光學壓敏膠粘片的制作方法

專利名稱：光學壓敏膠粘片的制作方法
技術領域：
本發明涉及用于層壓光學構件、制造光學產品等的光學壓敏膠粘片。
背景技術：
最近，在各種領域中，已經廣泛使用了顯示裝置如液晶顯示器(IXD)或者通過與顯示裝置組合而使用的輸入裝置如接觸面板。在顯示裝置或輸入裝置的制造中，將壓敏膠粘片(壓敏膠粘帶)用于層壓光學構件。例如，將透明壓敏膠粘片用于層壓接觸面板和各種顯示裝置或光學構件(如保護板)(例如，參見專利文獻I至3)。隨著顯示裝置或輸入裝置的應用擴展，已經不僅要求用于這些裝置中的壓敏膠粘片在正常狀態下具有高透明性，還要求其即使在各種環境下也保持高透明性。具體而言，要求不應當因潮濕(例如，因在高溫高濕環境下儲存)而發生白化(白濁)，并且壓敏膠粘片 所層壓的光學構件、光學產品等的外觀或者顯示部分(圖像顯示部分)的可見性不應當降低。作為用于直接層壓至等離子顯示器用濾光片的壓敏膠粘劑，已經提出了即使因潮濕也幾乎不發生白化的壓敏膠粘劑(參見專利文獻4)。專利文獻I JP 2003-238915 A專利文獻2 JP 2003-342542 A專利文獻3 JP 2004-231723 A專利文獻4 JP 2004-263084 A

發明內容
然而，當將壓敏膠粘劑層壓至光學構件等時，雖然光學構件的外觀或者顯示部分的可見性在潮濕條件下不受負面影響，但是存在的問題是在高溫環境下在與被粘物的界面處容易造成起泡或剝離，并且在高溫下膠粘可靠性降低。S卩，尚未得到幾乎不發生因潮濕而導致的白化并且在高溫下幾乎不造成起泡或剝離的透明壓敏膠粘片。因此，進行了本發明以提供防起泡剝離性能(在高溫環境下在被粘物與壓敏膠粘片之間的界面處幾乎不造成起泡或剝離的性能)優異并且幾乎不發生因潮濕而導致的白化的光學壓敏膠粘片。在本說明書中，在一些情況下將其中幾乎不發生因潮濕而導致的壓敏膠粘片的白化(白濁)的性能稱為“抗白濁性”。因此，為了解決所述問題，本發明人進行了深入研究。結果，本發明人發現，可以通過以下方法獲得防起泡剝離性能優異并且幾乎不發生因潮濕而導致的白化的光學壓敏膠粘片由壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘片中的壓敏膠粘劑層，所述壓敏膠粘劑組合物至少含有丙烯酸類聚合物(A)和丙烯酸類聚合物(B)，所述丙烯酸類聚合物(A)具有預定的重均分子量并且由包含特定單體作為必要單體成分的成分形成，所述丙烯酸類聚合物(B)具有預定的小于所述丙烯酸類聚合物(A)的重均分子量的重均分子量。基于這些發現而完成了本發明。S卩，本發明提供一種光學壓敏膠粘片，其包含由壓敏膠粘劑組合物形成的壓敏膠粘劑層，所述壓敏膠粘劑組合物包含重均分子量為100，000至3，000，000的丙烯酸類聚合物(A)，所述丙烯酸類聚合物(A)由包含在分子中具有氮原子的單體和在分子中具有羥基的單體作為必要單體成分的成分形成；和重均分子量為1，000至30，000的丙烯酸類聚合物(B)。在所述光學壓敏膠粘片中，形成所述丙烯酸類聚合物(A)的成分優選還含有具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作為單體成分。在所述光學壓敏膠粘片中，基于形成所述丙烯酸類聚合物(A)的單體成分的總量(100重量％)，所述具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量優選為30重量％ 至89重量％。在所述光學壓敏膠粘片中，所述丙烯酸類聚合物(B)優選由包含在分子中具有環狀結構的(甲基)丙烯酸酯和具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作為必要單體成分的成分形成。在所述光學壓敏膠粘片中，基于形成所述丙烯酸類聚合物(B)的單體成分的總量(100重量％)，所述在分子中具有環狀結構的(甲基)丙烯酸酯的含量優選為10重量％至90重量％，所述具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量優選為10重量％至
90重量％。在所述光學壓敏膠粘片中，基于形成所述丙烯酸類聚合物(A)的單體成分的總量 (100重量％ )，所述在分子中具有氮原子的單體的含量優選為I重量％至30重量％。在所述光學壓敏膠粘片中，基于形成所述丙烯酸類聚合物(A)的單體成分的總量(100重量％ )，所述在分子中具有羥基的單體的含量優選為10重量％至50重量％。 在所述光學壓敏膠粘片中，基于100重量份所述丙烯酸類聚合物(A)，在所述壓敏膠粘劑組合物中所述丙烯酸類聚合物(B)的含量優選為I重量份至50重量份。在所述光學壓敏膠粘片中，優選滿足以下要求在將所述光學壓敏膠粘片從已經將所述光學壓敏膠粘片儲存了 250小時的60°C和95% RH的環境移到23°C和50% RH的環境之后所述光學壓敏膠粘片的即時霧度與在60°C和95% RH的環境下儲存250小時之前所述光學壓敏膠粘片的霧度之差小于7% ；在將所述光學壓敏膠粘片從已經將所述光學壓敏膠粘片儲存了 250小時的60°C和95% RH的環境移到23°C和50% RH的環境過去30分鐘之后所述光學壓敏膠粘片的霧度與在60°C和95% RH的環境下儲存250小時之前所述光學壓敏膠粘片的霧度之差小于7%'在將所述光學壓敏膠粘片從已經將光學壓敏膠粘片儲存了 250小時的60°C和95% RH的環境移到23°C和50% RH的環境過去I小時之后所述光學壓敏膠粘片的霧度與在60°C和95% RH的環境下儲存250小時之前所述光學壓敏膠粘片的霧度之差小于7% ；在將所述光學壓敏膠粘片從已經將光學壓敏膠粘片儲存了 250小時的60°C和95% RH的環境移到23°C和50% RH的環境過去3小時之后所述光學壓敏膠粘片的霧度與在60°C和95% RH的環境下儲存250小時之前所述光學壓敏膠粘片的霧度之差小于7% ；并且在將所述光學壓敏膠粘片從已經將光學壓敏膠粘片儲存了 250小時的60°C和95% RH的環境移到23°C和50% RH的環境過去6小時之后所述光學壓敏膠粘片的霧度與在60°C和95% RH的環境下儲存250小時之前所述光學壓敏膠粘片的霧度之差小于7%。由于本發明的光學壓敏膠粘片具有以上構成，所以其防起泡剝離性能優異，并且幾乎不發生因潮濕而導致的白化(即，抗白濁性優異)。結果，當通過使用本發明的光學壓敏膠粘片來層壓光學構件時，即使在高溫環境下也幾乎不從光學構件上造成翹起或剝離，并且幾乎不發生因潮濕(例如，在高溫高濕環境下儲存)而導致的白化(白濁)。因此，本發明的光學壓敏膠粘片對于光學構件或使用所述構件的產品的外觀或者顯示部分的可見性等幾乎沒有不利的影響，并且特別地，可用于制造高品質光學構件或光學產品。
具體實施例方式本發明的光學壓敏膠粘片(下文中，在一些情況下簡稱為“本發明的壓敏膠粘片，，)至少包含由壓敏膠粘劑組合物形成的壓敏膠粘劑層(下文中，在一些情況下稱為“本發明的壓敏膠粘劑層”)，所述壓敏膠粘劑組合物含有重均分子量為100，000至3，000，000 的丙烯酸類聚合物(稱為“丙烯酸類聚合物(A) ”)和重均分子量為1，000至30，000的丙烯酸類聚合物(稱為“丙烯酸類聚合物(B)”)，所述丙烯酸類聚合物(A)由包含在分子中具有氮原子的單體和在分子中具有羥基的單體作為必要單體成分的成分形成。本發明的壓敏膠粘片可以是在片的兩個表面上都具有壓敏膠粘劑層表面的雙面壓敏膠粘片，或者僅在片的一個表面上具有壓敏膠粘劑層表面的單面壓敏膠粘片。其中，從層壓兩個構件的觀點來看，優選雙面壓敏膠粘片。在本說明書中，“壓敏膠粘片”也包括帶狀片，即“壓敏膠粘帶”。在本說明書中，在一些情況下，可以將壓敏膠粘劑層的表面稱為“壓敏膠粘表面”。本發明的壓敏膠粘片可以是不具有基材(基材層)的“無基材型壓敏膠粘片”(在下文中在一些情況下稱為“無基材壓敏膠粘片”)，或者可以是具有基材的壓敏膠粘片。無基材壓敏膠粘片可以是例如由本發明的壓敏膠粘劑層組成的雙面壓敏膠粘片、包含本發明的壓敏膠粘劑層與本發明的壓敏膠粘劑層以外的其他壓敏膠粘劑層(在下文中在一些情況下也稱為“其他壓敏膠粘劑層”)的雙面壓敏膠粘片等。另一方面，具有基材的壓敏膠粘片可以是例如在基材的至少一面上包含本發明的壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘片等。在壓敏膠粘片中，從使得更薄或改善光學性能如透明性的觀點來看，優選無基材壓敏膠粘片(無基材雙面壓敏膠粘片)，更優選由本發明的壓敏膠粘劑層組成的無基材雙面壓敏膠粘片。在“基材(基材層)”中，不包括在使用(層壓)壓敏膠粘片時要剝離的隔片(剝離襯墊)。(本發明的壓敏膠粘劑層)本發明的壓敏膠粘劑層是由壓敏膠粘劑組合物(丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物)形成的壓敏膠粘劑層(丙烯酸類壓敏膠粘劑層)，所述壓敏膠粘劑組合物包含丙烯酸類聚合物(A)和丙烯酸類聚合物(B)作為必要構成成分(必要成分)。丙烯酸類聚合物(A)可以單獨使用或者以其兩種以上組合使用，并且丙烯酸類聚合物(B)可以單獨使用或者以其兩種以上組合使用。壓敏膠粘劑組合物優選包含溶劑，并且在必要時可以還包含交聯劑或者其他各種添加劑。壓敏膠粘劑組合物中丙烯酸類聚合物(A)和丙烯酸類聚合物(B)的含量的總和(總含量)沒有特別限制，但是從高溫下的壓敏膠粘性能和高溫高濕條件下的外觀性能的觀點來看，基于壓敏膠粘劑組合物的非揮發性物質(100重量％ )，優選為50重量％至99重量％，更優選80重量％至98重量％。(丙烯酸類聚合物(A))作為由包含丙烯酸類單體作為必要單體成分的成分形成的聚合物，丙烯酸類聚合物(A)由包含在分子中具有氮原子的單體和在分子中具有羥基的單體作為必要單體成分的成分形成。優選的是，在丙烯酸類聚合物(A)中，形成丙烯酸類聚合物(A)的成分還包含具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。在本說明書中，“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”(“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”中的任一種或兩種)，同樣也適用于其他。所述在分子中具有氮原子的單體在分子中(在一個分子中)具有一個或多個氮原子。在本說明書中，“在分子中具有氮原子的單體”在一些情況下被稱為“含氮原子的單體”。更特別地，含氮原子的單體的實例包括由下式(I)表示的N-乙烯基環酰胺、(甲
基)丙烯酰胺等。
Ch2=ChnCOR1 ⑴(在式⑴中，R1表示二價有機基團)含氮原子的單體可以單獨使用或以其兩種以上組合使用。在式(I)中，R1為二價有機基團，優選為二價飽和烴基或二價不飽和烴基，且更優選為二價飽和烴基(例如，具有3至5個碳原子的亞烷基等)。由式⑴表示的N-乙烯基環酰胺的實例包括N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-嗎啉酮、N-乙烯基-2-己內酰胺、N-乙烯基-1，3-1惡嗪-2-酮、N-乙烯基-3，5-嗎啉二酮等。(甲基)丙烯酰胺的實例包括(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二烷基(甲基)丙烯酰胺等。N-烷基(甲基)丙烯酰胺的實例包括N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺等。N-烷基(甲基)丙烯酰胺的實例還包括具有氨基的(甲基)丙烯酰胺如二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺和二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。N，N-二烷基(甲基)丙烯酰胺的實例包括N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二異丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二(正丁基)(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二(叔丁基)(甲基)丙烯酰胺等。(甲基)丙烯酰胺還包括各種N-羥烷基(甲基)丙烯酰胺。N-羥烷基(甲基)丙烯酰胺的實例包括N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羥乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羥丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(I-羥丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羥丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羥丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羥丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(4-羥丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-2-羥乙基(甲基)丙烯酰胺等。(甲基)丙烯酰胺還包括各種N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺。N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺的實例包括N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等。除了 N-乙烯基環酰胺和(甲基)丙烯酰胺之外的含氮原子的單體的實例包括含氨基的單體如(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨丙酯和(甲基)丙烯酸叔丁基氨乙酯；含氰基的單體如丙烯腈和甲基丙烯腈；含雜環的單體如(甲基)丙烯酰嗎啉、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基吡唑、乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基I惡唑、乙烯基異P惡唑、乙烯基噻唑、乙烯基異噻唑、乙烯基噠嗪、(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰基吡咯烷、(甲基)丙烯酰基哌啶和N-甲基乙烯基吡咯烷酮；含酰亞胺基的單體，包括諸如N-環己基馬來酰亞胺、N-異丙基馬來酰亞胺、N-十二烷基馬來酰亞胺和N-苯基馬來酰亞胺的馬來酸亞胺基單體，諸如N-甲基衣康酸亞胺、N-乙基衣康酸亞胺、N- 丁基衣康酸亞胺、N-羊基衣康酰亞胺、N-2-乙基己基衣康酰亞胺、N-十二烷基衣康酰亞胺和N-環己基衣康酰亞胺的衣康酰亞胺基單體，諸如N-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基丁二酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亞甲基丁二酰亞胺和N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亞甲基丁二酰亞胺的丁二酰亞胺基單體；含異氰酸酯基的單體如2-(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰酸酯；等等。 其中，從抑制因潮濕而導致的壓敏膠粘片的白化和改善防起泡剝離性能的觀點來看，作為含氮原子的單體，優選由式(I)表示的N-乙烯基環酰胺和(甲基)丙烯酰胺，更優選N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、N-乙烯基-2-己內酰胺、N，N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺和N，N- 二乙基(甲基)丙烯酰胺，且還更優選N-乙烯基-2-吡咯烷酮。構成丙烯酸類聚合物(A)的含氮原子單體的含量(用量)沒有特別限制，但是基于形成丙烯酸類聚合物(A)的單體成分的總量(100重量％)，優選為I重量％至30重量％，更優選為3重量％至25重量％,還更優選為3重量％至20重量且特別優選為5重量％至15重量％。通過將含氮原子單體的含量設定為I重量％以上，防起泡剝離性能傾向于得到改善。因潮濕而導致的壓敏膠粘片的白化傾向于得到抑制。另一方面，通過將含氮原子單體的含量設定為30重量％以下，壓敏膠粘劑層傾向于具有合適的柔軟性且壓敏膠粘力或者階差吸收性(能夠掩蓋被粘物表面的階差的性能)傾向于得到改善。所述在分子中具有羥基的單體在分子中(在一個分子中)具有一個或多個羥基。然而，在分子中具有羥基的單體中，不包括含氮原子的單體(即，在本說明書中，在分子中具有氮原子和羥基兩者的單體包括在“含氮原子的單體”中)。在本說明書中，“在分子中具有羥基的單體”在一些情況下被稱為“含羥基的單體”。含羥基的單體的實例包括含羥基的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸-2-羥乙基酯、(甲基)丙烯酸-3-羥丙基酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁基酯、(甲基)丙烯酸-6-羥己基酯、(甲基)丙烯酸羥辛基酯、(甲基)丙烯酸羥癸基酯、(甲基)丙烯酸羥十二烷基酯和(甲基)丙烯酸(4-羥甲基環己基)酯，乙烯醇、烯丙醇等。含羥基的單體可以單獨使用或者以其兩種以上組合使用。其中，作為含羥基的單體，優選含羥基的(甲基)丙烯酸酯，且更優選(甲基)丙烯酸-2-羥乙基酯(HEA)和丙烯酸-4-羥丁基酯(4HBA)。構成丙烯酸類聚合物(A)的含羥基單體的含量(用量)沒有特別限制，但是基于形成丙烯酸類聚合物(A)的單體成分的總量(100重量％)，優選為10重量％至50重量％，更優選為15重量％至40重量％ ,還更優選為15重量％至35重量％ ,并且特別優選為18重量％至30重量％。通過將含羥基單體的含量設定為10重量％以上，因潮濕而導致的壓敏膠粘片的白化傾向于得到抑制。特別地，通過將含羥基單體的含量設定為20重量％以上，可以顯示更高的抗白濁性。另一方面，通過將含羥基單體的含量設定為50重量％以下，形成丙烯酸類聚合物(A)的單體成分傾向于易于聚合。即使在高濕環境下也傾向于提供合適的內聚力，并且在高濕環境下傾向于幾乎不發生內聚破壞。作為具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(在下文中在一些情況下簡稱為“(甲基)丙烯酸烷基酯”)，其實例包括具有I至20個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯((甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯)、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可以單獨使用或者以其兩種 以上組合使用。其中，優選具有I至4個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯，且更優選甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)和丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)。構成丙烯酸類聚合物(A)的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量(用量)沒有特別限制，但是從低溫膠粘性能的觀點來看，基于形成丙烯酸類聚合物(A)的單體成分的總量(100重量％ )，(甲基)丙烯酸烷基酯的含量優選為30重量％至89重量％，更優選為50至80重量％，且還更優選為55重量％至70重量％。在(甲基)丙烯酸烷基酯中，特別地，甲基丙烯酸甲酯(MMA)的含量(用量)沒有特別限制，但是基于形成丙烯酸類聚合物(A)的單體成分的總量(100重量％)，優選為I重量％至50重量％,更優選為5重量％至30重量％,且還更優選為7重量％至20重量％。通過將MMA的含量設定為I重量％以上，防起泡剝離性能(特別是對由丙烯酸類樹脂或聚碳酸酯制成的被粘物的膠粘性能)傾向于得到改善。另一方面，通過將MMA的含量設定為50重量％以下，壓敏膠粘劑層傾向于具有合適的柔軟性，并且其壓敏膠粘力或階差吸收性傾向于得到改善。優選的是，作為形成丙烯酸類聚合物(A)的單體成分，基本不包含在分子中(在其一個分子中)具有羧基的單體(在一些情況下稱為“含羧基的單體”)。在基本不包含含羧基的單體的情況下，即使在將本發明的壓敏膠粘片層壓至諸如金屬薄膜或金屬氧化物薄膜(例如，ITO等)的金屬被粘物時，以上被粘物也幾乎不被腐蝕，并且導電膜如ITO膜的導電性能也幾乎不降低。表述“基本不包含”指除了不可避免地引入的情況下之外，沒有主動混合。詳細地，基于形成丙烯酸類聚合物(A)的單體成分的總量(100重量％)，含羧基單體的含量(用量)優選小于0. 05重量％ (例如,0重量％以上且小于0. 05重量％ ),更優選小于0. 01重量％，且還更優選小于0.001重量％。含羧基單體的實例包括(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等。含羧基單體的實例還包括含酸酐基團的單體如馬來酸酐和衣康酸酐。
在形成丙烯酸類聚合物(A)的單體成分中，除了上述含氮原子的單體、含羥基的單體和(甲基)丙烯酸烷基酯之外，還可以包含可以與這些單體共聚的單體(可共聚單體)。丙烯酸類聚合物(A)中的所述可共聚單體的實例包括(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯[例如，(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸-3-乙氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基丁基酯、(甲基)丙烯酸-4-乙氧基丁基酯等];含環氧基團的單體[例如，(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油基酯等];含磺酸酯基的單體[例如乙烯基磺酸鈉等];含磷酸酯基的單體；具有脂環族烴基的(甲基)丙烯酸酯[例如，(甲基)丙烯酸環戊基酯、(甲基)丙烯酸環己基酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯等];具有芳族烴基的(甲基)丙烯酸酯[例如，(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸苯甲基酯等];乙烯基酯[例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等];芳族乙烯基化合物[例如，苯乙烯、乙烯基甲苯等];烯烴或二烯烴[例如，乙烯、丙稀、丁_■稀、異戍_■稀、異丁稀等];乙稀基釀[例如，乙稀基燒基釀等];氣乙稀，等等。作為丙烯酸類聚合物(A)中的可共聚單體，也可以使用多官能單體。作為多官能 單體，其實例包括己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸乙烯基酯、二乙烯基苯、環氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯。多官能單體可以單獨使用或者以其兩種以上組合使用。構成丙烯酸類聚合物(A)的多官能單體的含量(用量)沒有特別限制，但是基于形成丙烯酸類聚合物(A)的單體成分的總量(100重量％)，優選為0.5重量％以下(例如0重量％至0. 5重量％ )，且更優選為0重量％至0. I重量％。通過將多官能單體的含量設定為0.5重量％以下，壓敏膠粘劑層傾向于具有合適的內聚力，并且壓敏膠粘力或者階差吸收性傾向于得到改善。在使用交聯劑的情況下，可以不使用多官能單體，但是在不使用交聯劑的情況下，多官能單體的含量優選為0. 001重量％至0. 5重量％，且更優選為0. 002重量％至0. I重量％。丙烯酸類聚合物(A)是由包含含氮原子單體和含羥基單體作為必要單體成分的成分形成的丙烯酸類聚合物。其中，丙烯酸類聚合物(A)優選為由包含含氮原子單體、含羥基單體和(甲基)丙烯酸烷基酯作為必要單體成分的成分形成的丙烯酸類聚合物，并且作為特別優選的詳細方面，其實例包括由包含如下作為必要單體成分的成分形成的丙烯酸類聚合物[1]N-乙烯基-2-吡咯烷酮、[2]丙烯酸-2-羥乙基酯和/或丙烯酸-4-羥丁基酯、丙烯酸-2-乙基己基酯和/或丙烯酸丁酯以及[4]甲基丙烯酸甲酯。在特別優選的詳細方面的丙烯酸類聚合物(A)中，優選的是，基于形成丙烯酸類聚合物(A)的單體成分的總量(100重量％)，[1]N-乙烯基-2-吡咯烷酮的含量為5重量％至15重量％，[2]丙烯酸-2-羥乙基酯和丙烯酸-4-羥丁基酯的含量(在包含二者的情況下為其總量)為20重量％至26重量％，[3]丙烯酸-2-乙基己基酯和丙烯酸丁酯(在包含二者的情況下為其總量)為52重量％至65重量并且[4]甲基丙烯酸甲酯的含量為8重量％至15重量％。然而，丙烯酸類聚合物(A)不限于以上詳細方面。
丙烯酸類聚合物(A)是包含由含氮原子單體衍生的結構單元和由含羥基單體衍生的結構單元作為必要結構單元的丙烯酸類聚合物。在丙烯酸類聚合物(A)中，由含氮原子單體衍生的結構單元的含量優選為I重量％至30重量％，更優選為3重量％至25重量％，還更優選為3重量％至20重量且特別優選為5重量％至15重量％。在丙烯酸類聚合物(A)中，由含羥基單體衍生的結構單元的含量優選為10重量％至50重量％，更優選為15重量％至40重量％,還更優選為15重量％至35重量且特別優選為18重量％至30重量％。優選的是，丙烯酸類聚合物(A)還包含由具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯衍生的結構單元。作為丙烯酸類聚合物(A)的特別優選的詳細方面，其實例包括包含以下作為必要結構單元的丙烯酸類聚合物[I]由N-乙烯基-2-吡咯烷酮衍生的結構單元、[2]由丙烯酸2-羥乙基酯所衍生的結構單元和/或由丙烯酸4-羥丁基酯所衍生的結構單元、[3]由丙烯酸2-乙基己基酯所衍生的結構單元和/或由丙烯酸丁酯所衍生的結構單元、和[4]由甲基丙烯酸甲酯所衍生的結構單元。在特別優選的具體方面的丙烯酸類聚合物(A)中，優選地，[I]由N-乙烯基-2-吡咯烷酮所衍生的結構單元的含量為5重量％至15重量％，[2]由丙 烯酸-2-羥乙基酯衍生的結構單元和由丙烯酸-4-羥丁基酯衍生的結構單元的含量(在包括二者的情況下為其總量)為20重量％至26重量％，[3]由丙烯酸-2-乙基己基酯衍生的結構單元和由丙烯酸丁酯衍生的結構單元的含量(在包括二者的情況下為其總量)為52重量％至65重量％，并且[4]由甲基丙烯酸甲酯衍生的結構單元的含量為8重量％至15重量％。然而，丙烯酸類聚合物(A)不限于以上詳細方面。丙烯酸類聚合物(A)可以通過使用已知/普通的聚合方法將單體成分聚合來制備。作為丙烯酸類聚合物(A)的聚合方法，其實例包括溶液聚合方法、乳液聚合方法、本體聚合方法和通過活性能量射線照射的聚合方法(活性能量射線聚合方法)。其中，從透明性、防水性和成本的觀點來看，優選溶液聚合方法和活性能量射線聚合方法，更優選溶液聚合方法。在丙烯酸類聚合物(A)的聚合中，可以使用各種普通溶劑。這種溶劑的實例包括有機溶劑如酯類如乙酸乙酯和乙酸正丁酯；芳族烴類如甲苯和苯；脂族烴類如正己烷和正庚烷；脂環族烴類如環己烷和甲基環己烷；以及酮類如甲基乙基酮和甲基異丁基酮。溶劑可以單獨或以其兩種以上組合使用。在丙烯酸類聚合物(A)的聚合中，可以根據聚合反應的種類來使用聚合引發劑如熱聚合引發劑或光聚合引發劑(光引發劑)。聚合引發劑可以單獨使用或者以其兩種以上組合使用。熱聚合引發劑的實例包括偶氮基引發劑、過氧化物基聚合引發劑(如過氧化二苯甲酰、過氧化馬來酸叔丁酯等)、氧化還原基聚合引發劑等。在引發劑中，在JP 2002-69411A中公開的偶氮基引發劑是特別優選的。優選偶氮基引發劑，因為該引發劑的分解產物幾乎不作為導致因加熱產生氣體(逸出氣體)的部分而殘留在丙烯酸類聚合物中。作為偶氮基引發劑，其實例包括2，2’ -偶氮二異丁腈(AIBN)、2，2’ -偶氮二-2-甲基丁腈(AMBN)、2，2’-偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯、4，4’-偶氮二-4-氰基戊酸等。基于100重量份形成丙烯酸類聚合物(A)的單體成分，偶氮基引發劑的用量優選為0.05重量份至0.5重量份，且更優選為0. I重量份至0. 3重量份。
丙烯酸類聚合物(A)的重均分子量(Mw)為100，000至3，000, 000，優選為300，000至1，500, 000，且更優選為500，000至1，100, 000。通過將丙烯酸類聚合物(A)的重均分子
量設定為100,000以上，改善了防起泡剝離性能。在另一方面，通過將丙烯酸類聚合物(A)的重均分子量設定為3，000，000以下，丙烯酸類聚合物(A)易于聚合或者壓敏膠粘劑組合物易于涂布。可以通過凝膠滲透色譜(GPC)方法來測定丙烯酸類聚合物(A)的重均分子量。更詳細地，重均分子量可以通過使用商品名為“HLC-8 120GPC”的GPC測量裝置(由東曹株式會社(Tosoh Corporation)制造)，在以下測量條件下來測定,然后以標準聚苯乙烯換算值來計算。(測定分子量的條件) 樣品濃度約2. 0g/L(四氫呋喃溶液)樣品劑量20iiL柱商品名“TSKgel, Super AWM-H+super Aff 4000+super AW25OO” (由東曹株式會社制造)柱尺寸每個6. Omm 內徑(I. D. ) X 150mm洗脫液四氫呋喃(THF)流速0.4mL/ 分鐘檢測器折射率計(RI)柱溫度(測定溫度)40°C丙烯酸類聚合物(A)的分子量分布(Mw/Mn)沒有特別限制，但是優選為I. 0至20. 0，更優選為I. 0至15. 0，且還更優選為I. 0至10. O。通過將丙烯酸類聚合物(A)的分子量分布設定為20.0以下，防起泡剝離性能傾向于得到改善。涂布性能傾向于得到改善。可以基于通過以上GPC方法的分子量測定結果來計算分子量分布。丙烯酸類聚合物(A)的玻璃化轉變溫度(Tg)沒有特別限制，但是優選為_80°C至20°C，更優選為-60°C至(TC，且還更優選為-50°C至-10°C。通過將丙烯酸類聚合物(A)的玻璃化轉變溫度(Tg)設定為20°C以下，壓敏膠粘劑層傾向于具有合適的撓性，并且其壓敏膠粘力或階差吸收性傾向于得到改善。丙烯酸類聚合物(A)的玻璃化轉變溫度(Tg)是由以下等式表示的玻璃化轉變溫度(理論值)。1/Tg = W1ZTg^ff2ZTg2+. +ffn/Tgn在以上等式中，Tg表示丙烯酸類聚合物(A)的玻璃化轉變溫度(單位K) 3§1表示當單體i形成均聚物時的玻璃化轉變溫度(單位10,且1表示全部單體成分中單體i(i =l、2、...、n)的重量分數。當丙烯酸類聚合物(A)由n種單體成分如單體I、單體2、...單體n構成時,使用該等式。在本說明書中，“形成均聚物時的玻璃化轉變溫度(Tg) ” (在一些情況下也簡稱為“均聚物的玻璃化轉變溫度(Tg) ”)指“單體的單一聚合物的玻璃化轉變溫度(Tg) ”。表I中顯示了構成本發明丙烯酸類聚合物(A)和丙烯酸類聚合物(B)的代表性單體的均聚物的Tg值，以及使用所述均聚物的Tg值由以上等式算得的共聚物的Tg值。在表I中，“DCPMA/MMA60”是指“具有40重量份DCPMA和60重量份MMA的共聚物”。
(表 I)
權利要求
1.一種光學壓敏膠粘片，其包含 由壓敏膠粘劑組合物形成的壓敏膠粘劑層，所述壓敏膠粘劑組合物包含重均分子量為100，000至3，000, 000的丙烯酸類聚合物(A)，所述丙烯酸類聚合物(A)由包含在分子中具有氮原子的單體和在分子中具有羥基的單體作為必要單體成分的成分形成；和重均分子量為1，000至30，000的丙烯酸類聚合物(B)。
2.根據權利要求I的光學壓敏膠粘片，其中形成所述丙烯酸類聚合物(A)的成分還含有具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作為單體成分。
3.根據權利要求2的光學壓敏膠粘片，其中基于形成所述丙烯酸類聚合物(A)的單體成分的總量(100重量％)，所述具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量為30重量％至89重量％。
4.根據權利要求I至3中任一項的光學壓敏膠粘片，其中所述丙烯酸類聚合物(B)由包含在分子中具有環狀結構的(甲基)丙烯酸酯和具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作為必要單體成分的成分形成。
5.根據權利要求4的光學壓敏膠粘片，其中基于形成所述丙烯酸類聚合物(B)的單體成分的總量(100重量％)，所述在分子中具有環狀結構的(甲基)丙烯酸酯的含量為10重量％至90重量％，所述具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量為10重量％至90重量％。
6.根據權利要求I至3中任一項的光學壓敏膠粘片，其中基于形成所述丙烯酸類聚合物(A)的單體成分的總量(100重量％ )，所述在分子中具有氮原子的單體的含量為I重量％至30重量％。
7.根據權利要求I至3中任一項的光學壓敏膠粘片，其中基于形成所述丙烯酸類聚合物(A)的單體成分的總量(100重量％)，所述在分子中具有羥基的單體的含量為10重量％至50重量％。
8.根據權利要求I至3中任一項的光學壓敏膠粘片，其中基于100重量份所述丙烯酸類聚合物(A)，在所述壓敏膠粘劑組合物中所述丙烯酸類聚合物(B)的含量為I重量份至50重量份。
9.根據權利要求I至3中任一項的光學壓敏膠粘片，其中， 在將所述光學壓敏膠粘片從已經將所述光學壓敏膠粘片儲存了 250小時的60°C和95% RH的環境移到23°C和50% RH的環境之后所述光學壓敏膠粘片的即時霧度與在60°C和95% RH的環境下儲存250小時之前所述光學壓敏膠粘片的霧度之差小于7% ； 在將所述光學壓敏膠粘片從已經將所述光學壓敏膠粘片儲存了 250小時的60°C和95% RH的環境移到23°C和50% RH的環境過去30分鐘之后所述光學壓敏膠粘片的霧度與在60°C和95% RH的環境下儲存250小時之前所述光學壓敏膠粘片的霧度之差小于7% ； 在將所述光學壓敏膠粘片從已經將光學壓敏膠粘片儲存了 250小時的60°C和95% RH的環境移到23°C和50% RH的環境過去I小時之后所述光學壓敏膠粘片的霧度與在60°C和95% RH的環境下儲存250小時之前所述光學壓敏膠粘片的霧度之差小于7% ； 在將所述光學壓敏膠粘片從已經將光學壓敏膠粘片儲存了 250小時的60°C和95% RH的環境移到23°C和50% RH的環境過去3小時之后所述光學壓敏膠粘片的霧度與在60°C和95% RH的環境下儲存250小時之前所述光學壓敏膠粘片的霧度之差小于7% ;并且在將所述光學壓敏膠粘片從已經將光學壓敏膠粘片儲存了 250小時的60°C和95% RH的環境移到23°C和50% RH的環境過去6小時之后所述光學壓敏膠粘片的霧度與在60°C和95% RH的環境下儲存250小時之前所述光學壓敏膠粘片的霧度之差小于7%。
10.根據權利要求4的光學壓敏膠粘片，其中基于形成所述丙烯酸類聚合物(A)的單體成分的總量(100重量％ )，所述在分子中具有氮原子的單體的含量為I重量％至30重量％。
全文摘要
本發明提供了一種光學壓敏膠粘片，其防起泡剝離性能優異且其中幾乎不發生因潮濕而導致的白化。本發明涉及一種光學壓敏膠粘片，其包含由壓敏膠粘劑組合物形成的壓敏膠粘劑層，所述壓敏膠粘劑組合物包含重均分子量為100,000至3,000,000的丙烯酸類聚合物(A)，所述丙烯酸類聚合物(A)由包含在分子中具有氮原子的單體和在分子中具有羥基的單體作為必要單體成分的成分形成；和重均分子量為1,000至30,000的丙烯酸類聚合物(B)。
文檔編號C09J7/00GK102757735SQ20121013240
公開日2012年10月31日 申請日期2012年4月28日 優先權日2011年4月28日
發明者夏井正賴, 山下健太, 高見佳史 申請人:日東電工株式會社