN-330、Artresin UN-3320HB、Artresin UN-1200TPK、Artresin SH-500B (均為根上工業公司制)、1]-2骱、1]-2?骱、1]-3擬、1]-4骱、1]-6!1、1]-61^^、1]-6骱、1]-10!1、1]-15HA、U-122A、U-122P、U-108、U-108A、U-324A、U-340A、U-340P、U-1084A、U-2061BA、UA-340P、UA-4100、UA-4000、UA-4200、UA-4400、UA-5 20 IP、UA-7100、UA-7 200、UA-W2A (均為新中 村化學工業公司制)、AI-600、AH-600、AT-600、UA-101I、UA-101T、UA-306H、UA-306I、UA-306T(均為共榮社化學公司制)等。
[0066] 另外,也可以適當使用上述以外的其他自由基聚合性化合物。
[0067] 作為上述的其他自由基聚合性化合物,可以列舉例如N,N-二甲基(甲基)丙烯酰 胺、N-(甲基)丙烯酰嗎啉、N-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N_二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異 丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺化合物、苯 乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內酯等乙烯基化合物等。
[0068] 從調整固化性等觀點出發,上述自由基聚合性化合物優選含有單官能自由基聚合 性化合物和多官能自由基聚合性化合物。在僅使用單官能自由基聚合性化合物時,有時所 得的光濕氣固化型樹脂組合物的固化性差,在僅使用多官能自由基聚合性化合物時,有時 所得的光濕氣固化型樹脂組合物的粘性差。其中,更優選組合使用作為上述單官能自由基 聚合性化合物的分子中具有氮原子的化合物、和作為上述多官能自由基聚合性化合物的氨 基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。另外,上述多官能自由基聚合性化合物優選2官能或3官能,更優 選2官能。
[0069] 上述自由基聚合性化合物含有上述單官能自由基聚合性化合物和上述多官能自 由基聚合性化合物時,相對于上述單官能自由基聚合性化合物和上述多官能自由基聚合性 化合物的合計100重量份,上述多官能自由基聚合性化合物的含量的優選下限為2重量份, 優選上限為30重量份。若上述多官能自由基聚合性化合物的含量小于2重量份,則有時所得 的光濕氣固化型樹脂組合物的固化性差。若上述多官能自由基聚合性化合物的含量大于30 重量份,則有時所得的光濕氣固化型樹脂組合物的粘性差。上述多官能自由基聚合性化合 物的含量的更優選下限為5重量份,更優選上限為20重量份。
[0070] 本發明的光濕氣固化型樹脂組合物含有濕氣固化型氨基甲酸酯樹脂。對于上述濕 氣固化型氨基甲酸酯樹脂而言,分子內的異氰酸酯基與空氣中或被粘物中的水分反應而固 化。另外,與使用具有交聯性甲硅烷基的化合物等作為濕氣固化成分的情況相比,所得的光 濕氣固化型樹脂組合物的速固化性優異。
[0071] 對于上述濕氣固化型氨基甲酸酯樹脂而言,1分子中可以僅含有1個異氰酸酯基, 也可以含有2個以上。其中,優選在兩末端具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預聚物。
[0072] 上述氨基甲酸酯預聚物可以通過如下方法得到,即,使1分子中具有2個以上羥基 的多元醇化合物、與1分子中具有2個以上的異氰酸酯基的多異氰酸酯基化合物反應。
[0073] 上述多元醇化合物與多異氰酸酯基化合物的反應通常在多元醇化合物中的羥基 (OH)與多異氰酸酯基化合物中的異氰酸酯基(NCO)的摩爾比為[NC0]/[0H] =2.0~2.5的范 圍內進行。
[0074] 作為上述多元醇化合物,可以使用在聚氨酯的制造通常使用的公知的多元醇化合 物,可以列舉例如聚酯多元醇、聚醚多元醇、具亞烷基多元醇、聚碳酸酯多元醇等。這些多元 醇化合物可以單獨使用,也可以2種以上組合使用。
[0075] 作為上述聚酯多元醇,可以列舉例如通過多元羧酸與多元醇的反應而得到的聚酯 多元醇、將ε_己內酯開環聚合而得到的聚-ε_己內酯多元醇等。
[0076] 作為成為上述聚酯多元醇的原料的上述多元羧酸,可以列舉例如對苯二甲酸、間 苯二甲酸、1,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、 癸二酸、十亞甲基二羧酸、十二亞甲基二羧酸等。
[0077]作為成為上述聚酯多元醇的原料的上述多元醇,可以列舉例如乙二醇、丙二醇、1, 3_丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二甘醇、環己烷二醇等。
[0078] 作為上述聚醚多元醇,可以列舉例如乙二醇、丙二醇、四氫呋喃、3-甲基四氫呋喃 的開環聚合物、和它們或它們的衍生物的無規共聚物或嵌段共聚物、雙酚型的聚氧化烯改 性體等。
[0079] 上述雙酚型的聚氧化烯改性體是使雙酚型分子骨架的活性氫部分與環氧烷(例 如,環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、環氧異丁烷等)進行加成反應而得到的聚醚多元醇,可 以是無規共聚物,也可以是嵌段共聚物。
[0080] 上述雙酚型的聚氧化烯改性體優選在雙酚型分子骨架的兩末端加成有1種或2種 以上的環氧烷。作為雙酚型,沒有特別限定,可以列舉A型、F型、S型等,優選為雙酸A型。
[0081 ] 作為上述聚亞烷基多元醇,可以列舉例如聚丁二烯多元醇、氫化聚丁二烯多元醇、 氫化聚異戊二烯多元醇等。
[0082]作為上述聚碳酸酯多元醇,可以列舉例如聚六亞甲基碳酸酯多元醇、聚環己烷二 亞甲基碳酸酯多元醇等。
[0083]作為上述多異氰酸酯化合物,可以列舉例如二苯甲烷二異氰酸酯、二苯甲烷二異 氰酸酯的液狀改性物、聚合MDI (甲烷二異氰酸酯)、甲苯二異氰酸酯、萘-1,5_二異氰酸酯 等。其中,從蒸氣壓、毒性低的方面、容易操作的方面出發,優選二苯甲烷二異氰酸酯及其改 性物。上述多異氰酸酯基化合物可以單獨使用,也可以2種以上組合使用。
[0084] 另外,上述濕氣固化型氨基甲酸酯樹脂優選使用具有下述式(1)所表示的結構的 多元醇化合物而得到的氨基甲酸酯樹脂。通過使用具有下述式(1)所表示的結構的多元醇 化合物,能夠得到粘接性優異的組合物、柔軟且伸長良好的固化物,成為與上述自由基聚合 性化合物的相容性優異的氨基甲酸酯樹脂。
[0085] 其中,優選使用包含丙二醇、四氫呋喃(THF)化合物的開環聚合化合物、具有甲基 等取代基的四氫呋喃化合物的開環聚合化合物的聚醚多元醇。
[0087] 式(1)中,R表示氫、甲基或乙基,η為1~10的整數,L為0~5的整數,m為1~500的整 數。η優選為1~5, L優選為0~4,m優選為50~200。
[0088]需要說明的是,L為0的情況是指,與R鍵合的碳直接與氧鍵合的情況。
[0089] 進一步,上述濕氣固化型氨基甲酸酯樹脂可以具有自由基聚合性官能團。
[0090] 作為上述濕氣固化型氨基甲酸酯樹脂可以具有的自由基聚合性官能團,優選具有 不飽和雙鍵的基團,特別是從反應性的方面出發,更優選(甲基)丙烯酰基。
[0091] 需要說明的是,具有自由基聚合性官能團的濕氣固化型氨基甲酸酯樹脂不包含在 自由基聚合性化合物中,而是作為濕氣固化型氨基甲酸酯樹脂來處理。
[0092] 上述濕氣固化型氨基甲酸酯樹脂的重均分子量的優選下限為800,優選上限為1 萬。若上述濕氣固化型氨基甲酸酯樹脂的重均分子量小于800,則有時交聯密度變高,柔軟 性被損害。若上述濕氣固化型氨基甲酸酯樹脂的重均分子量大于1萬,則有時所得的光濕氣 固化型樹脂組合物的涂布性差。上述濕氣固化型氨基甲酸酯樹脂的重均分子量的更優選下 限為2000,更優選上限為8000,進一步優選下限為3000,進一步優選上限為6000。
[0093]需要說明的是,在本說明書中,上述重均分子量是利用凝膠滲透色譜法(GPC)進行 測定,通過聚苯乙烯換算而求得的值。作為利用GPC測定基于聚苯乙烯換算的重均分子量時 的色譜柱,可以列舉例如Shodex LF-804(昭和電工公司制)等。另外,作為GPC中使用的溶 劑,可以列舉四氫呋喃等。
[0094]相對于上述自由基聚合性