有機硅膠粘劑及其制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于有機硅材料技術領域，特別是涉及一種脫乳酸乙酯新體系的有機硅膠 粘劑及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 近十多年來電子電器行業發展迅速，產品種類不斷豐富，產品應用環境和用戶要 求也大不相同，對涉及的相關材料提出了更高的要求。膠粘劑作為電子電器行業中不可或 缺的材料之一，同樣也要適應產業鏈下游市場提出的越來越高的技術要求。電子電器用膠 粘劑除了常規的耐高低溫性能、粘接性能、導熱性能、絕緣性能等要求較高外，還需要膠粘 劑具有綠色環保、低揮發份、對材料低腐蝕等各方面優異的性能。
[0003] 有機硅膠粘劑因其優異的耐高低溫、耐老化、介電性能和低腐蝕等性能，在電子電 器行業中應用非常普遍，如PCB板涂覆、電子元器件粘接密封等都有使用有機硅膠粘劑。目 前有機硅膠粘劑應用比較廣泛的主要有使用不同交聯劑的脫肟型、醇型以及醋酸型三種體 系，而出于環保方面的要求，適用于電子電器行業的主要為脫醇型有機硅膠粘劑。
[0004] 脫醇型有機硅膠粘劑在使用過程中，具有較大揮發分，且對銅片等很多材料具有 一定的腐蝕性，隨著電子電器行業，尤其是高精電子行業的發展，普通的脫醇型有機硅膠粘 劑已經無法滿足市場需求，研發出一種新型的有機硅膠粘劑來滿足電子電器行業更高的用 膠需求極為必要。
【發明內容】
[0005] 基于此，本發明的目的在于克服上述現有技術的缺陷，提供一種具有優異的耐老 化，低揮發份以及無腐蝕性的新型脫乳酸乙酯型有機硅膠粘劑。
[0006] 為了實現上述發明目的，本發明采取了以下技術方案：
[0007] -種有機硅膠粘劑，所述有機硅膠粘劑由以下重量份的組分制備而得：
[0008] α，β-二羥基聚二甲基鞋氧烷 100份 無機填料 0-400份 硅油增塑劑 0~50份 阻燃劑 0~1份 交聯劑 5~50份 偶聯劑 ：1~20份 催化劑 0.01~1份
[0009] 其中，所述交聯劑為脫乳酸乙酯型交聯劑，分子式為R-Si-(0CHCH3C00CH2CH3)n，η =3或4,且當η= 3時，取代基R=Me或Vi。
[0010] 在其中一些實施例中，所述有機硅膠粘劑由以下重量份的組分制備而得：
[0011] α，β-二羥基聚二甲基娃氧烷 100份 無機填料 10~50份 硅油增塑劑 5~30份 阻燃劑 0.01~0.5份 交聯劑 10~20份 偶聯劑 1~5份 催化劑 0.01~0.5份
[0012] 其中，所述交聯劑為甲基三乳酸乙酯硅氧烷、乙烯基三乳酸乙酯硅氧烷和四乳酸 乙酯硅氧烷中的一種或幾種。
[0013] 在其中一些實施例中，所述α，β-二羥基聚二甲基硅氧烷的結構式為 !10-[510(013)丄-!1，11 = 100-2000,25。(：時粘度為5?3.8~60?&.8。
[0014] 在其中一些實施例中，所述偶聯劑為重量份比為（0~3) : (3~0)的二氨基丙基 三甲氧基硅烷和環氧丙基三甲氧基硅烷。
[0015] 在其中一個實施例中，所述偶聯劑為重量份比為1:1的二氨基丙基三甲氧基硅烷 和環氧丙基三甲氧基硅烷。
[0016] 在其中一些實施例中，所述硅油增塑劑為聚二甲基硅氧烷，所述催化劑為有機錫 化合物。
[0017] 在其中一些實施例中，所述催化劑為二月硅酸二丁基錫或二新癸酸二丁基錫。
[0018] 在其中一些實施例中，所述無機填料為活性碳酸鈣、重質碳酸鈣、硅微粉中的一種 或幾種。
[0019] 本發明還提供了上述有機硅膠粘劑的制備方法，采取了以下技術方案：
[0020] 一種有機硅膠粘劑的制備方法，包括以下步驟：
[0021] (1)將α，β-二羥基聚二甲基硅氧烷和無機填料，于溫度80~150°C，真空度 0. 085~0. 099MPa，脫水共混捏合120~200min，冷卻得到基料；
[0022] (2)將硅油增塑劑加入基料內，200~600rpm下攪拌60~200min;
[0023] (3)加入交聯劑、阻燃劑和偶聯劑，200~600rpm下攪拌60~200min;
[0024] (4)加入催化劑，200~600rpm下攬摔60~200min，即得。
[0025] 本發明的脫乳酸乙酯型有機硅膠粘劑使用了脫乳酸乙酯型交聯劑，產生了一種新 型的反應體系，其交聯反應的機理為：乳酸乙酯基水解后生成硅醇，然后與羥基封端聚硅氧 烷縮合反應，釋放出無毒環保型乳酸乙酯小分子。與現有技術相比，本發明具有以下有益效 果：
[0026] 1、本發明的脫乳酸乙酯型有機硅膠粘劑由于使用了脫乳酸乙酯型交聯劑，反應過 程中釋放出無腐蝕性的乳酸乙酯小分子，對大部分粘接材料幾乎無腐蝕性，對多數金屬材 料、PBT、PET、PC、ABS等都具有較強的粘接性；比脫醇型有機硅膠粘劑更為優異的耐老化性 能，更低的揮發份，十分適合高用膠要求的高精電子行業；
[0027] 2、本發明的脫乳酸乙酯型有機硅膠粘劑生產過程簡單，粘度高峰較小，方便操作。
【具體實施方式】
[0028] 為更好的理解本發明，下面通過實施例對本發明作進一步具體的闡述，但不可理 解為對本發明的界定，對于本領域的技術人員根據上述
【發明內容】
所做的一些非本質的改進 與調整，也應視為落在本發明的保護范圍內。
[0029] 除特殊說明外，以下實施例中所使用的原料均來源于市售。
[0030] 實施例1一種脫乳酸乙酯型有機硅膠粘劑
[0031] 本實施例所述的有機硅膠粘劑由以下重量份的組分制備而得：
[0032] α,β-二羥基聚二甲基硅氧烷 100份 納米碳酸鈣 10份 聚二甲基硅烷(硅油增塑劑) 5份 阻燃劑 0.0丨份 甲基三乳酸乙酯硅氧烷交聯劑 5份 偶聯劑 1份 二月桂酸二丁基錫(催化劑) 0.05份
[0033] 其中，所述偶聯劑為重量比1:1的二氨基丙基三甲氧基硅烷和環氧丙基三甲氧基 硅烷。
[0034] 本實施例的脫乳酸乙酯型有機硅膠粘劑的制備方法，包括以下步驟：
[0035](1)將25°C的粘度為10Pa.s的α，β-二羥基聚二甲基硅氧烷1〇〇份和活性碳酸 鈣10份，加入到捏合機內，于溫度150°c，真空度0. 085MPa，脫水共混捏合120min，冷卻得到 基料；
[0036] (2)將25°C的粘度為IPa.s的硅油增塑劑聚二甲基硅烷5份加入裝有上述基料的 行星攪拌機內，300rpm下攪拌60min;
[0037] (3)將5份甲基三乳酸乙酯硅氧烷交聯劑、0· 01份阻燃劑和1份偶聯劑（二氨基 丙基三甲氧基硅烷：環氧丙基三甲氧基硅烷=1:1)加入所述行星攪拌機內，轉速300rpm下 攪拌60min;
[0038] (4)將0. 05份二月桂酸二丁基錫催化劑加入所述行星攪拌機內，轉速300rpm下攪 摔60min，即得。
[0039] 本實施例的脫乳酸乙酯型有機娃|父粘劑的廣品性能指標見表1。
[0040] 實施例2 -種脫乳酸乙酯型有機硅膠粘劑
[0041] 本實施例所述的有機硅膠粘劑由以下重量份的組分制備而得：
[0042] α，β-二羥基聚二甲基鞋氧烷 100份 納米碳酸鈣 10儉 聚二甲基破坑(毯油增塑劑） 5份 阻燃劑 0.01份 乙晞基三乳酸乙酯硅氧烷交聯劑 10份 偶廉劑 1儉 二月桂酸二丁基錫(催化劑) 0.05份
[0043] 其中，所述偶聯劑為重量比1:1的二氨基丙基三甲氧基硅烷和環氧丙基三甲氧基 硅烷。
[0044] 本實施例的脫乳酸乙酯型有機硅膠粘劑的制備方法，包括以下步驟：
[0045](1)將25°C的粘度為20Pa.s的α，β-二羥基聚二甲基硅氧烷1〇〇份和活性碳酸 鈣10份，加入到捏合機內，于溫度150°c，真空度0. 085MPa，脫水共混捏合120min，冷卻得到 基料；
[0046] (2)將25°C的粘度為IPa.s的硅油增塑劑聚二甲基硅烷5份加入裝有上述基料的 行星攪拌機內，300rpm下攪拌60min;
[0047] (3)將10份乙烯基三乳酸乙酯硅氧烷交聯劑