一種用于聚合物的添加劑的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及一種添加劑，具體設及一種用于熱塑性聚合物的添加劑及其制備方法 W及由其組成的聚合物組合物。
【背景技術】
[0002] 熱塑性聚合物廣泛用于家電、包裝、汽車、交通與裝修等領域，在某些使用條件下 需要良好的表面滑動性能。但是塑料由于表面硬度低，或者由于助劑遷移等原因造成表面 摩擦系數增大，如果不加 W改性，不能滿足表面滑動性能的使用標準要求，于是許多在先技 術通過多種途徑改善塑料的表面滑動性能，公開號CN1236375A的專利通過提高聚丙締材料 的結晶度來提高表面滑動性能;公開號為CN1294614A的專利通過添加接枝共聚物提高樹脂 的表面滑動性能。運些技術在一定程度上解決了聚合物表面滑動性能差的缺陷，但是均需 要添化新的斷巧I.會誰成見它忡能的下隆。
[0003：
扣上式所述的四（e-(3，5-二叔下基-4-徑基苯 基)丙酷氧基甲基）甲燒是一種重要的用于熱塑性聚合物的商業添加劑。例如，它保護有機 材料，尤其是熱塑性聚合物W抵制熱、氧化和/或光化的降解。一般來說，由2,6-二叔下基苯 酪和丙締酸甲醋先進行加成反應，生成e-(3,5-二叔下基-4-徑基苯基)丙酸甲醋，然后再與 季戊四醇進行醋交換反應制得。常規工藝制得的四(e-(3,5-二叔下基-4-徑基苯基)丙酷氧 基甲基）甲燒對熱塑性聚合物的表面滑動性能并沒有改進，甚至會造成某種程度的降低。鑒 于此種矛盾，業內技術人員對于改進表面滑動性能的努力一直在持續。
【發明內容】
[0004] 本發明人通過多次實驗驚奇的發現，當四（(6-(3,5-二叔下基-4-徑基苯基)丙酷氧 基甲基）甲燒作為添加劑用于聚合物中時，通過調整四（e-(3,5-二叔下基-4-徑基苯基）丙 酷氧基甲基）甲燒的合成工藝從而得到一種特定范圍靜止角（也稱為休止角）的四（e-(3,5-二叔下基-4-?基苯基)丙酷氧基甲基）甲燒化合物，將其加入到聚合物中，對聚合物滑動性 能的提高具有明顯的作用。究其原理，可能是因為特定范圍靜止角的四（e-(3,5-二叔下基- 4-徑基苯基)丙酷氧基甲基）甲燒化合物加入到熱塑性聚合物中，改變了某些熱塑性聚合物 的結晶度，從而提高了聚合物的內聚力，使得聚合物表現出良好的滑動性能。
[0005] 本發明是通過W下技術方案實現的：
[0006] -種用于聚合物的添加劑A，由如式I所示結構式的化合物組成：
[0007 式I，其化學名稱可W為：四（e-(3,5-二叔下基- 4- 徑基苯基)丙酷氧基甲基）甲燒，所述添加劑A的靜止角是38°-48%優選40°-45°。所述靜 止角，是指顆粒在不受任何限制和幫助下，由高點自然落到水平面上所形成的圓錐體的斜 面與錐底平面構成的夾角，也稱為休止角，按照GB 11986-89進行測試。
[0008] 所述添加劑A具有至少55 J/g的烙化洽，優選具有60-80 J/g的烙化洽，更優選具有 70-75J/g的烙化洽，其中所述烙化洽根據IS011357-1/2測定，并且其中差示掃描量熱法 (DSC) W20K/分鐘的加熱速率進行。
[0009] 所述添加劑A的堆密度為0.30g/cm3 ~0.60g/cm3，優選 0.40g/cm3 ~0.50g/cm3。
[0010] 為得到本發明特定范圍靜止角的添加劑A，本發明的制備工藝與常規工藝不同。
[0011] 常規的W2,6-二叔下基苯酪為起始原料制取四（(6-(3,5-二叔下基-4-徑基苯基） 丙酷氧基甲基）甲燒的工藝路線有一步法、二步法，國內企業主要W二步法為主。
[0012] 所謂二步法就是:將2，6-二叔下基苯酪與丙締酸甲醋在堿性條件下進行對位加成 反應，生成中間產物3，5-二叔下基-4-徑基苯丙酸甲醋，3，5-二叔下基-4-徑基苯丙酸甲醋 經過結晶提純后再與季戊四醇在含錫催化劑的條件下進行醋交換反應，生成四（e-(3,5-二 叔下基-4-徑基苯基)丙酷氧基甲基）甲燒粗產品，粗產品精制后得到最終產品。運種經過3， 5- 二叔下基-4-徑基苯丙酸甲醋提純后再與季戊四醇進行醋交換反應的工藝，稱為二步法 工藝。
[0013] 本發明采用的制備工藝是通過改進3,5-二叔下基-4-徑基苯丙酸甲醋與季戊四醇 的反應而制備四（e-(3,5-二叔下基-4-徑基苯基）丙酷氧基甲基）甲燒的醋交換方法，即改 進了二步法的第二步工藝，而第一步工藝可W采用常規工藝進行反應。其中本專利改進的 制備工藝是在由氨氧化侶和異辛酸鋼組成的醋交換催化劑結合物的存在下進行，其中該反 應通過W下階段進行:其中僅有氨氧化侶催化劑存在于反應混合物中的第一階段，隨后當 反應5-12小時后，將異辛酸鋼催化劑加入到反應混合物中而開始第二階段。
[0014] 本發明還提供一種添加劑組合物，包含所述的添加劑A和至少一種不同于添加劑A 的其它添加劑B;所述添加劑組合物優選包含50至99.9 %重量的添加劑A、和0.1至50 %重量 的至少一種不同于添加劑A的其它添加劑B。
[001引所述其它添加劑B為W下物質的一種或一種W上：
[0016] 1.抗氧劑，包括如下種類：
[0017] 1.1烷基化單酪，例如2，6-二叔下基-4-甲基苯酪、2-叔下基-4，6-二甲基苯酪、2， 6- 二叔下基-4-乙基苯酪、2,6-二叔下基-4-正下基苯酪、2,6-二叔下基-4-異下基苯酪、2， 6-二環戊基-4-甲基苯酪、2-(a-甲基環己基)-4,6-二甲基苯酪、2,6-二(十八烷基)-4-甲基 苯酪、2,4,6-S環己基苯酪、2,6-二叔下基-4-甲氧基甲基苯酪，側鏈為線性或支化的壬基 酪例如2,6-二壬基-4-甲基苯酪、2,4-二甲基-6-( 1'-甲基十一燒-1'-基）苯酪、2,4-二甲 基-6-(r-甲基十屯燒-1'-基)苯酪、2,4-二甲基-6-(r-甲基十S燒-1'-基)苯酪及其混合 物。
[001引 1.2燒硫基甲基苯酪，例如2，4-二辛硫基甲基-6-叔下基苯酪、2，4-二辛硫基甲基- 6-甲基苯酪、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酪、2,6-二(十二燒硫基）甲基-4-壬基苯酪。
[0019] 1.3氨釀類和烷基化氨釀類，例如2,6-二叔下基-4-甲氧基苯酪、2,5-二叔下基氨 釀、2，5-二叔戊基氨釀、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酪、2，6-二叔下基氨釀、2，5-二叔下 基-4-徑基茵香酸、3,5-二叔下基-4-徑基茵香酸、硬脂酸3,5-二叔下基-4-徑基苯醋、己二 酸雙(3，5-二叔下基-4-徑基苯基)醋。
[0020] 1.4生育酪類，例如a-生育酪、0-生育酪、丫-生育酪、S-生育酪及其混合物(維生素 E)。
[0021 ] 1.5徑基化硫代二苯酸，例如2，2 ' -硫代雙(6-叔下基-4-甲基苯酪）、2，2 ' -硫代雙 (4-辛基苯酪）、4,4'-硫代雙(6-叔下基-3-甲基苯酪）、4,4'-硫代雙(6-叔下基-2-甲基苯 酪）、4，4 ' -硫代雙(3，6-二仲戊基苯酪）、4，4 ' -雙(2，6-二甲基-4-徑基苯基)二硫酸。
[0022] 1.6亞烷基雙酪，例如2，2 ' -亞甲基雙(6-叔下基-4-甲基苯酪）、2，2 ' -亞甲基雙(6-叔下基-4-乙基苯酪）、2,2'-亞甲基雙[4-甲基-6-(a-甲基環己基）苯酪]、2,2'-亞甲基雙 (4-甲基-6-環己基苯酪）、2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酪）、2,2'-亞甲基雙(4,6-二叔 下基苯酪）、2,2'-亞乙基雙(4,6-二叔下基苯酪）、2,2'-亞乙基雙(6-叔下基-4-異下基苯 酪）、2,2'-亞甲基雙[6-(a-甲基芐基）-4-壬基酪]、2,2'-亞甲基雙[6-(a，a-二甲基芐基）- 4- 壬基酪]、4,4'-亞甲基雙(2,6-二叔下基苯酪）、4,4'-亞甲基雙(6-叔下基-2-甲基苯酪）、 1，1-雙(5-叔下基-4-徑基-2-甲基苯基)下燒、2，6-雙(3-叔下基-5-甲基-2-徑基芐基)-4-甲基苯酪、1,1,3-=(5-叔下基-4-徑基-2-甲基苯基)下燒、1,1-雙(5-叔下基-4-徑基-2-甲 基苯基)-3-正十二烷基琉基下燒、乙二醇雙[3,3-雙(3'-叔下基-4'-徑基苯基)下酸醋]、雙 (3-叔下基-4-徑基-5-甲基苯基)二環戊二締、雙[2-(3'-叔下基-2'-徑基-5'-甲基芐基)-6-叔下基-4-甲基苯基]對苯二甲酸醋、1，1-雙（3，5-二甲基-25-?基苯基）下燒、2，2S-雙 (3,5-二叔下基-4-徑基苯基)丙烷、2,2-雙(5-叔下基-4-徑基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基 琉基下燒、1,1,5,5-四（5-叔下基-4-?基-2-甲基苯基)戊燒。
[0023] 1.70-、N-和S-芐基化合物，例如3，5，3 '，5 ' -四叔下基-4，4 ' -二徑基二芐基酸、4-徑基-3,5-二甲基芐基琉基乙酸十八烷基醋、4-徑基-3,5-二叔下基芐基琉基乙酸十=烷基 醋、= (3,5-二叔下基-4-徑基芐基)胺、雙(4-叔下基-3-徑基-2,6-二甲基芐基)二硫代對苯 二甲酸醋、雙(3,5-二叔下基-4-徑基芐基)硫化物、3,5-二叔下基-4-徑基芐基琉基乙酸異 辛基醋。
[0024] 1.8芳族徑基芐基化合物，例如1，3，5-立(3，5-二叔下基-4-?基芐基)-2，4，6-立 甲基苯、1,4-雙（3,5-二叔下基-4-徑基芐基）-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-^(3,5-二叔下 基-4-徑基芐基)苯酪。
[0025] 1.9S嗦化合物，例如2，4-雙(辛基琉基)-6-( 3，5-二叔下基-4-徑基苯胺基)-1，3， 5- S嗦、2-辛基琉基-4，6-雙(3，5-二叔下基-4-徑基苯胺基)-1，3，5-S嗦、2-辛基琉基-4， 6- 雙(3，5-二叔下