纖維素纖維用染料組合物以及含有纖維素纖維的染色物的制造方法

專利名稱：纖維素纖維用染料組合物以及含有纖維素纖維的染色物的制造方法
技術領域：
本發明涉及纖維素纖維用染料組合物以及含有纖維素纖維的染色物的制造方法。
背景技術：
活性染料一般在耐光性以及濕牢度的方面優異，用于纖維素纖維等天然或再生纖維的染色(例如日本發明專利第3754712號公報)。此外，以往的標準染料要根據每個纖維的種類進行優化，根據纖維的種類分別使用專用的染料。例如據知纖維素纖維用染料有C. I.活性黃145、C. I.活性黃176、C. I.活性藍2、C. I.活性藍144以及C. I.活性藍2
發明內容
但是在以往的纖維素纖維用染料的基礎上，期望在對汗液以及光的復合劣化因素的色牢度，即耐汗耐光色牢度的方面有進一步的改善。尤其是在室外穿著的運動服等用途中，有例如構成三原色的紅色系染料的耐汗耐光色牢度不足的問題。因此本發明的目的是獲得一種耐汗耐光色牢度足夠高，含有纖維素纖維的染色物。本發明的發明人潛心研究的結果為，發現了通過將本來以尼龍纖維等聚酰胺纖維的染色為主要目的開發的聚酰胺纖維用染料，轉用作纖維素纖維用染料，可得到具有耐汗耐光色牢度足夠高的染色物。以上述知識為基礎完成了本發明。S卩，本發明涉及一種含有聚酰胺用的活性染料的纖維素纖維用染料組合物。此外從另一個側面來看，本發明涉及一種包括將含有纖維素纖維的基材的該纖維素纖維，用含有聚酰胺纖維用活性染料的纖維素纖維用染料組合物來染色的工序的含有纖維素纖維的染色物的制造方法。上述的聚酰胺用活性染料優選的為從C. I.活性黃213、C. I.活性黃211、C. I.活性藍 272、C. I.活性紅 274、C. I.活性橙 139 (CAS 號 488791-14-6)以及 C. I.活性藍 273 (CAS號500717-36-2)組成的群組中選擇的至少一種染料。上述的纖維素纖維用染料組合物優選進一步含有以下至少一種反應染料，C. I.活性黃145、C. I.活性黃176、C. I.活性紅271、C. I.活性藍2、C. I.活性藍144、以及C. I.活性藍261。纖維素纖維是例如棉、麻、人造絲、銅氨絲以及天絲中的至少一種纖維。本發明涉及的改善纖維素纖維的耐汗耐光色牢度的效果，對于這些纖維的染色非常重要。染色物的制造方法優選將纖維素纖維通過40 90°C的纖維素纖維用染色組合物染色。
具體實施方式
以下對本發明適合的實施方式進行詳細的說明。但是本發明并不限于以下的實施方式。涉及到本發明實施方式的染料組合物用于纖維素纖維的染色，含有的有效成分為聚酰胺纖維用活性染料。聚酰胺纖維用活性染料是特地根據聚酰胺纖維染色為主要目的開發的活性染料(例如尼龍纖維用活性染料)。聚酰胺纖維用活性染料用各種色指數(C. I.)號來表示，包括黃色成分、品紅色成分以及青色成分的活性染料。黃色成分、品紅色成分以及青色成分的各個活性染料，可以單獨使用或多個成分組合使用。多個成分組合使用的時候，各個成分的構成比例沒有特別的限制，由本領域的技術人員根據目標色相、用途任意的設定。黃色成分的聚酰胺纖維用活性染料選自如，(I)C. I.活性黃213以及(2)C. I.活性黃211。品紅色成分的聚酰胺纖維用活性染料選自如，(4)C. I.活性紅274以及(5)C. I.活性橙139。青色成分的聚酰胺纖維用活性染料選自如，(3)C. I.活性藍272以及(6)C. I.活性藍273。這些活性染料可以單獨使用又可以多個成分組合使用。或者這樣的聚酰胺纖維用活性染料，如亨斯邁公司(^ >社)或DyStar公司(夕M 7 夕一社)出售的商品名為「Eriofast Yellow 5GJ> TEriofast Yellow R」、「Eriofast Red 2B」、「Eriofast Blue 3R」、「Eriofast Orange 4R」、「Eriofast Blue 3G」、 rTelon Yellow RNj> TTelon Red RNCj> TTelon Rubine RN」以及「Telon Royal RN」的染料。染色組合物除了聚酰胺纖維用活性染料，還可以含有纖維素纖維用活性染料作為第二染料。合用纖維素纖維用活性染料的話，可以進一步提高纖維素染色的鮮明性、生產性以及色牢性。第二染料成分是呈現黃色、品紅、青色或其他色相的任意的纖維素纖維用活性染料。 作為第二染料成分的纖維素纖維用活性染料，選自C. I.活性黃145、C. I.活性黃176、C. I.活性紅271、C. I.活性藍2、C. I.活性藍114、C. I.活性藍261以及它們的組合。這些纖維素纖維用染料，如亨斯邁公司(7、> 7 >社)、DyStar公司(夕M ^夕一社)、住友化學株式會社或日本化藥株式會社出售的商品名為「Sumifix Supra Yellow3RFj> TRemazol Yellow 3RSJ>[Novacron Red FN-2BL」、「Kayacion Blue A-Bj>[LevafixBrilliant Blue E-BRAj 以及「Novacron Blue 4RJ 的染料。染料組合物中第二染料含有的比例，沒有特別的限定，例如相對于聚酰胺纖維用活性染料100質量份，優選I質量份 99質量份,更優選20質量份 80質量份。根據染料組合物中各個染料的濃度、染色方法、目的等，本領域從業人員可以適宜地設定。染料組合物在不脫離本發明宗旨的范圍內，可以含有其他的染料成分、各種助劑等其他成分。其他的成分例如溶解上述活性染料的水、無水芒硝、蘇打灰(純堿)、尿素、醋酸、硫酸銨以及海藻酸鈉和還原抑制劑。這些其他成分的含量沒有特別限定，可根據目的適當設定。可以將聚酰胺纖維用活性染料直接用作染料組合物。或者也可以將聚酰胺纖維用活性染料和必要的含有的第二染料成分和/或其他成分，由本領域技術人員用公知方法混合，制備染料組合物。使用本實施方式涉及的染料組合物染色的纖維素纖維例如棉、麻、人造絲、銅氨絲、天絲或其混紡纖維。尤其是棉，多用于耐汗耐光色牢度要求高的用途，適用本實施方式的染料組合物技術的意義很重大。其次說明染色物的制造方法。本實施方式涉及的制造方法為，用上述是實施方式涉及的染料組合物將含有纖維素纖維的基材的該纖維素纖維進行染色的工序。供染色的基材至少含有纖維素纖維，也可以含有與纖維素纖維混紡的其他天然和/或合成纖維。纖維素纖維選自例如棉、麻、人造絲、銅氨絲、天絲及其組合。其他的天然纖維例如絲綢、羊毛以及羊絨。其他的合成纖維例如，聚對苯二甲酸乙二酯(2GT)、聚對苯二甲酸丙二酯(3GT)、聚對苯二甲酸丁二酯(4GT)、醋酸酯、尼龍、陽離子可染聚酯(CDP)、聚乳酸以及維尼綸的纖維。基材中其他的天然和/或合成纖維的比例沒有特別的限制，本領域技術人員可適當的決定。本說明書中的用語“基材”包括由纖維構成的任意的纖維制品。作為基材的纖維制品包含長纖絲和紗線，以及包括其形成的織物在內的所有服裝制品。長纖絲和紗線選自單絲、復絲、短纖維、絲束、高膨體短纖維、高膨體絲束、紡織紗、混紡紗、加工紗、假捻紗、異形斷面紗、中空纖維、高壓復合紗、預取向絲(POY)、拉伸變形絲(DTY)、POY-DTY以及梳條等。織物例包含如紡織布、針織布、無紡布、包括帶和/或繩在內的編織物、絮狀高膨體短纖維、紗條以及多孔海綿。基材的大小、厚度、尺寸沒有特別的限定。基材根據目的可以加入或含有本領域通常使用的各種添加劑。添加劑可以為增塑劑、抗氧化劑、熱穩定劑、紫外線穩定劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、潤滑劑、填充劑、抗黏著劑、抗靜電劑、表面潤濕改善劑、焚燒輔助劑、防滑劑以及顏料等。使用染料組合物對基材染色時，可使用該技術領域中通常使用的染色手法。可以適當使用例如，浸染(吸盡染色法)、連續染色(浸軋染色法)以及印染法等本領域中通常使用的方法。浸染有例如基于六角盤(wince)、卷染機(jigger)或筒子紗染色(cheesedyeing)的方法。連續染色有基于冷軋堆(cold pad batch)法或壓吸蒸處(pad steam)法的方法。印染法有基于絲網印刷、輥筒印花、噴墨法或靜電復印的方法。染料組合物的向基材的給予量沒有特定的限制。浸染的情況下，相對于基材，優選以0. 001 % owf 10% owf,更優選以0. 1% owf 6% owf的比例使用染料組合物。連續染色的情況下，優選使用軋染液的濃度是0. 01g/L 100g/L的染料組合物,更優選使用軋染液的濃度為lg/L 60g/L的染料組合物。印染的情況下，優選使用印花糊料的濃度為0. 01g/kg 100g/kg的染料組合物,更優選使用印花糊料的濃度為lg/kg 60g/kg的染料組合物。染色時，優選的為向染料組合物中加入染色助劑，例如，芒硝(硫酸鈉)以及蘇打灰(碳酸鈉)。染料組合物中硫酸鈉的濃度優選的為5g/L 100g/L,更優選的為10g/L 80g/L。染料組合物中碳酸鈉的濃度優選的為 lg/L 30g/L,更優選的為5g/L 25g/L。染色的溫度沒有特別的限定，可以設定為比通常的聚酰胺纖維染色時更低的溫度。染色溫度(染料組合物的溫度)優選的為40 90°C，更優選的為60 80°C。通過在比聚酰胺纖維的染色溫度更低的溫度下對基材染色，避免了基材中的纖維素纖維在高溫下變質。
基材染色后，根據需要，用本領域技術人員眾所周知的方法，對基材進行熱定型、水洗、皂洗以及干燥等處理，可以得到染色物。用本實施形式涉及的制造方法制得的染色物，富有鮮明性、色牢性以及優異的耐汗耐光色牢性。此染色物可以用于例如在野外環境下被曬的高爾夫服裝等的高級運動服的材料。實施例以下列舉實施例來進一步具體的說明本發明。但是，本發明并不限定于這些實施例。、
制備染料組合物用的尼龍纖維用活性染料以及纖維素纖維用活性染料如下。(尼龍纖維用活性染料)C. I.活性紅 274C. I.活性黃 213C. I.活性黃 211C. I.活性藍 273C. I.活性藍 272TelonYellowRN (DyStar 公司(夕M ^ 夕一社))Telon Royal RN (DyStar 公司(夕' 乂 ^ 夕一社))Telon Red RNC (DyStar 公司(夕M ^ 夕一社))Telon Rubine RN (DyStar 公司(夕' 乂 ^ 夕一社))(纖維素纖維用活性染料)Sumifix Supra Yellow 3RF gran(住友化學)Remazol Yellow 3RS gran(DyStar 公司(夕'乂 ^ 夕一社))Novacron Blue 4R (亨斯邁公司(7 > 社))Kayacion BlueA-B (日本化藥)Levafix Brilliant Blue E-BRA (DyStar 公司(夕'、^ 夕一社))Novacron Blue FN-R(亨斯邁公司(7 >社))Sumifix Supra Red 3BF gran (住友化學)Sumifix Supra Blue BRF gran(住友化學)Sumifix HF Yellow 3R(住友化學)Sumifix HF Red 3G(住友化學)Sumifix HF Blue 2R(住友化學)Novacron Yellow P-6GS(亨斯邁公司(>社))Novacron Red P-BN(亨斯邁公司(7 >社))Novacron Blue P-3R(亨斯邁公司(z、>7 >社))實施例I制備含有0. 2 % owf. C. I.活性紅274、50g/L無水芒硝以及20g/L蘇打灰的IOOmL水溶液，作為染料組合物。此染料組合物中加入5g未進行絲光加工的棉織物(浴比I 20)，在30°C下處理20分鐘后，以1°C /分鐘的升溫速度將染料組合物升溫到80°C，在此溫度下，進行60分鐘的染色。染色后，排出液體，水洗后，在熱水中煮沸10分鐘進行皂洗，得到紅色染色物。按照同樣的方法用人造短纖維或者麻代替棉織物，染色后，得到紅色染色物。實施例2制備含有0.2% owf. Telon Yellow RN、50g/L無水芒硝以及20g/L蘇打灰的 IOOmL水溶液，作為染料組合物。除了使用此染料組合物之外，同實施例I同樣的制造，得到棉織物的檸檬黃色染色物。 實施例3制備含有0.4% owf. C. I.活性黃213、50g/L無水芒硝以及20g/L蘇打灰的IOOmL水溶液，作為染料組合物。除了使用此染料組合物之外，同實施例I同樣的制造，得到棉織物的檸檬黃色染色物。實施例4制備含有0. 2% owf. C. I.活性黃211、50g/L無水芒硝以及20g/L蘇打灰的IOOmL水溶液，作為染料組合物。除了使用此染料組合物之外，同實施例I同樣的制造，得到棉織物的黃色染色物。實施例5制備含有0. 2% owf. Telon Royal RN、50g/L無水芒硝以及20g/L蘇打灰的IOOmL水溶液，作為染料組合物。除了使用此染料組合物之外，同實施例I同樣的制造，得到棉織物的藍色染色物。實施例6制備含有0. 2% owf. Telon Red RNC、0. 2% owf. C. I.活性橙 139、50g/L 無水芒硝以及20g/L蘇打灰的IOOmL水溶液，作為染料組合物。除了使用此染料組合物之外，同實施例I同樣的制造，得到棉織物的絳紅色染色物。實施例7制備含有0. 18% owf. C. I.活性黃 211,0. 14% owf. C. I.活性紅 274,0. 64% owf.C. I.活性藍272、50g/L無水芒硝以及20g/L蘇打灰的IOOmL水溶液，作為染料組合物。除了使用此染料組合物之外，同實施例I同樣的制造，得到棉織物的灰色染色物。按照同樣的方法用人造短纖維或者麻代替棉織物，染色后，得到灰色染色物。實施例8制備含有0. 2% owf. Telon Yellow RN、0. I % owf. Telon Rubine RN、0. I % owf.C. I.活性橙139,2. 5% owf. C. I.活性藍273、50g/L無水芒硝以及20g/L蘇打灰的IOOmL水溶液，作為染料組合物。除了使用此染料組合物之外，同實施例I同樣的制造，得到棉織物的灰色染色物。按照同樣的方法用人造短纖維或者麻代替棉織物，染色后，得到灰色染色物。實施例9制備含有I. 25g/kg C. I.活性黃 211、1. 25g/kg C. I.活性紅 274、2. 5g/kg C. I.活性藍273、50g/kg尿素、20g/kg小蘇打、5質量％海藻酸以及2質量％間硝基苯磺酸的原糊。各成分的濃度為相對于原糊質量的比例。此50質量份原糊中，加入水，得到100質量份的色漿，將其作為染料組合物。將此色漿印于絲光加工的棉絨面呢，100°C下干燥3分鐘后，HT蒸汽(103°C )下處理7分鐘。此后，進行水洗、皂洗，得到灰色印染物(染色物)。
實施例10制備含有0. 2 owf. Sumifix Supra Yellow 3RF gran(150 % )、0. 14 % owf.C. I.活性紅274,0. 53% owf. C. I.活性藍273、50g/L無水芒硝以及20g/L蘇打灰的IOOmL水溶液，作為染料組合物。除了使用此染料組合物之外，同實施例I同樣的制造，得到棉織物的灰色染色物。按照同樣的方法用人造短纖維或者麻代替棉織物，染色后，得到灰色染色物。實施例11制備含有0. 23% owf. Remazol Yellow 3RS gran(133% )、0. 4% owf. NovacronBlue 4R、0. 21% owf. C. I.活性紅 274、0. 3% owf. C. I.活性藍 273、50g/L 無水芒硝以及20g/L蘇打灰的IOOmL水溶液，作為染料組合物。除了使用此染料組合物之外，同實施例I同樣的制造，得到棉織物的灰色染色物。實施例12 制備含有0. 2 owf. Sumifix Supra Yellow 3RF gran(150 % ) >0. 64 % owf.Novacron Blue4R、0. 2% owf. C. I.活性紅 274、50g/L 無水芒硝以及 20g/L 蘇打灰的 IOOmL水溶液，作為染料組合物。除了使用此染料組合物之外，同實施例I同樣的制造，得到棉織物的棕色染色物。實施例13制備含有0. 46% owf. Remazol Yellow 3RS gran(133% )、0. 25% owf. KayacionBlue A-B,0. 46% owf. C. I.活性紅 274,0. 25% owf. C. I.活性藍 273、50g/L 無水芒硝以及20g/L蘇打灰的IOOmL水溶液，作為染料組合物。除了使用此染料組合物之外，同實施例I同樣的制造，得到棉織物的棕色染色物。實施例14制備含有0. 46owf. Remazol Yellow 3RS gran(133% ) >0. 25% owf. LevafixBrilliant BlueE_BRA、0. 46% owf. C. I.活性紅 274,0. 3% owf. C. I.活性藍 272、50g/L 無水芒硝以及20g/L蘇打灰的IOOmL水溶液，作為染料組合物。除了使用此染料組合物之外，同實施例I同樣的制造，得到棉織物的棕色染色物。比較例I制備含有0. 2% owf. Sumifix Supra Red 3BF gran (150 )、50g/L 無水芒硝以及20g/L蘇打灰的IOOmL水溶液，作為染料組合物。除了使用此染料組合物之外，同實施例I同樣的制造，得到棉織物的紅色染色物。按照同樣的方法用人造短纖維或者麻代替棉織物，染色后，得到紅色染色物。比較例2制備含有0. 2% owf. Novacron Blue FN_R、50g/L無水芒硝以及20g/L蘇打灰的IOOmL水溶液，作為染料組合物。除了使用此染料組合物之外，同實施例I同樣的制造，得到棉織物的藍色染色物。比較例3制備含有0. 14 % owf. Sumifix Supra Yellow 3RF gran(150 % ) >0. I %owf. Sumifix SupraRed 3BF gran(150 % )>0.26 % owf. Sumifix Supra Blue BRFgran(150% )、50g/L無水芒硝以及20g/L蘇打灰的IOOmL水溶液，作為染料組合物。除了使用此染料組合物之外，同實施例I同樣的制造，得到棉織物的灰色染色物。同樣的方法用人造短纖維或者麻代替棉織物，染色后，得到灰色染色物。比較例4制備含有0. 08% owf. Sumifix HF Yellow 3R>0. 1% owf. Sumifix HF Red 3G、0. 07% owf. Sumifix HF Blue 2R、50g/L無水芒硝以及20g/L蘇打灰的IOOmL水溶液，作為染料組合物。除了使用此染料組合物之外，同實施例I同樣的制造，得到棉織物的棕色染色物。比較例5制備含有I. 25g/kg 的Novacron Yellow P-6GS、I. 25g/kg 的Novacron Red P-BN>2. 5g/kg的Novacron Blue P_3R、50g/kg的尿素、20g/kg的小蘇打、5質量％的海藻酸以及2質量％的間硝基苯磺酸的原糊。各成分的濃度為相對于原糊質量的比例。此50質量份原 糊中，加入水，得到100質量份的色漿，將其作為染料組合物。將此色漿印于絲光加工的棉絨面呢，100°C下干燥3分鐘后，HT蒸汽(103°C )下處理7分鐘。此后，水洗、皂洗，得到酒紅色印染物(染色物)。耐汗耐光色牢度對實施例以及比較例得到的染色物，用纖維制品技術研究會(ATTS)開發的評價方法實施4級照射，用藍色色標(I化一 Z夕一M評價。評價結果見表I及表2.表I
權利要求
1.一種纖維素纖維用染料組合物，含有聚酰胺纖維用活性染料。
2.如權利要求I中所述的纖維素纖維用染料組合物，其特征在于，所述聚酰胺纖維用活性染料是選自C. I.活性黃213、C. I.活性黃211、C. I.活性藍272、C. I.活性紅274、C. I.活性橙139以及C. I.活性藍273組成的群組中的至少一種染料。
3.如權利要求I或2中所述的纖維素纖維用染 料組合物，其特征在于，進一步含有選自C. I.活性黃145、C. I.活性黃176、C. I.活性紅271、C. I.活性藍2、C. I.活性藍144以及C. I.活性藍261組成的群組中的至少一種活性染料。
4.如權利要求I 3中任意一項所述的纖維素纖維用染料組合物，其特征在于，所述纖維素纖維是選自棉、麻、人造絲、銅氨絲以及天絲組成的群組中的至少一種纖維。
5.一種含有纖維素纖維的染色物的制造方法，包括將含有纖維素纖維的基材的該纖維素纖維，用含有聚酰胺纖維用活性染料的纖維素纖維用染料組合物進行染色的工序。
6.如權利要求5中所述的方法，其特征在于，所述聚酰胺纖維用活性染料是選自C. I.活性黃213、C. I.活性黃211、C. I.活性藍272、C. I.活性紅274、C. I.活性橙139以及C. I.活性藍273組成的群組中的至少一種染料。
7.如權利要求5或6中所述的方法，其特征在于，所述纖維素纖維用染料組合物進一步含有選自C. I.活性黃145、C. I.活性黃176、C. I.活性紅271、C. I.活性藍2、C. I.活性藍144以及C. I.活性藍261組成的群組中的至少一種活性染料。
8.如權利要求5 7中任意一項所述的方法，其特征在于，將所述纖維素纖維用40 90°C的所述纖維素纖維用染料組合物進行染色。
9.如權利要求5 8中任意一項所述的方法，其特征在于，所述纖維素纖維是選自棉、麻、人造絲、銅氨絲以及天絲組成的群組中的至少一種纖維。
全文摘要
含有聚酰胺纖維用活性染料的纖維素纖維用染料組合物。染料組合物中含有的該聚酰胺纖維用活性染料例如是選自C.I.活性黃213、C.I.活性黃211、C.I.活性藍272、C.I.活性紅274、C.I.活性橙139以及C.I.活性藍273組成的群組中的至少一種染料。
文檔編號C09B67/22GK102732060SQ20121010071
公開日2012年10月17日 申請日期2012年3月28日 優先權日2011年3月29日
發明者伊藤龍太郎, 前園隆博 申請人:長瀨有色化學株式會社