專利名稱:導電性熱固型膠粘帶的制作方法
技術領域:
本發明涉及導電性熱固型膠粘帶。更具體地,本發明涉及用于使間隔的兩個部位電導通的用途等的導電性熱固型膠粘帶。
背景技術:
導電性膠粘帶具有電傳導性(特別是厚度方向上的電傳導性),用于將間隔的兩個部位間電導通的用途、電磁波屏蔽用途等。作為這樣的導電性膠粘帶,以往已知例如包含金屬箔和設置在該金屬箔的單面的粘合劑層(壓敏膠粘劑層),在所述金屬箔的粘合劑層覆蓋側設置有貫穿所述粘合劑層、并且其前端具有端子部的導通部的導電性粘合帶(例如,參考專利文獻廣4)、在金屬箔上設置有分散有鎳粉等導電性填料的粘合劑層的導電性粘合帶(例如,參考專利文獻5、6)等。
隨著近年電子設備的高功能化和使用方式的多樣化,對于在這樣的電子設備等中使用的導電性膠粘帶,要求即使更長期在更苛刻的環境條件下使用的情況下也發揮穩定的導電性。但是,在所述電子設備的內部布線等中使用上述的導電性粘合帶的情況下,粘貼有導電性粘合帶的部分的接觸電阻緩慢升高,從而產生電傳導性經時下降的問題。可見,目前的情況是,還沒有得到長期使用或者在苛刻環境條件下使用時可以發揮穩定的電傳導性的導電性膠粘帶。現有技術文獻專利文獻專利文獻I :日本實公昭63-46980號公報專利文獻2 :日本特開平8-185714號公報專利文獻3 :日本特開平10-292155號公報專利文獻4 :日本特開平11-302615號公報專利文獻5 :日本特開2004-263030號公報專利文獻6 :日本特開2005-277145號公報
發明內容
另外,對上述穩定的電傳導性所要求的水平,近年來逐年提高,要求以更小的粘貼面積下的更穩定的電傳導性。因此,本發明的目的在于提供即使在以小粘貼面積粘貼的情況下,在長期使用或者苛刻環境條件下的使用中,可以發揮極穩定的電傳導性的導電性膠粘帶。因此,本發明人進行了廣泛深入的研究,結果發現,對于在將間隔的兩個部位間電導通的用途中使用的導電性膠粘帶而言,在設定為在金屬箔的單面側具有熱固型膠粘劑層、并且將所述熱固型膠粘劑層的固化前膠粘力設定為2N/20mm以上并且固化后膠粘力設定為10N/20mm以上時,可以得到即使以小的粘貼面積進行粘貼的情況下,在長期使用或苛刻環境條件下使用中,也可以發揮極穩定的電傳導性的導電性熱固型膠粘帶,并且完成了本發明。另外,通過設定為在金屬箔的單面側具有熱固型膠粘劑層的構成、并且將熱固型膠粘劑層的單位面積中存在的端子部的總面積控制到特定范圍內,可以得到即使以小的粘貼面積進行粘貼的情況下,在長期使用或苛刻環境條件下使用中,也可以發揮極穩定的電傳導性的導電性熱固型膠粘帶,并且完成了本發明。即,本發明提供一種導電性熱固型膠粘帶,其特征在于,在金屬箔的單面側具有熱固型膠粘劑層,所述熱固型膠粘劑層的固化前膠粘力為2N/20mm以上,所述熱固型膠粘劑層的固化后膠粘力為10N/20mm以上。另外,所述的導電性熱固型膠粘帶,其為在金屬箔的單面側具有所述熱固型膠粘劑層,并且具有在所述熱固型膠粘劑層側的表面露出的端子部的熱固型膠粘帶,優選所述熱固型膠粘劑層每30mm2中存在的端子部的總面積為O. f 5mm2。另外,所述的導電性熱固型膠粘帶,優選所述端子部為,通過從所述金屬箔側開設貫穿孔,在所述熱固型膠粘劑層側的表面形成金屬箔的突出部,然后將該突出部折疊而 形成的端子部。另外,所述的導電性熱固型膠粘帶,優選每一個所述貫穿孔中端子部的平均面積為 50, 000^500, OOOym20另外,所述的導電性熱固型膠粘帶,優選所述熱固型膠粘劑層為由含有丙烯酸類聚合物(X)作為主要成分并且含有醚化酚醛樹脂(Y)的熱固型膠粘劑組合物形成的熱固型膠粘劑層。另外,所述的導電性熱固型膠粘帶,優選所述丙烯酸類聚合物(X)為以具有碳原子數f 14的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)作為必要的單體成分而構成的丙烯酸類聚合物。另外,所述的導電性熱固型膠粘帶,優選所述丙烯酸類聚合物(X)為進一步以含氰基單體(b)和含羧基單體(C)作為必要的單體成分而構成的丙烯酸類聚合物。另外,所述的導電性熱固型膠粘帶,優選所述熱固型膠粘劑層為由含有導電性填料的熱固型膠粘劑組合物形成的熱固型膠粘劑層。另外,本發明提供一種導電性熱固型膠粘帶,其為在金屬箔的單面側具有熱固型膠粘劑層,并且具有在所述熱固型膠粘劑層側的表面露出的端子部的熱固型膠粘帶,其特征在于,所述熱固型膠粘劑層每30mm2中存在的端子部的總面積為O. f 5mm2。另外,所述的導電性熱固型膠粘帶,優選所述端子部為,通過從所述金屬箔側開設貫穿孔,在所述熱固型膠粘劑層側的表面形成金屬箔的突出部,然后將該突出部折疊而形成的端子部。另外,所述的導電性熱固型膠粘帶,優選每一個所述貫穿孔中端子部的平均面積為 50, 000^500, OOOym20另外,所述的導電性熱固型膠粘帶,優選所述熱固型膠粘劑層為由含有丙烯酸類聚合物(X)作為主要成分并且含有醚化酚醛樹脂(Y)的熱固型膠粘劑組合物形成的熱固型膠粘劑層。另外,所述的導電性熱固型膠粘帶,優選所述丙烯酸類聚合物(X)為以具有碳原子數廣14的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)作為必要的單體成分而構成的丙烯酸類聚合物。
另外,所述的導電性熱固型膠粘帶,優選所述丙烯酸類聚合物(X)為進一步以含氰基單體(b)和含羧基單體(C)作為必要的單體成分而構成的丙烯酸類聚合物。另外,所述的導電性熱固型膠粘帶,優選所述熱固型膠粘劑層為由含有導電性填料的熱固型膠粘劑組合物形成的熱固型膠粘劑層。發明效果本發明的導電性熱固型膠粘帶,即使以小粘貼面積粘貼的情況下,在長期使用或苛刻環境條件下的使用中,也可以發揮極穩定的電傳導性。
圖I是表示本發明的導電性熱固型膠粘帶的熱循環試驗中使用的評價用基板的一例的不意圖。
圖2是表示本發明的導電性熱固型膠粘帶的熱循環試驗中使用的評價用基板中的電路的等價電路的示意圖。圖3是表示本發明的導電性熱固型膠粘帶的熱循環試驗中使用的電阻評價用試樣的一例的示意圖(圖I的粘貼部分13處的剖視圖)。圖4是表示本發明的導電性熱固型膠粘帶的熱循環試驗中的設定溫度(熱循環條件)下的到第二個循環為止的分布圖。圖5是部分地表示實施例的熱循環試驗中測定的腔空內氣氛溫度(槽內溫度)和導電性熱固型膠粘帶的表面溫度(帶溫度)的分布的一例的圖。圖6是表示本發明的導電性熱固型膠粘帶(導電性熱固型膠粘帶a)的一例的示意圖(端子部的剖視圖)。圖7是表示本發明的導電性熱固型膠粘帶(導電性熱固型膠粘帶a)的一例的示意圖(俯視圖)。圖8是部分地表示本發明的導電性熱固型膠粘帶(導電性熱固型膠粘帶a)的制造方法的一例的示意圖。圖9是表示本發明的導電性熱固型膠粘帶(導電性熱固型膠粘帶a)的制造中使用的銷的一例的不意圖(俯視圖)。圖10是表示本發明的導電性熱固型膠粘帶(導電性熱固型膠粘帶a)的制造中使用的銷的一例的示意圖(側視圖)。圖11是部分地表示本發明的導電性熱固型膠粘帶(導電性熱固型膠粘帶a)的制造中使用的銷的配置的一例的示意圖(俯視圖)。圖12是表示本發明的導電性熱固型膠粘帶(導電性熱固型膠粘帶a)的制造中使用的、在陰模的表面形成的圓柱狀孔的一例的示意圖(剖視圖)。圖13是表示本發明的導電性熱固型膠粘帶(導電性熱固型膠粘帶a)的制造中、使用陽模和陰極進行沖裁(形成貫穿孔)時銷與圓柱狀孔的位置關系的一例的示意圖(剖視圖)。圖14是表示本發明的導電性熱固型膠粘帶(導電性熱固型膠粘帶a)的制造方法的工序I中,在使用具有菱形四棱錐形狀的銷的陽模和具有圓柱狀孔的陰模形成貫穿孔時突出部形狀的一例的示意圖。
圖15是表示本發明的導電性熱固型膠粘帶(導電性熱固型膠粘帶a)的制造方法的工序2中,使用刮板將突出部折疊而形成端子部的方式的一例的示意圖。圖16是表示在現有的導電性膠粘帶的制造方法中,通過將突出部進行壓制加工而形成端子部的方式的一例的示意圖。圖17是表不實施例的熱循環試驗中使用的評價用基板的不意圖(俯視圖)。標號說明IlaM實施鍍銀后的導體圖案(導體圖案)12導電性熱固型膠粘帶13粘貼部分 14恒流電源15電位計16由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)密封的區域(密封區域)17粘貼部分的電阻(接觸電阻)18a玻璃環氧基板18b玻璃板19乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)的固化物21金屬箔22熱固型膠粘劑層22’粘合劑層23導電性熱固型膠粘帶24端子部25貫穿孔26導通部27突出部(毛刺)27a相對于貫穿孔25位于熱固型膠粘劑層的行進方向側的突出部27b相對于貫穿孔25位于與熱固型膠粘劑層的行進方向相反一側的突出部28壓輥31陽模32陰模41刮板(劍狀刮板)42前端角度43熱固型膠粘劑層表面與刮板前端所成的角度5Ia^h實施鍍銀后的導體圖案(導體圖案)52a、52b導電性熱固型膠粘帶(導電性熱固型膠粘帶片)53a^d粘貼部分(導電性熱固型膠粘帶與導體圖案的粘貼部分)54a、54b 恒流電源55a d電位計56由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)密封的區域(密封
具體實施例方式本發明的導電性熱固型膠粘帶,是在金屬箔的單面側具有熱固型膠粘劑層的單面膠粘帶。本發明的導電性熱固型膠粘帶,可以用于將間隔的兩個部位間電導通的用途。另夕卜,本說明書中,提到“導電性熱固型膠粘帶”時,也包括片狀物,即“導電性熱固型膠粘片”。本發明的導電性熱固型膠粘帶,在后述的熱循環試驗中測定的第一個循環的最大電阻值優選為0.03 Ω以下,更優選O. 0001 0.01 Ω,進一步優選O. 0001 0.008 Ω。通過將所述第一個循環的最大電阻值設定為0.03 Ω以下,可以發揮作為導電性熱固型膠粘帶的充分的電傳導性。另外,有時將所述第一個循環的最大電阻值稱為“初期電阻值”。本發明的導電性熱固型膠粘帶,在后述的熱循環試驗中測定的第200個循環的最大電阻值優選為0.03 Ω以下,更優選O. 0001 0.01 Ω,進一步優選O. 0001 0.008 Ω。通過將所述第200個循環的最大電阻值設定為O. 03 Ω以下,可以發揮作為導電性熱固型膠粘帶的充分的電傳導性。另外,有時將所述第200個循環的最大電阻值稱為“200循環電阻值”。
本發明的導電性熱固型膠粘帶,在后述的熱循環試驗中測定的第400個循環的最大電阻值優選為0.03 Ω以下,更優選O. 0001 0.01 Ω,進一步優選O. 0001 0.008 Ω。通過將所述第400個循環的最大電阻值設定為0.03 Ω以下,可以發揮作為導電性熱固型膠粘帶的充分的電傳導性。另外,有時將所述第400個循環的最大電阻值稱為“400循環電阻值”。本發明的導電性熱固型膠粘帶,在后述的熱循環試驗中測定的第200個循環的最大電阻值沒有特別限制,優選為第一個循環的最大電阻值(初期電阻值)的2倍以下(例如,Γ2倍),更優選f I. 8倍,進一步優選f I. 6倍。另外,本說明書中有時將第200個循環的最大電阻值相對于第一個循環的最大電阻值的值[(第200個循環的最大電阻值)/(第一個循環的最大電阻值)](倍)稱為“電阻值倍數(200循環)”。另外,本發明的導電性熱固型膠粘帶,在后述的熱循環試驗中測定的第400個循環的最大電阻值沒有特別限制,優選為第一個循環的最大電阻值(初期電阻值)的2倍以下(例如,Γ2倍),更優選f I. 8倍,進一步優選f I. 6倍。另外,本說明書中有時將第400個循環的最大電阻值相對于第一個循環的最大電阻值的值[(第400個循環的最大電阻值)/(第一個循環的最大電阻值)](倍)稱為“電阻值倍數(400循環)”。所述電阻值倍數(電阻值倍數(200循環)、電阻值倍數(400循環)等),是將導電性熱固型膠粘帶以小的粘貼面積粘貼并且長期使用或者在苛刻環境條件下使用時該導電性熱固型膠粘帶能夠發揮何種程度上穩定的電傳導性的指標。認為在電阻值倍數小且為2倍以下時,粘貼有導電性熱固型膠粘帶的部分的電傳導性難以經時下降,即使在長期使用或者苛刻環境條件下的使用中,電流也極穩定地持續流動,因此使用該導電性熱固型膠粘帶的制品可以發揮高可靠性。另一方面,所述電阻值倍數大且超過2倍時,粘貼有導電性熱固型膠粘帶的部分的電傳導性經時下降,特別是長期、在苛刻環境條件下使用時,存在電阻值急劇上升的危險,能夠產生導通不良,因此使用該導電性熱固型膠粘帶的制品的可靠性下降。上述熱循環試驗,是如下的試驗在通過在實施鍍銀后的導體圖案上粘貼導電性熱固型膠粘帶而形成的具有電路的評價用基板中,在所述電路中通入恒定電流的同時使所述評價用基板暴露在周期性地變為低溫和高溫的溫度環境條件下,并連續地測定導電性熱固型膠粘帶的金屬箔與鍍銀的導體圖案間的電阻(即,導電性熱固型膠粘帶與鍍銀的導體圖案的貼合部分(粘貼部分)的接觸電阻)。上述第I個循環的最大電阻值、第200個循環的最大電阻值和第400個循環的最大電阻值可以如下測定。將導電性熱固型膠粘帶在130°C下層壓并在160°C、2MPa下加熱壓接120秒的條件下粘貼到銀鍍層(實施鍍銀而形成的導體圖案)上使得粘貼部分的尺寸為2mmX3mm (面積6mm2),再在150°C熱固化30分鐘,然后在包含粘貼部分的導電性熱固型膠粘帶與銀鍍層 (實施鍍銀而形成的導體圖案)中通入2A的恒定電流。將其放入恒溫槽內進行冷卻和加熱,并在其間連續地測定所述粘貼部分的電阻值(接觸電阻值)。所述恒溫槽的設定為將槽內的設定溫度(熱循環條件)從25°C降溫到_40°C后在_40°C保持10分鐘,然后,升溫到85°C后在85°C保持10分鐘,再降溫到25°C,將該過程作為I個循環,并反復進行該循環。更具體而言,可以按照下述的[熱循環試驗]進行測定。另外,導電性熱固型膠粘帶中的所述粘貼部分(尺寸為2_X3_ (面積6mm2)的粘貼部分)中,存在至少一個、優選一個端子部。[熱循環試驗](評價用基板的制作)使用具有實施鍍銀而形成的導體圖案的玻璃環氧基板,在所述實施鍍銀而形成的導體圖案上粘貼導電性熱固型膠粘帶,并且在所述實施鍍銀而形成的導體圖案上連接恒流電源和電位計,由此形成電路,制成評價用基板。圖I中表示具體的評價用基板的構成的一例。在玻璃環氧基板18a上,實施鍍銀而形成的導體圖案(以下,有時僅稱為“導體圖案”)lla d,通過在130°C層壓后在160°C、2MPa下加熱壓接120秒而將導電性熱固型膠粘帶12(寬度2mm)粘貼到導體圖案Ilalld上。此時,以導體圖案Ilb與導電性熱固型膠粘帶的粘貼部分13的尺寸為2_X3mm(面積6_2)的方式進行粘貼。通過該粘貼部分13,可以確保導體圖案Ilb與導電性熱固型膠粘帶12的金屬箔之間的電導通(厚度方向上的電導通)。另外,導電性熱固型膠粘帶的寬度不足2mm時,以總寬度2mm的方式進行粘貼(例如,導電性熱固型膠粘帶的寬度為Imm時,粘貼兩片),由此可以實施評價。然后,將導體圖案Ilb和Ild與恒流電源14連接,將導體圖案Ila和Ilb與電位計15連接,從而形成電路,將其作為評價用基板。另外,雖然沒有特別限制,但是,例如,所述導體圖案與恒流電源、電位計的連接可以通過使用引線或使用焊接等通常的連接手段來實施。圖2中表不圖I所不的評價用基板中的電路的等價電路。圖2中的17表不圖I中的粘貼部分13的電阻(接觸電阻)。(電阻評價用試樣的制作)上述評價用基板的電路中,將至少導體圖案與導電性熱固型膠粘帶的貼合部分(粘貼部分)在玻璃環氧基板與玻璃板之間用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)密封,制作電阻評價用試樣。圖3中表示電阻評價用試樣的示意圖(圖I的粘貼部分13處的剖視圖)。電阻評價用試樣,具有至少導體圖案Ilb與導電性熱固型膠粘帶12形成的貼合部分(粘貼部分)13在玻璃環氧基板18a和玻璃板18b間用EVA (EVA的固化物)19密封的構成。另外,圖I中示出用EVA (EVA的固化物)密封的區域(密封區域)16的一例。上述用EVA的密封,沒有特別限制,例如,可以通過如下方法實施。在圖I中所示的評價用基板的密封區域16上,載置熱固性乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的薄膜(EVA薄膜)(例如,乙酸乙烯酯含量28%的熱固性EVA薄膜),再在其上重疊玻璃板,得到具有“評價用基板/EVA薄膜/玻璃板”構成的層疊體。使用真空壓機,將所述層疊體首先在150°C的狀態下在不進行壓制的情況下抽真空40秒,然后,在抽真空的狀態下在150°C下以O. IMPa的壓力壓制400秒(抽真空從開始抽開始在400秒結束),之后,從真空壓機中取出所述層疊體,在150°C加熱30分鐘,使熱固型膠粘劑層和EVA熱固化。這樣,通過用EVA將至少導體圖案與導電性熱固型膠粘帶的貼合部分(粘貼部分)密封,將粘貼部分固定,因此可以得到誤差小、穩定的測定結果。(腔室(恒溫槽)內的氣氛溫度設定)腔室內的設定溫度(熱循環條件)如下所述。另外,雖然沒有特別限制,但是,在通過下述設定改變腔室內的氣氛溫度的期間,可以不進行腔室內的濕度(相對濕度)控制。采取如下設定將起始溫度設定為25°C,從25°C開始以100°C /小時的速度降溫到-400C,并在-400C保持10分鐘。然后,從-400C開始以100°C /小時的速度升溫到85°C, 并在85°C保持10分鐘。之后,再次以100°C/小時的速度降溫,并達到25°C,將以上過程作為一個循環,并將其至少重復200次、或者至少重復400次。另外,一個循環所需的時間為170分鐘。圖4中示出上述腔空內的設定溫度(熱循環條件)下的、到第2個循環為止的溫度分布。另外,該設定溫度(熱循環條件)基于IEC標準的IEC61215 (第2版)、IEC61646(第2版)。作為上述腔室(恒溫槽),可以使用公知慣用的腔室,沒有特別限制,例如,可以使用商品名“PL-3KP”、工K”株式會社制造)、商品名“PWL-3KP”、工KJ >7株式會社制造)等市售品。圖5中示出在以上述設定控制后述的(評價)的“(I)電阻值(熱循環試驗),,中使用的腔室(二 K'”株式會社制造,商品名“PL-3KP”)內的溫度的情況下,腔室(恒溫槽)的槽內溫度(槽內氣氛溫度)和評價用基板中導電性熱固型膠粘帶的表面溫度分布的一例。腔室的槽內溫度根據設定條件而變化,最高溫度與設定基本相同為約85°C,最低溫度比設定稍高為約_30°C。另外,導電性熱固型膠粘帶的表面溫度顯示與腔窒的槽內溫度基本同樣的變化。(電阻值的測定)對上述電阻評價用試樣中的電路,利用恒流電源(圖I中的恒流電源14)通入2A的恒定電流(即,在圖I中的粘貼部分13中通入2A的恒定電流),并將電阻評價用試樣放入槽內氣氛溫度設定為25°C的腔室內。然后,通過上述的設定溫度(熱循環條件),重復進行電阻評價用試樣的冷卻和加熱,其間,利用電位計15連續地測定電壓(例如,取樣周期5 10次/10分鐘),由此連續地取得粘貼部分13的電阻值。由此,測定第I個循環的最大電阻值(初期電阻值)、第200個循環的最大電阻值、第400個循環的最大電阻值,并計算上述的電阻值倍數。以往,導電性膠粘帶(導電性粘合帶等)發揮何種程度穩定的導電性,是將導電性膠粘帶粘貼到導體(電傳導體)上,在確保所述導電性粘合帶的金屬箔與所述導體間電導通的狀態下,將其暴露于重復高溫和低溫的氣氛溫度條件下,通過暴露前后導電性膠粘帶的粘貼部分的電傳導性(即,電阻(接觸電阻))何種程度地變化來進行評價。但是,在所述氣氛溫度條件下暴露前后的電傳導性的變化,是通過將暴露前在常溫下測定的電阻值和暴露后在常溫下測定的電阻值進行比較而進行評價的,因此在暴露于高溫或低溫條件下當中是否總是發揮穩定的電傳導性是不明確的。因此,本發明人采用在暴露于高溫或低溫條件期間也連續地測定導電性膠粘帶的粘貼部分的電阻(接觸電阻)的上述熱循環試驗,對導電性膠粘帶的電傳導性進行了評價。結果發現,在現有的導電性膠粘帶中,雖然在常溫環境下測定的電阻值的經時上升較小,但是特別是在高溫環境下的電阻值緩慢增大,從而電傳導性經時下降。與此相對,本發明的導電性熱固型膠粘帶,在上述的熱循環試驗中測定的電阻值倍數為2倍以下時,可以抑制高溫環境下測定的電阻值的上升,對于長期使用或苛刻環境條件下的使用也可以發揮極其穩定的電傳導性。而且,即使以粘貼面積2mmX3mm (面積6mm2)這樣的小粘貼面積粘貼的情況下,在長期使用或者苛刻環境條件下的使用中,也可以發揮極其穩定的電傳導性。(金屬箔)作為構成本發明的導電性熱固型膠粘帶的金屬箔,只要是具有自支撐性、并且顯示電傳導性的金屬箔即可,可以使用例如銅、鋁、鎳、銀、鐵、鉛、以及它們的合金等的金屬箔。其中,從導電性、成本、加工性的觀點考慮,優選鋁箔、銅箔,更優選銅箔。另外,上述金屬箔可以實施鍍錫或鍍銀、鍍金等各種表面處理。即,從抑制腐蝕導致電阻值上升的觀點考 慮,特別優選實施鍍錫后的銅箔。上述金屬箔的厚度,沒有特別限制,例如,優選ΙΟμπΓ ΟΟμπι,更優選20 μ πΓ80 μ m,進一步優選30 μ πΓ60 μ m。通過將厚度設定為10 μ m以上,具有充分的強度,因此作業性提高。另一方面,通過將厚度設定為100 μ m以下,從成本方面考慮是有利的。另夕卜,厚度為100 μ m以下時,特別是在后述的具有貫穿孔的導電性熱固型膠粘帶(導電性熱固型膠粘帶a)的情況下容易形成貫穿孔,因此生產率提高。(熱固型膠粘劑層)構成本發明的導電性熱固型膠粘帶的熱固型膠粘劑層的固化前膠粘力為2N/20mm以上,優選2. 5N/20mm以上,更優選3N/20mm以上。本發明的導電性熱固型膠粘帶中,所述固化前膠粘力為2N/20mm以上,因此可以暫時接合固定到被粘物上。另外,所述固化前膠粘力的上限值沒有特別限制,優選15N/20mm,更優選20N/20mm。所述固化前膠粘力是加熱固化處理(150°C下加熱處理35分鐘)前的熱固型膠粘劑層的膠粘力。本說明書中,有時將“固化前膠粘力”稱為“初期膠粘力”。另外,構成本發明的導電性熱固型膠粘帶的熱固型膠粘劑層的固化后膠粘力為10N/20mm以上,優選12N/20mm以上,更優選15N/20mm以上。本發明的導電性熱固型膠粘帶中,所述固化后膠粘力為10N/20mm以上,因此可以牢固地膠粘到被粘物上,在長期使用或苛刻環境條件下的使用中,可以發揮極其穩定的電傳導性。另外,所述固化后膠粘力的上限值,沒有特別限制,優選70N/20mm,更優選50N/20mm。本說明書中,所述固化后膠粘力是將熱固型膠粘劑層進行加熱固化處理(150°C下加熱處理35分鐘)后的熱固型膠粘劑層的膠粘力。用于形成構成本發明的導電性熱固型膠粘帶的熱固型膠粘劑層的膠粘劑的種類,沒有特別限制,可以列舉例如丙烯酸類膠粘劑、橡膠類膠粘劑、乙烯基烷基醚類膠粘劑、聚硅氧烷類膠粘劑、聚酯類膠粘劑、聚酰胺類膠粘劑、聚氨酯類膠粘劑、含氟型膠粘劑、環氧類膠粘劑等公知的膠粘劑。這些膠粘劑可以單獨使用,或者兩種以上組合使用。其中,作為用于形成上述熱固型膠粘劑層的膠粘劑,優選丙烯酸類膠粘劑。即,本發明的導電性熱固型膠粘帶,優選為具有熱固型丙烯酸類膠粘劑層的導電性熱固型丙烯酸類膠粘帶。所述熱固型丙烯酸類膠粘劑層,優選由含有丙烯酸類聚合物(X)作為主要成分并且含有熱固性樹脂的熱固型丙烯酸類膠粘劑組合物形成。另外,所述熱固型丙烯酸類膠粘劑組合物中,除了丙烯酸類聚合物(X)和熱固性樹脂以外,根據需要還可以含有其它成分(添加劑)。本說明書中,“含有丙烯酸類聚合物(X)作為主要成分”是指所述熱固型丙烯酸類膠粘劑組合物的全部不揮發成分(100重量%)中丙烯酸類聚合物(X)的含量為30重量%以上。 所述丙烯酸類聚合物(X),沒有特別限制,優選為以具有碳原子數f 14的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)為必要的單體成分而構成(或形成)的丙烯酸類聚合物。另外,本說明書中,有時將所述“具有碳原子數廣14的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)”稱為“(甲基)丙烯酸Ch4烷基酯(a)”或簡稱為“(甲基)丙烯酸烷基酯(a)”。另外,“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”(“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的一方或雙方),以下同樣。所述丙烯酸類聚合物(X),特別優選為以(甲基)丙烯酸CV14烷基酯(a)、含氰基單體(b)和含羧基單體(C)作為必要單體成分而構成的丙烯酸類聚合物。其中,優選構成所述丙烯酸類聚合物(X)的單體成分總量(100重量%)中(甲基)丙烯酸Ch4烷基酯(a)的含量為5(Γ95重量%、含氰基單體(b)的含量為9 49. 5重量%、含羧基單體(c)的含量為O. 3^10重量%。另外,作為構成丙烯酸類聚合物(X)的單體成分,也可以使用除所述(甲基)丙烯酸CV14烷基酯(a)、含氰基單體(b)和含羧基單體(C)以外的單體成分(其它單體成分)。所述丙烯酸類聚合物(X)可以單獨使用或者兩種以上組合使用。所述丙烯酸類聚合物(X)優選為顯現橡膠彈性(彈性體性)的丙烯酸類聚合物(丙烯酸類彈性體)。作為所述(甲基)丙烯酸CV14烷基酯(a),沒有特別限制,可以列舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯等。其中,優選具有碳原子數Γ12的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸C4_12烷基酯),進一步優選丙烯酸正丁酯。另外,所述(甲基)丙烯酸Ch4烷基酯(a)可以單獨使用或者兩種以上組合使用。構成丙烯酸類聚合物(X)的單體成分中(甲基)丙烯酸Ch4烷基酯(a)的含量(含有比例)沒有特別限制,從熱固型丙烯酸類膠粘劑層的膠粘力的觀點考慮,相對于構成丙烯酸類聚合物(X)的單體成分總量(100重量%)優選為50重量%以上,更優選5(Γ95重量%,進一步優選50 90重量%,進一步更優選55 75重量%,最優選60 72重量%。所述含氰基單體(b),為具有氰基的單體,沒有特別限制,可以列舉例如丙烯腈、甲基丙烯腈等。其中,優選丙烯腈。所述含氰基單體(b)可以單獨使用或者兩種以上組合使用。通過使用含氰基單體(b),可以提高熱固型丙烯酸類膠粘劑層的強度(整體強度),因此從長期使用或者苛刻環境條件下使用的觀點考慮是優選的。構成丙烯酸類聚合物(X)的單體成分中含氰基單體(b)的含量,相對于構成丙烯酸類聚合物(X)的單體成分總量(100重量%)優選為廣50重量%。所述含氰基單體(b)的含量的下限值優選為I重量%,更優選5重量%,進一步優選9重量%,進一步更優選24重量%,最優選26重量%。另一方面,所述含氰基單體(b)的含量的上限值優選為50重量%,更優選49. 5重量%,進一步優選40重量%,進一步更優選35重量%,最優選30重量%。其中,所述含氰基單體(b)的含量特別優選5 30重量%。通過所述含量為5重量%以上,進一步提高熱固型丙烯酸類膠粘劑層的強度(整體強度),因此優選。另一方面,所述含量超過49. 5重量%時,有時熱固型丙烯酸類膠粘劑層的膠粘力下降。
所述含羧基單體(C)為具有羧基的單體,沒有特別限制,可以列舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸等。另外,含羧基單體也包括這些含羧基單體的酸酐(例如,含酸酐基單體,如馬來酸酐、衣康酸酐等)。其中,優選丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸,特別優選丙烯酸。所述含羧基單體(C)可以單獨使用或者兩種以上組合使用。通過使用含羧基單體(C),可以提高本發明的導電性熱固型膠粘帶的膠粘力,因此優選。構成丙烯酸類聚合物(X)的單體成分中含羧基單體(C)的含量,相對于構成丙烯酸類聚合物(X)的單體成分總量(100重量%)優選為O. 3^10重量%,更優選O. 5^8重量%,進一步優選廣6重量%。通過所述含量為O. 5重量%以上,可以提高熱固型丙烯酸類膠粘劑層的膠粘力,因此優選。另一方面,所述含量超過10重量%時,有時熱固型丙烯酸類膠粘劑層的膠粘力下降。作為構成丙烯酸類聚合物(X)的單體成分,除了所述(甲基)丙烯酸Ch4烷基酯(a)、含氰基單體(b)和含羧基單體(C)以外,也可以使用其它單體成分(可共聚單體)。所述其它單體成分(可共聚單體)可以單獨使用或者兩種以上組合使用。作為所述其它單體成分(可共聚單體),可以列舉例如具有碳原子數15 20的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸C15_2(l烷基酯),如(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等;含非芳香環(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸環烷酯[(甲基)丙烯酸環己酯等]或(甲基)丙烯酸異冰片酯等;含芳香環(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸芳酯[(甲基)丙稀酸苯酷等]、(甲基)丙稀酸芳氧基燒基酷[(甲基)丙稀酸苯氧基乙酷等]、(甲基)丙烯酸芳烷酯[(甲基)丙烯酸芐酯等]等;含環氧基丙烯酸類單體,如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等;乙烯基酯類單體,如乙酸乙烯酯、丙烯乙烯酯等;苯乙烯類單體,如苯乙烯、α -甲基苯乙烯等;含羥基單體,如(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯等;(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯類單體,如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等;(甲基)丙烯酸氨基烷基酯類單體,如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N- 二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯等;(N-取代的)酰胺類單體,如(甲基)丙烯酰胺、N,N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥基(甲基)丙烯酰胺等;烯烴類單體,如乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯等;乙烯醚類單體,如甲基乙烯基醚等;等。
另外,作為所述其它單體成分(可共聚單體),也可以使用多官能單體,如己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯等。換句話說,丙烯酸類聚合物(X)優選為至少含有來源于(甲基)丙烯酸Ch4烷基酯Ca)的構成單元、來源于含氰基單體(b)的構成單元和來源于含羧基單體(c)的構成單元的丙烯酸類聚合物。各構成單元各自可以為一種或者兩種以上。丙烯酸類聚合物(X) (100重量%)中,來源于(甲基)丙烯酸Ch4烷基酯(a)的構成單元的含量優選為50重量%以上,更優選5(Γ95重量%,進一步優選5(Γ90重量%,進一步更優選55 75重量%,最優選6(Γ72重量%。來源于含氰基單體(b)的構成單元的含量優選為9 49. 5重量%,更優選2Γ40重量%,進一步優選26 35重量%。來源于含羧基單體(c)的構成單元的含量優選為O. 3^10重量%,更優選O. 5^8重量%,進一步優選f 6重量%。 所述丙烯酸類聚合物(X)可以通過公知或慣用的聚合方法(例如,溶液聚合法、乳液聚合法、懸浮聚合法、本體聚合法或紫外線照射聚合法等)來制備。另外,在丙烯酸類聚合物(X)的聚合時根據需要使用的聚合引發劑、乳化劑、鏈轉移劑等,沒有特別限制,可以從公知或慣用的物質中適當選擇使用。更具體而言,作為所述聚合引發劑,可以列舉例如偶氮類聚合引發劑,如2,2’ -偶氮二異丁腈、2,2’ -偶氮二(4-甲氧基-2,4- 二甲基戍臆)、2,2,-偶氮二(2,4- 二甲基戍臆)、2,2,-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,I’-偶氮二 (環己烷-I-甲腈)、2,2’_偶氮二(2,4,4-三甲基戊烷)、2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯、2,2’ -偶氮二 {2-[1-(2_羥基乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷}二鹽酸鹽等;過氧化物類聚合引發劑,如過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫、過氧化二叔丁基、過氧苯甲酸叔丁酯、過氧化二枯基、1,I- 二(叔丁過氧基)_3,3,5-三甲基環己烷、I, I- 二(叔丁過氧基)環癸烷等;等。所述聚合引發劑可以單獨使用或者兩種以上組合使用。所述聚合引發劑的使用量沒有特別限制,可以從通常的使用量的范圍適當選擇。作為所述鏈轉移劑,可以列舉例如十二硫醇(月桂硫醇)、2_巰基乙醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸、巰基乙酸-2-乙基己酯、2,3- 二巰基-I-丙醇、α -甲基苯乙烯二聚物等。作為所述乳化劑,可以列舉例如陰離子型乳化劑,如月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧化乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸銨、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸鈉等;非離子型乳化劑,如聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚等;等。所述鏈轉移劑和所述乳化劑各自可以單獨使用或者兩種以上組合使用。另外,在溶液聚合中,可以使用各種普通的溶劑。作為所述溶劑,可以列舉有機溶劑,例如酯類,如乙酸乙酯、乙酯正丁酯等;芳香族烴類,如甲苯、苯等;脂肪族烴類,如正己烷、正庚烷等;脂環烴類,如環己烷、甲基環己烷等;酮類,如甲乙酮、甲基異丁基酮等;等。所述溶劑可以單獨使用,或者兩種以上混合使用。所述丙烯酸類聚合物(X)的重均分子量(Mw)沒有特別限制,從提高所述熱固型丙烯酸類膠粘劑組合物的涂布性從而提高生產率的觀點、或者提高所述熱固型丙烯酸類膠粘劑層的強度從而即使長期使用或者在苛刻環境條件下使用時也可以發揮穩定的導電性的觀點考慮,優選20萬 160萬,更優選30萬 140萬,進一步優選30萬 70萬。丙烯酸類聚合物(X)的重均分子量可以通過聚合引發劑或鏈轉移劑的種類或其使用量、聚合時的溫度或時間、以及單體濃度、單體滴加速度等來控制。所述重均分子量可以通過凝膠滲透色譜法(GPC)來測定。具體而言,例如,可以按照下述的〈GPC的測定方法 > 進行測定而求出。〈GPC的測定方法〉(樣品的制備)將作為測定對象的丙烯酸類聚合物溶解于洗脫液中,制備該丙烯酸類聚合物的
O.P/oTHF溶液,放置I天后,用O. 45 μ m膜濾器進行過濾,將所得濾液作為樣品,在下述測定條件下進行GPC測定。
(測定條件)GPC裝置HLC_8120GPC (東曹株式會社制)柱TSKgeIsuperAWM_H、TSKgel superAW4000、TSKgel superAW2500 (東曹株式會社制)柱尺寸各自6_ Φ X 15cm、共計45cm柱溫40°C洗脫液IOmM-LiBrUOmM-磷酸/THF (四氫呋喃)流速0.4mL/ 分鐘入口壓力4.6MPa注射量20μ L檢測器差示折射率計標準試樣聚環氧乙烷數據處理裝置GPC-8020 (東曹株式會社制)所述熱固型丙烯酸類膠粘劑組合物中所述丙烯酸類聚合物(X)的含量(含有比例、配合比例)沒有特別限制,從膠粘力的觀點考慮,相對于所述熱固型丙烯酸類膠粘劑組合物的全部不揮發成分(100重量%),優選為30重量%以上,更優選3(Γ95重量%,進一步優選
40^90 重量 %。另外,作為所述熱固性樹脂,沒有特別限制,可以使用通過加熱固化而發揮膠粘作用的公知慣用的熱固性樹脂。熱固性樹脂用于賦予熱固性。作為所述熱固性樹脂,可以列舉例如酚醛樹脂、氨基樹脂、不飽和聚酯樹脂、環氧樹脂、聚氨酯樹脂、聚硅氧烷樹脂、熱固性聚酰亞胺樹脂等。其中,所述熱固性樹脂優選酚醛樹脂和/或環氧樹脂,更優選酚醛樹脂。所述熱固性樹脂可以單獨使用或者兩種以上組合使用。作為所述酚醛樹脂,沒有特別限制,可以使用公知慣用的酚醛樹脂。可以列舉例如甲階酚醛樹脂型酚醛樹脂、酚醛清漆型酚醛樹脂、各種改性酚醛樹脂(例如,烷基改性的酚醛樹脂)等。所述酚醛樹脂可以單獨使用或者兩種以上組合使用。作為所述酚醛樹脂,特別優選醚化酚醛樹脂。醚化酚醛樹脂由于加熱固化時的反應性優良,因此在使用醚化酚醛樹脂作為熱固性樹脂時,膠粘力提高的效果特別優良。另外,本說明書中,有時將優選作為熱固性樹脂使用的醚化酚醛樹脂稱為“醚化酚醛樹脂(Y) ”。上述醚化酚醛樹脂(Y),是指酚醛樹脂所具有的羥甲基(酹醛樹脂中的羥甲基)的一部分被醚化而得到的酚醛樹脂。即,為至少具有未醚化的羥甲基和醚化的羥甲基的酚醛樹脂。另外,所述醚化酚醛樹脂(Y),優選為作為酚醛樹脂所具有的羥甲基的一部分由烷基醚化的酚醛樹脂的烷基醚化酚醛樹脂。作為所述烷基,可以列舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、異辛基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十一基、十二基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基、十九基、二十基等碳原子數廣20的烷基。其中,優選正丁基。上述醚化酚醛樹脂(Y)中,作為骨架的酚醛樹脂沒有特別限制。作為醚化酚醛樹脂(Y),可以列舉例如醚化酚醛清漆型酚醛樹脂、醚化甲階酚醛樹脂型酚醛樹脂、醚化甲酚醛樹脂等。其中,優選醚化甲酚醛樹脂,更優選丁醚化甲酚醛樹脂(羥甲基的一部分被丁醚化的甲酚醛樹脂)。醚化酚醛樹脂(Y)可以單獨使用或者兩種以上組合使用。
上述醚化酚醛樹脂⑴中醚化的羥甲基的比例,例如,醚化的羥甲基相對于醚化的羥甲基與未醚化的羥甲基的總計(100摩爾%)的比例優選為50摩爾%以上。醚化的羥甲基的比例低于50摩爾%時,有時促進醚化酚醛樹脂在常溫下反應,或者加熱固化時的反應性降低。作為上述醚化酚醛樹脂(Y),可以使用市售的醚化酚醛樹脂。具體而言,可以使用例如商品名S 4卜> y' > PR-55317”(住友電木株式會社制造,丁醚化甲酚醛樹脂,醚化的羥甲基的比例為90摩爾%)、商品名“CKS-3898” (昭和電工株式會社制造,丁醚化甲酚醛樹脂)等。所述熱固型丙烯酸類膠粘劑組合物中熱固性樹脂(特別是上述醚化酚醛樹脂(Y))的含量(含有比例、配合比例)沒有特別限制,相對于丙烯酸類聚合物(X) 100重量份優選為Γ200重量份,更優選1(Γ150重量份,進一步優選1(Γ130重量份,最優選1(Γ 00重量份。通過將所述醚化酚醛樹脂(Y)的含量設定為I重量份以上,可以提高熱固型丙烯酸類膠粘劑層的熱固化性。另外,通過設定為200重量份以下,在高溫壓制時膠粘劑不會露出,因此優選。另外,將所述熱固型丙烯酸類膠粘劑組合物中熱固性樹脂的含量特別是上述醚化酚醛樹脂(Y)的含量相對于丙烯酸類聚合物(X) 100重量份設定為20重量份以上時,可以增大固化前熱固型丙烯酸類膠粘劑層的粘性,因此可以暫時膠粘。另外,所述熱固型丙烯酸類膠粘劑組合物中,優選含有溶劑。作為所述溶劑,可以列舉例如酯類,如乙酸乙酯、乙酸正丁酯等;芳烴類,如甲苯、苯等;脂肪烴類,如正己烷、正庚烷等;脂環烴類,如環己烷、甲基環己烷等;酮類,如甲乙酮、甲基異丁基酮等;等。所述溶劑可以單獨使用或者兩種以上組合使用。另外,所述溶劑包括分散介質的含義。另外,所述熱固型丙烯酸類膠粘劑組合物中,根據需要可以在不損害本發明特性的范圍內含有公知的添加劑,如抗老化劑、填充劑(填料)、著色劑(顏料、染料等)、紫外線吸收劑、抗氧化劑、交聯劑、增粘劑、增塑劑、軟化劑、表面活性劑、防靜電劑等。所述添加劑可以單獨使用或者兩種以上組合使用。特別地,形成所述熱固型膠粘劑層的熱固型膠粘劑組合物(特別是上述熱固型丙烯酸類膠粘劑組合物)中,可以含有導電性填料。即,構成本發明的導電性熱固型膠粘帶的熱固型膠粘劑層(特別是熱固型丙烯酸類膠粘劑層)中,可以添加導電性填料。通過添加導電性填料,可以進一步提高本發明的導電性熱固型膠粘帶的電傳導性的可靠性。另外,導電性填料可以單獨使用或者兩種以上組合使用。S卩,本發明的導電性熱固型膠粘帶的熱固型膠粘劑層,從電傳導性的可靠性的觀點考慮,可以為由含有導電性填料的熱固型膠粘劑組合物形成的熱固型膠粘劑層。作為所述導電性填料,沒有特別限制,可以列舉公知慣用的導電性填料。例如,可以列舉包含鎳、鐵、鉻、鈷、鋁、銻、鑰、銅、銀、鉬、金等金屬的填料;包含這些金屬的合金或氧化物的填料;包含炭黑等碳的填料;將它們(包含所述金屬、所述金屬的合金或氧化物、所述碳的填料)包覆在聚合物微球、樹脂等上而得到的填料等。其中,所述導電性填料,優選金屬填料、金屬包覆填料(例如,將金屬包覆在聚合物微球、樹脂等上而得到的填料)。特別地,從長期的導通可靠性的觀點考慮,優選金填料或銀填料。作為所述導電性填料的形狀,沒有特別限制,可以優選列舉球形或釘形,更優選球形。為球形或釘形導電性填料時,可以容易地在熱固型膠粘劑層中均勻分散,因此容易使導·電性熱固型膠粘帶同時具備膠粘性和電傳導性。另外,所述導電性填料也可以為形狀不同的導電性填料的混合物。例如,所述導電性填料中,可以混合有球形導電性填料和釘形導電性填料。另外,所述導電性填料的長徑比,沒有特別限制,例如,優選I. (Γ2. 0,更優選I. (Tl. 5。另外,所述長徑比例如可以通過掃描型電子顯微鏡(SEM)測定。所述導電性填料可以使用市售品。可以列舉例如商品名“Ag-HWQ-400”(福田金屬箔粉工業株式會社制造,銀填料)等。所述熱固型膠粘劑組合物(特別是所述熱固型丙烯酸類膠粘劑組合物)中所述導電性填料的含量,沒有特別限制,相對于除導電性填料以外的所述熱固型膠粘劑組合物的全部固體成分(100重量份)優選為25 250重量份,更優選3(Γ150重量份,進一步優選35 100重量份。通過將導電性填料的含量設定為25重量份以上,可以提高電傳導性。另一方面,通過將導電性填料的含量設定為250重量份以下,可以抑制導電性填料的凝聚,從而熱固型膠粘劑層的表面不會過于粗糙,因此可以兼具長期導通可靠性和膠粘力。另外,從成本方面考慮也是有利的。特別地,所述熱固型丙烯酸類膠粘劑組合物優選含有丙烯酸類聚合物(X)作為主要成分,并且含有醚化酚醛樹脂(Y)。即,本發明的導電性熱固型膠粘帶,優選為具有由含有丙烯酸類聚合物(X)作為主要成分、并且含有醚化酚醛樹脂(Y)的熱固型丙烯酸類膠粘劑組合物形成的熱固型丙烯酸類膠粘劑層的導電性熱固型丙烯酸類膠粘帶。所述熱固型丙烯酸類膠粘劑組合物,例如可以通過將丙烯酸類聚合物(X)、熱固性樹脂(特別是醚化酚醛樹脂(Y))以及根據需要的各種添加劑等混合來制備。另外,丙烯酸類聚合物(X)、熱固性樹脂也可以通過溶解于溶劑中以溶液的狀態、或者通過分散到分散介質中以分散液的狀態,用于所述熱固型丙烯酸類膠粘劑組合物的制備。所述熱固型膠粘劑層由熱固型膠粘劑組合物形成。所述熱固型膠粘劑層可以具有單層、多層中的任意一種形態。所述熱固型膠粘劑層(固化前)的凝膠分數、特別是所述熱固型丙烯酸類膠粘劑層(固化前)的凝膠分數,沒有特別限制,從熱固型膠粘劑層的柔軟性的觀點考慮,優選低于70% (重量%)(例如,0%以上且低于70%),更優選低于60%,進一步優選低于50%。所述凝膠分數可以作為不溶于甲乙酮的成分來求出。具體而言,作為在室溫(23°C)下在甲乙酮中浸潰7天后的不溶成分相對于浸潰前的試樣的重量分數(單位重量%)來求出。通過所述凝膠分數為低于70%,可以提高所述熱固型膠粘劑層(特別是所述熱固型丙烯酸類膠粘劑層)的柔軟性,提高膠粘力,因此優選。所述凝膠分數(不溶于甲乙酮的成分的比例),具體地可以通過例如以下的〈凝膠分數的測定方法 > 測定和計算。<凝膠分數的測定方法>從本發明的導電性熱固型膠粘帶上取約O. Ig的熱固型膠粘劑層,作為凝膠分數測定用的熱固型膠粘劑層。將上述凝膠分數測定用的熱固型膠粘劑層,用具有O. 2μπι平均孔徑的多孔四氟乙烯片(商品名“NTF1122”,日東電工株式會社制)包裹后,用風箏線扎緊,測定此時的重量,將該重量作為浸潰前重量。另外,該浸潰前重量是熱固型膠粘劑層、四氟 乙烯片和風箏線的總重量。另外,也測定四氟乙烯片與風箏線的合計重量,將該重量作為包裝重量。然后,將所述熱固型膠粘劑層用四氟乙烯片包裹、并用風箏線扎緊的物體(以下稱為“樣品”)放入充滿甲乙酮的50mL容器中,在室溫(23°C)下靜置I周(7天)。之后,從容器中取出樣品(甲乙酮處理后),轉移到鋁杯中,在130°C下在干燥機中干燥2小時除去甲乙酮,然后測定重量,并將該重量作為浸潰后重量。由下式計算凝膠分數。凝膠分數(重量%) = (A-B) / (C-B) XlOO(式中,A為浸潰后重量,B為包裝重量,C為浸潰前重量)。所述熱固型膠粘劑層的在150°C固化處理I小時后的凝膠分數、特別是所述熱固型丙烯酸類膠粘劑層的在150°C固化處理I小時后的凝膠分數,沒有特別限制,優選90%(重量%)以上,更優選92%以上,進一步優選96%以上。對于所述熱固型膠粘劑層的在150°C固化處理I小時后的凝膠分數的上限,沒有特別限制,例如為100%。通過所述凝膠分數為90%以上,可以快速地充分進行所述熱固型膠粘劑層的固化處理,并且固化后的膠粘性更優良,因此優選。所述凝膠分數低于90%時,在150°C I小時的固化處理中固化反應的進行不充分,有時固化后的膠粘力不足,有時為了充分地膠粘需要更高的固化溫度或更長的固化時間,因此成本提聞。另外,所述熱固型膠粘劑層的在150°C固化處理I小時后的凝膠分數,具體地例如,可以通過將從本發明的導電性熱固型膠粘帶在150°C加熱I小時進行固化處理后的導電性熱固型膠粘帶上取的熱固型膠粘劑層(固化后的熱固型膠粘劑層)作為“凝膠分數測定用的熱固型膠粘劑層”,與上述的〈凝膠分數的測定方法 > 同樣地測定和計算。所述熱固型膠粘劑層的厚度沒有特別限制,優選1(Γ80 μ m,更優選2(Γ60 μ m,特別優選25 50 μ m。通過將厚度設定為10 μ m以上,在粘貼時產生的應力容易分散,難以產生剝離。另一方面,通過將厚度設定為80μπι以下,對制品的小型化和薄膜化有利。特別地,在后述的具有貫穿孔的導電性熱固型膠粘帶(導電性熱固型膠粘帶a)的情況下,熱固型膠粘劑層的厚度過厚時,通過開設貫穿孔而形成的突出部會沉落(即,突出部向閉塞貫穿孔的方向陷落),由此金屬箔不能在熱固型膠粘劑層側的表面露出(將該現象稱為“熱固型膠粘劑層的侵蝕(侵食)”),具有難以增大端子部面積的傾向。通過將厚度設定為80 μ m以下,可以抑制所述由熱固型膠粘劑層的侵蝕,可以有效地增大端子部的面積,因此可以發揮穩定的電傳導性。[導電性熱固型膠粘帶]本發明的導電性熱固型膠粘帶,在金屬箔的單面側具有熱固型膠粘劑層。另外,本發明的導電性膠粘帶,除了所述金屬箔、熱固型膠粘劑層以外,在不損害本發明效果的范圍內,也可以具有其它層(例如,中間層、底涂層等)。本發明的導電性熱固型膠粘帶的膠粘面上,可以設置隔片(剝離襯墊)。作為所述隔片,可以使用慣用的剝離紙等,沒有特別限制,可以使用例如具有剝離處理層的基材、包含含氟聚合物的低膠粘性基材、包含非極性聚合物的低膠粘性基材等。作為所述具有剝離處理層的基材,可以列舉例如由聚硅氧烷類、長鏈烷基類、含氟型、硫化鑰類等剝離處理劑進行表面處理后的塑料薄膜或紙等。作為所述含氟聚合物,可以列舉例如聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯 共聚物等。另外,作為所述非極性聚合物,可以列舉例如烯烴類樹脂(例如,聚乙烯、聚丙烯等)等。其中,從抑制隔片翹起(隔片從粘合面部分剝離的現象)的觀點考慮,優選使用包含聚乙烯或聚丙烯的隔片。另外,隔片可以通過公知慣用的方法形成。另外,隔片的厚度等也沒有特別限制。本發明的導電性熱固型膠粘帶,可以通過在金屬箔的單面側形成熱固型膠粘劑層來制作。作為所述熱固型膠粘劑層的形成方法,可以列舉將熱固型膠粘劑組合物涂布到金屬箔或隔片上并根據需要進行干燥和/或固化的方法。另外,所述熱固型膠粘劑層的形成方法中的涂布,可以使用公知的涂布法,并且可以使用慣用的涂布機,例如凹版輥式涂布機、反轉輥式涂布機、輥舔式涂布機^ 口一 > ZT 一夕一)、浸潰輥式涂布機、刮棒式涂布機、刮刀涂布機、噴涂機、逗點形刮刀涂布機(comma coater)、直接涂布機等。本發明的導電性熱固型膠粘帶的厚度,沒有特別限制,優選2(Γ180 μ m,更優選4(Γ140 μ m,進一步優選5(Γ110 μ m。通過將所述厚度設定為20 μ m以上,具有充分的帶強度,從而作業性提高。另一方面,通過將所述厚度設定為180μπι以下,對制品的薄膜化或小型化有利。另外,所述“導電性熱固型膠粘帶的厚度”是指從導電性熱固型膠粘帶的金屬箔表面(金屬箔表面中不具有熱固型膠粘劑層的一側的表面)到膠粘面的厚度。本發明的導電性熱固型膠粘帶和所述熱固型膠粘劑層,通過加熱進行固化反應(熱固化),由此可以發揮優良的膠粘力。通過將本發明的導電性熱固型膠粘帶加熱使所述熱固型膠粘劑層固化(熱固化),可以得到具有強膠粘力的膠粘帶(熱固化后的導電性熱固型膠粘帶)。所述固化條件(加熱條件),沒有特別限制,優選在100°c上(例如10(T200°C)的溫度下加熱30分鐘以上(例如30 360分鐘),更優選在150°C以上(例如15(T200°C )的溫度下加熱60分鐘以上(例如6(Γ360分鐘)。本發明的導電性熱固型膠粘帶,在金屬箔的單面側具有熱固型膠粘劑層,只要所述熱固型膠粘劑層的固化前膠粘力為2N/20mm以上、所述熱固型膠粘劑層的固化后膠粘力為10N/20mm以上即可,沒有特別限制,作為其具體方式,可以列舉例如如下的導電性熱固型膠粘帶(以下,將該具體方式的導電性熱固型膠粘帶稱為“導電性熱固型膠粘帶A”),其為在金屬箔的單面側具有熱固型膠粘劑層,并且具有在熱固型膠粘劑層側的表面露出的端子部的熱固型膠粘帶,其中,熱固型膠粘劑層(導電性熱固型膠粘帶的熱固型膠粘劑層側的表面)每30mm2中存在的端子部的總面積控制到O. f 5mm2。所述“端子部”為在導電性熱固型膠粘帶A的熱固型膠粘劑層側的表面露出的金屬部分(也包括金屬部分的表面被氧化的情況),并且為與導電性熱固型膠粘帶A中的金屬箔電導通的部分。具體而言,是指從熱固型膠粘劑層表面側觀察導電性熱固型膠粘帶A時,露出的金屬部分。導電性熱固型膠粘帶A上具有這樣的端子部,因此粘貼到被粘物上時所述端子部的至少一部分與被粘物接觸,由此可以確保被粘物與導電性熱固型膠粘帶A的金屬箔之間的電導通。即,所述端子部在導電性熱固型膠粘帶A中起到發揮厚度方向上的電傳導性的作用。其中,作為所述端子部,從在厚度方向上發揮穩定的導電性的觀點考慮,優選為由構成導電性熱固型膠粘帶的金屬箔的一部分形成的端子部,即通過構成導電性熱固型膠粘帶的金屬箔的一部分在熱固型膠粘劑層側的表面露出而形成的端子部。導電性熱固型膠粘帶A中熱固型膠粘劑層每30mm2中存在的端子部的總面積(熱 固型膠粘劑層側的表面每30_2中存在的端子部的總面積)(以下,有時簡稱為“端子部的總面積”),優選為O. f5mm2。端子部的總面積的上限優選為5mm2,更優選2. 5mm2,進一步優選1mm2,特別優選O. 5mm2。另外,端子部的總面積的下限優選為O. Imm2,更優選O. 12mm2,進一步優選O. 15_2。通過將所述端子部的總面積設定為O. Imm2以上,可以防止長期使用或者在苛刻環境下使用導致端子部與被粘物的接觸面積(以下有時簡稱為“接觸面積”)下降而伴隨的電阻值急劇上升,可以發揮穩定的電傳導性。另一方面,通過將所述端子部的總面積設定為5mm2以下,可以提高對被粘物的膠粘性。另外,“端子部的面積”是指從垂直于熱固型膠粘劑層表面的方向觀察導電性熱固型膠粘帶A的熱固型膠粘劑層側的表面時,露出的金屬部分(端子部)的面積。即,是指從垂直于熱固型膠粘劑層表面的方向觀察熱固型膠粘劑層側的表面時,端子部的投影面積。所述端子部的總面積沒有特別限制,例如,對于在熱固型膠粘劑層每30mm2中存在的全部端子部,可以通過測定各自的面積(投影面積),并將它們進行相加來測定。更具體而言,例如,可以通過下述的方法來測定。[端子部的總面積的測定方法]將導電性熱固型膠粘帶切割為長6_X寬5mm (面積30mm2)的尺寸,將其作為測
定樣品。使用數字式顯微鏡(株式會社々一二 > ^制造,型號“VHX-600”),以測定倍數200倍(透鏡使用“VH-Z20”)觀察所述測定樣品的熱固型膠粘劑層側的表面,并拍攝端子部(在熱固型膠粘劑層側的表面露出的金屬部分)的圖像(投影面的圖像)。然后,在測定模式下,指定所述圖像中端子部的區域,并測定該區域的面積,由此來測定端子部的面積。同樣地,測定所述樣品中存在的所有端子部的面積,并將它們相加,由此計算熱固型膠粘劑層每30mm2中存在的端子部的總面積。更具體而言,可以通過后述的(評價)中的“(2)端子部的面積”中記載的方法來測定。另外,導電性熱固型膠粘帶的帶寬度不足6_時,例如,可以通過使用以使得熱固型膠粘劑層的面積為30_2的方式調節長度后切割而得到的測定樣品進行測定,也可以通過將使用熱固型膠粘劑層的面積小于30mm2的測定樣品測定得到的值換算為熱固型膠粘劑層每30mm2的值來測定。另外,作為所述端子部的總面積的測定方法,不限于上述的測定方法,例如,也可以采用測定任意面積(例如IOOcm2等)的熱固型膠粘劑層中存在的全部端子部的面積(投影面積)并將它們相加,然后換算為熱固型膠粘劑層每30mm2的數值的方法。作為在導電性熱固型膠粘帶A中形成所述端子部的方法,沒有特別限制,例如,可以列舉從金屬箔側實施壓花加工從而使所述金屬箔的一部分在熱固型膠粘劑層側的表面露出,并將其作為端子部的方法;或者從金屬箔側開設貫穿孔,在熱固型膠粘劑層側的表面形成金屬箔的突出部,并將其作為端子部的方法;等。其中,優選從金屬箔側開設貫穿孔,在熱固型膠粘劑層側的表面形成金屬箔的突出部,并將其作為端子部的方法,從發揮更穩定的電傳導性的觀點考慮,優選從金屬箔側開設貫穿孔,在熱固型膠粘劑層側的表面形成金屬箔的突出部,然后將該突出部折疊并將其作為端子部的方法。即,作為導電性熱固型膠粘帶A中的端子部,優選為通過從金屬箔開設貫穿孔,在熱固型膠粘劑層側的表面形成金屬箔的突出部,然后將該突出部折疊而形成的端子部。通過上述方法形成端子部時,容易將熱·固型膠粘劑層每30mm2中存在的端子部的總面積控制到上述范圍內,因此優選。以下,將通過上述的從金屬箔側開設貫穿孔,在熱固型膠粘劑層側的表面形成金屬箔的突出部,然后將該突出部折疊并將其作為端子部的方法得到的導電性熱固型膠粘帶稱為“導電性熱固型膠粘帶a”。即,導電性熱固型膠粘帶a是,端子部為通過從金屬箔側開設貫穿孔,在熱固型膠粘劑層側的表面形成金屬箔的突出部,然后將該突出部折疊而形成的端子部的導電性熱固型膠粘帶。以下,對導電性熱固型膠粘帶a進行詳細說明。但是,本發明不限于此。另外,所述“突出部”是指開設所述貫穿孔時在熱固型膠粘層側的表面突出的金屬箔的部分,也稱為“毛刺另外,本說明書中,“將突出部折疊”是指,將所述突出部彎曲使得構成突出部的金屬箔在熱固型膠粘劑層側的表面露出。導電性熱固型膠粘帶a是具有以下構成的單面膠粘帶在金屬箔的單面側具有熱固型膠粘劑層,設置有貫穿所述金屬箔以及熱固型膠粘劑層的孔(貫穿孔),金屬箔的一部分通過所述貫穿孔露出到熱固型膠粘劑層側的表面,并將其作為端子部。通過具有這樣的端子部,可以在金屬箔與對被粘物的膠粘面之間確保導電性(厚度方向上的導電性)。圖6和圖7是表示導電性熱固型膠粘帶a的構成的一例的示意圖。圖6 (導電性熱固型膠粘帶a的示意圖(端子部的剖視圖))中,導電性熱固型膠粘帶23在金屬箔21的單面側具有熱固型膠粘劑層22,在金屬箔21和熱固型膠粘劑層22上設置有貫穿孔25,金屬箔21的一部分通過貫穿孔25露出到熱固型膠粘劑層側的表面,由此形成端子部24。可見,導電性熱固型膠粘帶a中,通過貫穿孔25和端子部24,形成起到使金屬箔21與端子部24之間通電的作用的導通部26。圖7是表示導電性熱固型膠粘帶a的一例的示意圖(俯視圖)。圖7中的貫穿孔25的位置圖案為所謂的散點圖案,例如,可以使用間隔y排列長度方向的配置間隔為X的列,并且在相鄰的列間錯開半間距的圖案。作為所述配置間隔X,沒有特別限制,例如優選
l、mm,更優選2 4mm。另外,作為所述間隔y,沒有特別限制,例如優選4mm,更優選2 3mm。導電性熱固型膠粘帶a中熱固型膠粘劑層每30mm2中存在的貫穿孔的數量(密度)(熱固型膠粘劑層側的表面每30mm2中存在的貫穿孔的數量)沒有特別限制,例如,優選3 10個/30mm2,更優選3飛個/30mm2。通過將所述貫穿孔的數量設定為3個/30mm2以上,導電性熱固型膠粘帶的端子部與被粘物的接觸部位增多,因此即使在由于長期使用或者苛刻環境條件下使用而導致端子部各自的接觸面積下降的情況下,通過保持充分的接觸部位也可以確保電導通,可以抑制電阻值急劇上升。另一方面,通過將所述貫穿孔的數量設定為10個/30mm2以下,導電性熱固型膠粘帶可以保持充分的強度,從而作業性提高。所述貫穿孔的數量(密度)沒有特別限制,例如,可以通過目測或者使用數字式顯微鏡等計數任意面積(例如,30mm2、IOOmm2等)的熱固型膠粘劑層中存在的貫穿孔的數量,并根據需要換算為熱固型膠粘劑層每30mm2中的數量來測定。導電性熱固型膠粘帶a中每一個貫穿孔中端子部的平均面積(以下,有時簡稱為“端子部的平均面積”)優選為50,000^500, OOOm2,更優選100,000^400, 000 μ m2,進一步優選100,00(Γ300,000μπι2。通過將端子部的平均面積設定為50,000 μ m2以上,端子部與被粘物的接觸面積增大,因此即使在由于長期使用或者苛刻環境條件下使用而導致接觸面積下降的情況下,也可以保持充分的用于確保電傳導性的接觸面積,從而可以發揮穩定的電 傳導性。另一方面,通過將端子部的平均面積設定為500,000 μ m2以下,貫穿孔不會變得過大,因此導電性熱固型膠粘帶可以保持充分的強度,從而作業性提高。所述端子部的平均面積,沒有特別限制,例如,可以通過對熱固型膠粘劑層每30mm2中存在的全部端子部,測定各自的投影面積,并將相加得到面積(熱固型膠粘劑層每30mm2中存在的端子部的總面積),將該所得面積除以該熱固型膠粘劑層每30mm2中存在的貫穿孔的數量來求出。更具體而言,例如,可以通過下述的方法來測定。[端子部的平均面積的測定方法]將導電性熱固型膠粘帶切割為長6mmX寬5mm (面積30mm2)的尺寸,將其作為測
定樣品。使用數字式顯微鏡(株式會社々一二 > ^制造,型號“VHX-600”),以測定倍數200倍(透鏡使用“VH-Z20”)觀察所述測定樣品的熱固型膠粘劑層側的表面,并拍攝端子部(在熱固型膠粘劑層側的表面露出的金屬部分)的圖像(投影面的圖像)。然后,在測定模式下,指定所述圖像中端子部的區域,測定該區域的面積,由此來測定端子部的面積。同樣地,測定所述樣品中存在的所有端子部的面積,并將它們相加,由此計算熱固型膠粘劑層每30mm2中存在的端子部的總面積。用上述測定的端子部的總面積除以上述測定樣品中存在的貫穿孔的數量(可以通過目測或者使用數字式顯微鏡等來計數),由此可以求出每一個貫穿孔的端子部的平均面積。另外,導電性熱固型膠粘帶的帶寬度不足6_時,例如,可以通過使用以使得熱固型膠粘劑層的面積為30_2的方式調節長度后切割而得到的測定樣品進行測定,也可以通過將使用熱固型膠粘劑層的面積小于30mm2的測定樣品測定得到的值換算為熱固型膠粘劑層每30mm2的值來測定。另外,更具體而言,可以通過后述的(評價)中的“(2)端子部的面積”中記載的方法來測定。另外,作為所述端子部的平均面積的測定方法,不限于上述的測定方法,例如,也可以使用測定任意面積(例如IOOcm2等)的熱固型膠粘劑層中存在的全部端子部的面積(投影面積)并將它們相加,然后,除以所述的熱固型膠粘劑層(任意面積的熱固型膠粘劑層)中存在的貫穿孔的數量的方法。作為構成導電性熱固型膠粘帶a的金屬箔,可以優選使用上述例示的金屬箔。另夕卜,關于所述金屬箔的厚度,優選控制到上述的范圍內。另外,導電性熱固型膠粘帶a的“金屬箔的厚度”是指導電性熱固型膠粘帶a中未形成端子部的部分的金屬箔的厚度。作為構成導電性熱固型膠粘帶a的熱固型膠粘劑層,可以優選使用上述例示的熱固型膠粘劑層。另外,關于熱固型膠粘劑層的厚度,優選控制到上述的范圍內。另外,導電性熱固型膠粘帶a的“熱固型膠粘劑層的厚度”是指導電性熱固型膠粘帶a中未形成端子部的部分的熱固型膠粘劑層的厚度。導電性熱固型膠粘帶a中所述熱固型膠粘劑層的厚度相對于所述金屬箔的厚度之比[(熱固型膠粘劑層的厚度)/ (金屬箔的厚度)]優選為O. Γ10,更優選O. 2 9,進一步 優選O. 3 8。通過將所述熱固型膠粘劑層的厚度相對于所述金屬箔的厚度之比設定為O. I以上,可以得到對基材(金屬箔)的剛性充分的膠粘力。另一方面,通過將所述的熱固型膠粘劑層的厚度相對于金屬箔的厚度之比設定為10以下,可以抑制所述的熱固型膠粘劑層的侵蝕,可以擴大端子部的面積。作為導電性熱固型膠粘帶a的具體制造方法,沒有特別限制,例如,可以列舉至少包括在金屬箔的單面側具有熱固型膠粘劑層的層疊體上從所述金屬箔側開設貫穿孔,在所述熱固型膠粘劑層側的表面形成金屬箔的突出部的工序(有時將該工序稱為“工序1”),然后將所述突出部折疊的工序(有時將該工序稱為“工序2”)的制造方法。在所述工序2后,根據需要可以包括實施壓制加工的工序(有時將該工序稱為“工序3”)。圖8是表示導電性熱固型膠粘帶a的制造方法的一例的示意圖。圖中的21表示金屬箔,22表示熱固型膠粘劑層。另外,25表示貫穿孔,27表示突出部,24表示端子部。所述的在金屬箔的單面側具有熱固型膠粘劑層的層疊體,沒有特別限制,例如,可以通過在金屬箔的單面側形成熱固型膠粘劑層來制造,也可以使用市售品。另外,所述的在金屬箔的單面側形成熱固型膠粘劑層的工序可以與導電性熱固型膠粘帶a的制造分別地實施,也可以與導電性熱固型膠粘帶a的制造作為一連串的工序(S卩,以連續(4 >7方式)實施。作為制造所述層疊體時在金屬箔的單面側形成熱固型膠粘劑層的方法,可以使用公知慣用的熱固型膠粘劑層的形成方法,沒有特別限制,例如,可以使用所述熱固型膠粘劑層的形成方法。另外,此時,可以在金屬箔的表面直接形成所述熱固型膠粘劑層(直接法),也可以在隔片上形成熱固型膠粘劑層后,將其轉印到金屬箔上(貼合),由此在金屬箔的表面設置熱固型膠粘劑層(轉印法)。[工序I]在工序I中,在金屬箔的單面側具有熱固型膠粘劑層的層疊體上,從所述金屬箔側開設貫穿孔,在所述熱固型膠粘劑層側的表面形成金屬箔的突出部。作為開設所述貫穿孔的方法,可以使用公知慣用的穿孔方法,沒有特別限制。其中,從形成均勻的貫穿孔的觀點考慮,優選使用在表面設置有用于形成貫穿孔的銷的陽模的貫穿孔形成方法。作為所述銷的形狀,只要是可以形成貫穿孔的突起形狀即可,沒有特別限制。例如,可以列舉圓錐、三棱錐、四棱錐等棱錐(多棱錐)、圓柱、三棱柱、四棱柱等棱柱(多棱柱)、或者與它們類似的形狀等。其中,作為所述銷的形狀,從形成均勻的貫穿孔的觀點考慮,優選棱錐形狀。作為所述陽模中所述銷的配置,沒有特別限制,可以根據導電性熱固型膠粘帶a所具有的貫穿孔的配置進行適當選擇。例如,作為與導電性熱固型膠粘帶a的長度方向(MD)對應的銷的間隔,優選f5mm,更優選2 4mm。另外,作為與導電性熱固型膠粘帶a的寬度方向(TD)對應的銷的間隔,優選f4mm,更優選2 3mm。關于所述銷的位置圖案,沒有特別限制,例如,可以以與圖7所示的導電性熱固型膠粘帶a中貫穿孔的位置圖案同樣的圖案進行配置。更具體而言,作為設置所述貫穿孔時使用的陽模,例如可以使用以圖11所示的位置圖案(以間隔h排列長度方向(導電性熱固型膠粘帶的長度方向)的配置間隔為i的列,并且相鄰的列間錯開半間距的散點圖案)配置有圖9和圖10所示的菱形四棱錐形狀的銷的陽模。作為這樣的銷的底面形狀(菱形),例如,可以使用圖9中的c優選為O. 5 3_,更優選O. 5 2mm,圖9中的d優選為O. 5 3mm,更優選O. 5^2mm的銷。另外,作為圖9中的底面角度e,例如,優選3(Tl20°,更優選4(Γ100°。
另外,作為圖10中的f (銷的高度),例如優選為O. 5 3mm,更優選f2mm。作為圖10中的g,例如優選為O. 0Γ0. 5mm,更優選O. 02^0. 4mm。另外,作為圖11中的間隔i,例如優選為f 5mm,更優選2 4mm。另外,作為圖11中的間隔h,例如優選為更優選2 3mm。雖然沒有特別限制,但是,在使用所述陽模形成貫穿孔的情況下,優選組合使用具有與陽模所具有的銷的形狀對應的凹部的陰模。通過使用這樣的陰模,可以形成更容易折疊的突出部,具有可以增大端子部面積的傾向。所述陰模所具有的凹部的形狀和尺寸,沒有特別限制,可以根據陽模所具有的形狀和尺寸適當選擇。具體而言,例如可以列舉圖12所示的剖面形狀的圓柱狀孔等。圖12中所示的圓柱狀孔的尺寸,沒有特別限制,例如,可以使用圖12中的j (底邊直徑)為O. 5 3mm、圖12中的k (深度)為O. 5^3mm的圓柱狀孔。圖13中表示使用具有圖9、圖10所示的銷的陽模31和具有圖12所示的圓柱狀孔的陰模32進行沖裁時銷與圓柱狀孔的配置的一例。圖14是表示通過使用具有上面例示的菱形四棱錐形狀的銷的陽模和具有圓柱狀孔的陰模進行的沖裁加工而形成的貫穿孔和突出部的形狀的一例。該例中,貫穿孔的形狀為菱形,每個該貫穿孔中形成有四個突出部。通過使用設置有上述銷的陽模進行的沖裁而形成貫穿孔的具體方法,可以列舉例如使在金屬箔的單面側具有熱固型膠粘劑層的層疊體在以所需的配置在表面形成有銷的輥(有時稱為“陽模輥”)和輥表面形成有凹部(孔、溝等)的輥(有時稱為“陰模輥”)之間以所述層疊體的金屬箔側與陽模輥接觸的方式通過的方法。[工序2]工序2中,將所述突出部(在工序I中形成的突出部)折疊而形成端子部。通過將突出部折疊,可以增大端子部的面積。作為將突出部折疊的方法,沒有特別限制,從可以有效增大端子部面積的觀點考慮,優選使用刮板的方法。通過使用刮板,可以一次折疊多個突出部,并且可以將它們折疊得很整齊。因此,可以增大在熱固型膠粘劑層側的表面露出的金屬箔的面積,即端子部的面積。特別地,可以容易地增大每一個貫穿孔中的端子部的平均面積,因此可以有效地增大熱固型膠粘劑層每30_2中端子部的總面積。
圖15中表示在導電性熱固型膠粘帶a的制造方法中,使用刮板將突出部折疊而形成端子部的方式的示意圖。圖15中的“行進方向”表示工序I中得到的具有貫穿孔和突出部的層疊體的行進方向,圖16中也同樣。如圖15所示,以工序I中得到的具有貫穿孔25和突出部27的層疊體的熱固型膠粘劑層22的表面與刮板41的前端相對的方式進行配置,使熱固型膠粘劑層22相對于刮板移動,由此通過刮板41的前端將突出部27折疊。此時,突出部27中,相對于貫穿孔25位于所述層疊體的行進方向側的突出部27a,通常向閉塞貫穿孔25的方向彎曲,因此突出部27a的金屬箔不會在熱固型膠粘劑層側的表面上露出,從而不形成端子部。與此相對,相對于貫穿孔25位于所述層疊體的行進方向的相反側的突出部27b,向與閉塞貫穿孔25的方向相反側的方向折疊,因此突出部27b的金屬箔在熱固型膠粘劑層側的表面露出。即,由突出部27b形成端子部24。可見,通過利用刮板將突出部折疊,可以有效地增大每一個貫穿孔中的端子部的面積。圖16中表示在現有導電性膠粘帶(導電性粘合帶)中形成端子部的方式的示意圖。現有的導電性膠粘帶中的端子部,例如,通過使用圖16所示的壓輥28將具有貫穿孔25和 突出部27的層疊體的突出部27壓潰而形成。此時,突出部27中相對于貫穿孔25位于所述層疊體的行進方向側的突出部27a通常以膠粘劑層(粘合劑層)覆蓋突出部27a的金屬箔的形態被壓潰,因此突出部27a的金屬箔在膠粘劑層(粘合劑層)的表面幾乎不露出。另一方面,相對于貫穿孔25位于所述層疊體的行進方向相反側的突出部27b,被壓輥以金屬箔在膠粘劑層(粘合劑層)側的表面露出的方式彎曲,但是同時被壓潰,因此突出部27b的金屬箔的大部分被膠粘劑層(粘合劑層)覆蓋,結果在膠粘劑層(粘合劑層)側的表面上僅有少量金屬箔露出。可見,現有制造方法中,不能增大每一個貫穿孔中端子部的面積,因此通過該方法得到的導電性膠粘帶其膠粘劑層每30mm2中存在的端子部的總面積不能控制到上述的范圍內,因此不能發揮穩定的電傳導性。作為所述刮板的材質,可以使用公知慣用的刮板,沒有特別限制,例如,可以列舉鐵、不銹鋼等。其中,從剛性的觀點考慮,優選鐵制刮板。作為所述刮板的形狀,沒用特別限制,例如,可以使用公知慣用形狀的刮板。其中,從容易折疊突出部的觀點考慮,優選使用圖15所示的剖面為梯形,并且前端尖銳的刮板(所謂的劍狀刮板)。例如,使用所述的劍狀刮板作為刮板時,作為其前端角度,沒有特別限制,優選10^80°,更優選20 60°。另外,作為所述刮板的前端半徑(前端R),優選O. 1 1,更優選
O.2、. 8。另外,所述“前端角度”是指劍狀刮板的剖面形狀中的前端的角度,例如,是指圖15中42表示的角度。將所述突出部折疊時,沒有特別限制,優選使刮板的前端完全接觸熱固型膠粘劑層表面。通過使熱固型膠粘劑層表面與刮板的前端完全接觸,可以從根部將突出部折疊,可以有效地增大端子部的面積。將所述突出部折疊時熱固型膠粘劑層表面與刮板前端所成的角度,沒有特別限制,例如,優選3(Γ80°,更優選4(Γ80°。另外,所述熱固型膠粘劑層表面與刮板前端所成的角度,例如,是指圖15中43表示的角度。通過將所述角度設定為30°以上,可以從根部將突出部折疊,可以有效地增大端子部的面積。所述角度小于30°時,刮板的前端以輕撫突出部的前端的方式滑動,具有折疊不充分從而不能增大端子部的面積的傾向。另一方面,通過將所述角度設定為80°以下,可以防止在折疊突出部時產生的導電性熱固型膠粘帶的破
m
ο將所述突出部折疊時使熱固型膠粘劑層(層疊體)相對于刮板移動的速度,沒有特別限制,例如,優選f20m/分鐘,更優選2 10m/分鐘。通過將所述速度設定為Im/分鐘以上,可以提高生產率。另一方面,通過將所述速度設定為20m/分鐘以下,可以利用刮板穩定地進行突出部的折疊。另外,將所述突出部折疊時,可以如上所述使熱固型膠粘劑層(層疊體)相對于刮板移動,也可以使刮板相對于熱固型膠粘劑層(層疊體)移動。關于使刮板相對于熱固型膠粘劑層(層疊體)移動的速度,優選滿足上述范圍。[工序3] 在工序3中,根據需要對所述工序2中折疊后的突出部進行壓制加工。通過經由該工序3,可以使端子部和熱固型膠粘劑層變得平滑,因此可以容易地使端子部與被粘物接觸,并且可以提高導電性熱固型膠粘帶對被粘物的膠粘性。作為所述壓制加工的方法,可以使用公知慣用的方法,沒有特別限制,例如,可以列舉使用輥、單板等的壓制加工方法。其中,從提高生產率的觀點考慮,優選使用輥壓裝置的壓制加工。另外,壓制加工時,優選用隔片保護熱固型膠粘劑層。在所述導電性熱固型膠粘帶a的制造方法中,根據需要,在工序2或工序3之后,可以設置將導電性熱固型膠粘帶切割為適當的制品寬度的工序、將導電性熱固型膠粘帶卷繞為卷筒狀的工序等各種工序。本發明的導電性熱固型膠粘帶,使用熱固型膠粘劑層作為膠粘劑層,并且熱固型膠粘劑層每30mm2中存在的端子部的總面積控制為O. Γ5. Omm2,由此可以將上述熱循環試驗中測定的電阻值倍數控制到2倍以下,對于長期使用或者苛刻環境條件下的使用可以發揮穩定的電傳導性。這除了通過使用熱固型膠粘劑層提高膠粘力以外,還推測具有下述
(1)、(2)的理由。(I)通過逐個增大端子部的面積,即增大每一個貫穿孔中端子部的平均面積,即使在長期使用或者苛刻環境條件下使用中接觸面積稍有下降的情況下,也可以保持充分的用于確保電導通的接觸面積。(2)通過增多單位面積的熱固型膠粘劑層中存在的端子部的數量,即使在長期使用或者苛刻環境條件下使用中接觸面積下降的情況下,也可以保持充分的用于確保電導通的接觸部位。特別地,在本發明中,通過在端子部的形成中使用刮板,可以形成現有制造方法所不能形成的大小(面積)的端子部(即,可以得到上述(I)的效果),因此可以有效地得到端子部的總面積控制到上述范圍內的導電性熱固型膠粘帶。與此相對,現有的導電性熱固型膠粘帶中,不能逐個增大端子部的面積(具體而言,不能將每一個貫穿孔中端子部的平均面積調節到50,OOO μ m2以上),并且在通過增加端子部的數量而增大端子部的總面積時,需要設置非常多的貫穿孔,由此導電性膠粘帶的強度和膠粘性顯著下降,由于此類等理由,不能將膠粘劑層每30mm2中存在的端子部的總面積控制到O. Γ5. 0_2。因此,現有的導電性膠粘帶,在長期使用或者苛刻環境條件下的使用中,被粘物與端子部的接觸面積下降到妨礙導通的程度,由此電阻值緩慢上升,不能發揮穩定的導電性。這樣的被粘物與端子部的接觸面積的下降,推測是由于在導電性膠粘帶的制造時或者粘貼到被粘物上時在膠粘劑層中產生(或混入)微小的氣泡,隨著氣氛溫度的變化等,在端子部附近存在的氣泡重復膨脹和收縮,由此在被粘物與端子部的接觸面上施加應力而產生的現象。
另外,粘合劑層(壓敏膠粘劑層)的膠粘力比熱固型膠粘劑層差,作為現有的導電性膠粘帶的導電性粘合帶,特別地在粘貼部分的尺寸小的情況下,在長期使用或者苛刻環境條件下的使用中,被粘物與端子部的接觸面積下降到妨礙導通的程度,由此電阻值緩慢上升,不能發揮穩定的電傳導性。本發明的導電性熱固型膠粘帶,可以適合用于使隔離的兩個部位間電導通的用途以及電氣、電子設備或電纜的電磁波屏蔽用途等。特別地,可以用于要求在各種環境下的使用或者長期使用中電阻值不上升、可以發揮穩定的電傳導性的用途,具體而言,例如印刷布線板的接地、電子設備的外部屏蔽罩的接地、防靜電用的接地、電源裝置或電子設備等(例如,液晶顯示裝置、有機EL (電致發光)顯示裝置、PDP (平板顯示器面板)、電子紙等顯示裝置、太陽能電池等)的內部布線等。實施例
以下,基于實施例更詳細地說明本發明,但是,本發明不限于這些實施例。表I中列出了丙烯酸類聚合物的單體組成、熱固型膠粘劑組合物或者非熱固型膠粘劑組合物中的含量(配合量)、醚化酚醛樹脂的種類、熱固型膠粘劑組合物或者非熱固型膠粘劑組合物中的含量(配合量)、以及交聯劑的種類、熱固型膠粘劑組合物或者非熱固型膠粘劑組合物中的含量(配合量)。另外,丙烯酸類聚合物、醚化酚醛樹脂、增粘樹脂以及交聯劑的含量以不揮發成分的含量(重量份)表示。(實施例I)丙烯酸類聚合物的制造例在具有冷凝管、氮氣引入管、溫度計和攪拌器的反應器中投入O. 279g的2,2’ -偶氮二 {2-[1-(2_羥基乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷} 二鹽酸鹽(商品名“VA-060”,和光純藥工業株式會社制造)(聚合引發劑)和IOOg的離子交換水,在引入氮氣的同時攪拌I小時。將其保溫60°C,在其中用3小時緩慢地滴加400g將66重量份丙烯酸丁酯(丙烯酸正丁酯)(BA),29重量份丙烯腈(AN)、5份丙烯酸(ΑΑ)、0. 04重量份十二烷硫醇(鏈轉移劑)和2重量份聚氧化乙烯十二烷基醚硫酸鈉(乳化劑)添加到41重量份離子交換水中進行乳化而得到的乳化液(單體原料的乳液),進行乳液聚合反應。單體原料的乳液滴加結束后,再在相同溫度保持3小時進行熟化。將這樣得到的丙烯酸類聚合物的水分散液(乳液)干燥,得到丙烯酸類聚合物(重均分子量50萬)。熱固型膠粘劑組合物的制備例在溶解有100重量份上述丙烯酸類聚合物[以66重量份丙烯酸丁酯(BA)、29重量份丙烯腈(AN)、5份丙烯酸(AA)作為單體成分而構成的共聚物]的乙酸乙酯溶液中,混合溶解有10重量份(不揮發成分)醚化酚醛樹脂(商品名“CKS-3898”(昭和電工株式會社制造))并攪拌,制備熱固型膠粘劑組合物(A)(溶液)。熱固型膠粘帶卷繞體的制造例在涂布有聚硅氧烷的剝離紙上,涂布所述熱固型膠粘劑組合物(A)使得干燥后的厚度為25μπι,在100°C干燥3分鐘,形成熱固型膠粘劑層(厚度25 μ m)。然后,在該熱固型膠粘劑層上,貼合覆錫銅箔(實施鍍錫后的銅箔,厚度35 μ m)。接著,將所得物卷繞為卷筒狀,由此得到具有“覆錫銅箔/熱固型膠粘劑層/剝離紙”的構成的熱固型膠粘帶的卷筒狀卷繞體。
導電性熱固型膠粘帶的制造例從上面得到的熱固型膠粘帶的卷筒狀卷繞體上將熱固型膠粘帶繞出,使用以圖11所示的圖案(h=2. 598mm、i=l. 5mm)在表面配置有圖9和圖10所示形狀的銷(c=l. 0427mm、d=l. 8061mm、e=60 °、f = 1.2mm、g=0. lmm)的陽模棍和在表面形成有圖12所示的直徑
I.6mmΦ X深度I. 4mm的圓柱狀孔的陰模棍,將熱固型膠粘帶以所述熱固型膠粘帶的金屬箔側與陽模輥接觸的方式通過所述輥(陽模輥和陰模輥)之間進行沖裁,從而在貫穿孔和熱固型膠粘劑層側的表面形成金屬箔的突出部(毛刺)。然后,將剝離紙剝離,如圖15所示,使刮板(材質鐵(FK4)、前端角度45°、前端R (前端半徑)0. 5)以熱固型膠粘劑層表面與所述刮板的前端所成的角度(圖15中的角度43)為20°的方式、并以熱固型膠粘劑層表面與所述刮板的前端接觸的方式進行配置(即, 刮板前端壓接在熱固型膠粘劑層側表面上),并使熱固型膠粘劑層以Im/分鐘的速度移動(刮擦),由此將所述突出部折疊。另外,將隔片貼合到熱固型膠粘劑層表面,然后通過壓輥之間,由此在進行隔片的層壓的同時實施壓制加工使得折疊后的突出部和熱固型膠粘劑層變得平滑,從而得到在熱固型膠粘劑層側的表面具有端子部(露出的金屬部分)的導電性熱固型膠粘帶(具有貫穿孔的導電性熱固型膠粘帶)。(實施例2)將上述實施例I的熱固型膠粘帶卷繞體的制造例中熱固型膠粘劑層的厚度由25 μ m變為35 μ m,與實施例I同樣地得到在熱固型膠粘劑層側的表面具有端子部(露出的金屬部分)的導電性熱固型膠粘帶(具有貫穿孔的導電性熱固型膠粘帶)。(實施例3)將上述實施例I的熱固型膠粘劑組合物的制備例中醚化酚醛樹脂(商品名“CKS-3898”(昭和電工株式會社制造))的量由10重量份變為80重量份(不揮發成分),并且將上述實施例I的熱固型膠粘帶卷繞體的制造例中熱固型膠粘劑層的厚度由25 μ m變為30 μ m,與實施例I同樣地得到在熱固型膠粘劑層側的表面具有端子部(露出的金屬部分)的導電性熱固型膠粘帶(具有貫穿孔的導電性熱固型膠粘帶)。(實施例4)將上述實施例I的熱固型膠粘劑組合物的制備例中醚化酚醛樹脂(商品名“CKS-3898”(昭和電工株式會社制造))的量由10重量份變為60重量份(不揮發成分),并且將上述實施例I的熱固型膠粘帶卷繞體的制造例中熱固型膠粘劑層的厚度由25 μ m變為30 μ m,與實施例I同樣地得到在熱固型膠粘劑層側的表面具有端子部(露出的金屬部分)的導電性熱固型膠粘帶(具有貫穿孔的導電性熱固型膠粘帶)。(實施例5)將上述實施例I的熱固型膠粘劑組合物的制備例中醚化酚醛樹脂(商品名“CKS-3898”(昭和電工株式會社制造))的量由10重量份變為100重量份(不揮發成分),并且將上述實施例I的熱固型膠粘帶卷繞體的制造例中熱固型膠粘劑層的厚度由25 μ m變為30 μ m,與實施例I同樣地得到在熱固型膠粘劑層側的表面具有端子部(露出的金屬部分)的導電性熱固型膠粘帶(具有貫穿孔的導電性熱固型膠粘帶)。(實施例6)
將上述實施例I的熱固型膠粘劑組合物的制備例中丙烯酸丁酯(丙烯酸正丁酯)(BA)的量由66重量份變為91重量份、丙烯腈(AN)的量由29重量份變為5重量份、丙烯酸(AA)的量由5重量份變為4重量份、醚化酚醛樹脂(商品名“CKS-3898”(昭和電工株式會社制造))的量由10重量份變為100重量份(不揮發成分),并且將上述實施例I的熱固型膠粘帶卷繞體的制造例中熱固型膠粘劑層的厚度由25 μ m變為30 μ m,與實施例I同樣地得到在熱固型膠粘劑層側的表面具有端子部(露出的金屬部分)的導電性熱固型膠粘帶(具有貫穿孔的導電性熱固型膠粘帶)。(實施例7)將上述實施例I的熱固型膠粘劑組合物的制備例中丙烯酸丁酯(丙烯酸正丁酯)(BA)的量由66重量份變為72重量份、丙烯腈(AN)的量由29重量份變為27重量份、丙烯酸(AA)的量由5重量份變為I重量份、醚化酚醛樹脂(商品名“CKS-3898”(昭和電工株式會社制造))的量由10重量份變為100重量份(不揮發成分),并且將上述實施例I的熱固型膠粘帶卷繞體的制造例中熱固型膠粘劑層的厚度由25 μ m變為30 μ m,與實施例I同樣地得 到在熱固型膠粘劑層側的表面具有端子部(露出的金屬部分)的導電性熱固型膠粘帶(具有貫穿孔的導電性熱固型膠粘帶)。(實施例8)將上述實施例I的熱固型膠粘劑組合物的制備例中丙烯酸丁酯(丙烯酸正丁酯)(BA)的量由66重量份變為80重量份、丙烯腈(AN)的量由29重量份變為14重量份、丙烯酸(AA)的量由5重量份變為6重量份、醚化酚醛樹脂(商品名“CKS-3898”(昭和電工株式會社制造))的量由10重量份變為100重量份(不揮發成分),并且將上述實施例I的熱固型膠粘帶卷繞體的制造例中熱固型膠粘劑層的厚度由25 μ m變為30 μ m,與實施例I同樣地得到在熱固型膠粘劑層側的表面具有端子部(露出的金屬部分)的導電性熱固型膠粘帶(具有貫穿孔的導電性熱固型膠粘帶)。(比較例I)丙烯酸類聚合物的制造例在具有冷凝管、氮氣引入管、溫度計和攪拌器的反應器中投入O. 279g的2,2’ -偶氮二 {2-[1-(2_羥基乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷} 二鹽酸鹽(商品名“VA-060”,和光純藥工業株式會社制造)(聚合引發劑)和IOOg的離子交換水,在引入氮氣的同時攪拌I小時。將其保溫60°C,在其中用3小時緩慢地滴加400g將70重量份丙烯酸丁酯(丙烯酸正丁酯)(BA)、30重量份丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)、3份丙烯酸(AA)、O. 05重量份丙烯酸羥乙酯(ΗΕΑ)、0. 04重量份十二烷硫醇(鏈轉移劑)和2重量份聚氧化乙烯十二烷基醚硫酸鈉(乳化劑)添加到41重量份離子交換水中進行乳化而得到的乳化液(單體原料的乳液),進行乳液聚合反應。單體原料的乳液滴加結束后,再在相同溫度保持3小時進行熟化。將這樣得到的丙烯酸類聚合物的水分散液(乳液)干燥,得到丙烯酸類聚合物(重均分子量50萬)。非熱固型膠粘劑組合物(粘合劑組合物)的制備例在溶解有100重量份上述丙烯酸類聚合物[以70重量份丙烯酸丁酯(BA)、30重量份丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)、3份丙烯酸(AA)和O. 05重量份丙烯酸羥乙酯(HEA)作為單體成分而構成的聚合物]的乙酸乙酯溶液中,混合增粘劑(商品名> D-125”,荒川化學工業株式會社制造,松香酯)30重量份(不揮發成分)和交聯劑(商品名“ -口彳、一卜L”,日本聚氨酯工業株式會社制造,異氰酸酯化合物)2重量份(不揮發成分)并攪拌,制備非熱固型膠粘劑組合物(溶液)。將非熱固型膠粘劑組合物的制備例中得到的非熱固型膠粘劑組合物作為“非熱固型膠粘劑組合物(A)”。非熱固型膠粘帶卷繞體的制造例在涂布有聚硅氧烷的剝離紙上,涂布所述非熱固型膠粘劑組合物(A)使得干燥后的厚度為45 μ m,在130°C的烘箱中干燥3分鐘,形成非熱固型膠粘劑層(粘合劑層)。然后,在所得到的非熱固型膠粘劑層表面貼合覆錫銅箔(實施鍍錫后的銅箔,厚度35 μ m),接著,將所得物卷繞為卷筒狀,由此得到具有“覆錫銅箔/粘合劑層/剝離紙”的構成的非熱固型膠粘帶卷繞體。導電性非熱固型膠粘帶(導電性粘合帶)的制造例 將上述的熱固型膠粘帶的卷筒狀卷繞體變為上述的非熱固型膠粘帶卷繞體,與上述的實施例I的導電性熱固型膠粘帶的制造例同樣地得到在非熱固型膠粘劑層側的表面具有端子部(露出的金屬部分)的導電性非熱固型膠粘帶(具有貫穿孔的導電性非熱固型膠粘帶(導電性粘合帶))。(比較例2)將上述的比較例I中非熱固型膠粘劑組合物的制備例中丙烯酸丁酯(丙烯酸正丁酯)(BA)的量由70重量份變為100重量份,將丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)的量由30重量份變為O重量份,將丙烯酸(AA)的量由3重量份變為5重量份,將丙烯酸羥乙酯(HEA)的量由O. 05重量份變為O重量份,將增粘樹脂(商品名“ D-125”,荒川化學工業株式會社制造,松香酯)的量由35重量份變為O重量份,再將上述比較例I的非熱固型膠粘帶卷繞體的制造例中非熱固型膠粘劑層的厚度由45 μ m變為30 μ m,與比較例I同樣地得到在非熱固型膠粘劑層側的表面具有端子部(露出的金屬部分)的導電性非熱固型膠粘帶(具有貫穿孔的導電性非熱固型膠粘帶(導電性粘合帶))。[評價]對于實施例和比較例中得到的導電性膠粘帶(導電性熱固型膠粘帶或者導電性非熱固型膠粘帶)進行以下的評價。結果如表I所示。( I)電阻值(熱循環試驗)(評價用基板的制作)(參考圖17)將導電性膠粘帶切割為寬2mmX長60mm的尺寸,將隔片剝離,得到導電性膠粘帶片。使用以圖17所示的配置形成的玻璃環氧基板(厚度1. 6mm),將實施鍍銀后的導體圖案(Cul8 μ m/Ni3 7 μ m/AuO. 03 μ m/Ag5 μ m) 51a h以導電性膠粘帶與所述導體圖案的粘貼部分53a d的尺寸為2mmX3mm (面積6mm2)的方式在130°C層壓、并在160°C、2MPa下加熱壓接120秒而進行粘貼。另外,實施例3中,不在160°C、2MPa下進行120秒加熱壓接,僅進行130°C下的層壓,粘貼。另外,所述的粘貼部分(尺寸2mmX 3mm (面積6mm2)的粘貼部分)中存在一個端子部。
然后,使用引線通過焊接將恒流電源(54a、54b)和電位計(55a^d)與所述導體圖案5Iali連接。另外,圖17中所示的評價用基板中的電路,相當于將兩個圖I的評價用基板中的電路并列而成。
[電阻評價用樣品的制作]在圖17所示的評價用基板的區域56上,重疊乙酸乙烯酯含量28%的熱固型EVA薄膜(厚度0. 6mm),再從上面重疊玻璃板(厚度3. 2mm),得到具有“評價用基板/EVA薄膜/玻璃板”的構成的層疊體。使用真空壓機,將所述層疊體首先在150°C的狀態下在不進行壓制的情況下抽真空40秒,然后,在抽真空的狀態下在150°C下以O. IMPa的壓力壓制400秒(抽真空從開始抽開始在400秒結束),之后,從真空壓機中取出所述層疊體,在150°C的烘箱中加熱30分鐘,使EVA和實施例中的熱固型膠粘劑層熱固化,得到電阻評價用樣品。[腔室內的氣氛溫度設定]使用商品名“PL-3K”(二 W,株式會社制造)作為腔室,腔室內的設定溫度(熱循環條件)如下所述進行設定。另外,在通過下述條件設定重復加熱和冷卻的期間,不對腔室內的濕度(相對濕度)進行特別控制,開始時腔室內的相對濕度為50%RH。采取如下設定將起始溫度設定為25°C,從25°C開始以100°C /小時的速度降溫到-40 V,并在-40 V保持10分鐘。然后,從-40 V開始以100°C /小時的速度升溫到85°C,并在85°C保持10分鐘。之后,再次以100°C/小時的速度降溫,并達到25°C,將以上過程作為一個循環,并將其重復200次或400次。圖5中表示在所述設定溫度(熱循環條件)下控制腔室內的溫度時,腔室(恒溫槽)的槽內溫度(氣氛溫度)和導電性粘合帶的表面溫度分布的一例。[電阻值的測定]將上述電阻評價用樣品在利用恒流電源(54a、54b)通入2A的恒定電流的狀態(即,在圖17中的粘貼部分53a d中通入2A的恒定電流的狀態)下,放入槽內的氣氛溫度設定為25°C的上述腔室內,并在上述熱循環條件下重復進行冷卻和加熱。其間,利用電位計(55a d)連續地測定電壓(取樣周期1次/I分鐘),由此連續地取得粘貼部分53a d的電阻值(接觸電阻值)。由此,測定第I個循環的最大電阻值(初期電阻值)、第200個循環的最大電阻值和第400個循環的最大電阻值,并計算電阻值倍數(200循環電阻值、400循環電阻值)。表I中,示出對粘貼部分53a d分別測定的、電阻值和電阻值倍數的平均值(N=4)。(2)端子部的面積(端子部的總面積、端子部的平均面積)將實施例和比較例中得到的導電性膠粘帶切割為寬5mmX長6mm的尺寸(面積30mm2),將隔片剝離,將其作為測定樣品。使用數字式顯微鏡(株式會社々一二 > ^制造,型號“VHX-600”),以測定倍數200倍(透鏡VH-Z20)觀察所述測定樣品的膠粘劑層側的表面,并對端子部的圖像(投影面的圖像)進行觀察。然后,在測定模式下,指定所述圖像中端子部的區域,測定該區域的面積,由此來測定端子部的面積。同樣地,測定所述樣品中存在的所有端子部的面積,并將它們相力口,由此計算熱固型膠粘劑層每30_2中存在的端子部的總面積。另外,對所述測定樣品中存在的貫穿孔的數量進行計數,將前面計算出的膠粘劑層每30_2中存在的端子部的總面積除以所述貫穿孔的數量,由此得到每一個貫穿孔中端子部的平均面積。(3)膠粘力(片樣品的制作)從實施例中得到的具有“覆錫銅箔/熱固型膠粘劑層/剝離紙”的構成的熱固型膠粘帶卷繞體以及比較例中得到的具有“覆錫銅箔/粘合劑層/剝離紙”的構成的非熱固型膠粘帶卷繞體上切割出寬20mmX長IOOmm的片狀樣品,將隔片剝離,將其作為片樣品。(固化前膠粘力(初期膠粘力))2kg棍、一次往返、棍速度5mm/秒的條件下將片樣品貼合到寬50mmX長IOOmm的鋁板上,得到貼合試驗體。然后,將該貼合試驗體在23°C的溫度氣氛下放置30分鐘。放置 后,在23°C、50%RH的氣氛下,使用拉伸試驗機(S彳、 7公司制造),在剝離角度90°、拉伸速度300mm/分鐘的條件下從貼合試驗體上將片樣品從鋁板剝離,測定膠粘力(90°剝離膠粘力)(N/20mm)。(固化后膠粘力)將片樣品用手動輥壓接到寬IOOmmX長IOOmm的鋁板(100mm見方的鋁板)上,在150°C、0. IMPa下加熱壓接(壓制)5分鐘,進行貼合。然后,在150°C進行30分鐘加熱處理(固化,加熱固化處理),得到試驗體。然后,將該試驗體在23°C的溫度氣氛下放置30分鐘。放置后,在23°C、50%RH的氣氛下,使用拉伸試驗機(矣木 了公司制造),在剝離角度180°、拉伸速度50mm/分鐘的條件下從試驗體上將片樣品從鋁板剝離,測定膠粘力(180°剝離膠粘力)(N/20mm)。表I
權利要求
1.一種導電性熱固型膠粘帶,其特征在于, 在金屬箔的單面側具有熱固型膠粘劑層, 所述熱固型膠粘劑層的固化前膠粘力為2N/20mm以上, 所述熱固型膠粘劑層的固化后膠粘力為10N/20mm以上。
2.如權利要求I所述的導電性熱固型膠粘帶,其為在金屬箔的單面側具有所述熱固型膠粘劑層,并且具有在所述熱固型膠粘劑層側的表面露出的端子部的熱固型膠粘帶,其中, 所述熱固型膠粘劑層每30mm2中存在的端子部的總面積為O. f 5mm2。
3.如權利要求2所述的導電性熱固型膠粘帶,其中, 所述端子部為,通過從所述金屬箔側開設貫穿孔,在所述熱固型膠粘劑層側的表面形成金屬箔的突出部,然后將該突出部折疊而形成的端子部。
4.如權利要求3所述的導電性熱固型膠粘帶,其中, 每一個所述貫穿孔中端子部的平均面積為50,000^500, 000 μ m2。
5.如權利要求I至4中任一項所述的導電性熱固型膠粘帶,其中, 所述熱固型膠粘劑層為由含有丙烯酸類聚合物(X)作為主要成分并且含有醚化酚醛樹月旨(Y)的熱固型膠粘劑組合物形成的熱固型膠粘劑層。
6.如權利要求5所述的導電性熱固型膠粘帶,其中, 所述丙烯酸類聚合物(X)為以具有碳原子數廣14的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)作為必要的單體成分而構成的丙烯酸類聚合物。
7.如權利要求5所述的導電性熱固型膠粘帶,其中, 所述丙烯酸類聚合物(X)為進一步以含氰基單體(b)和含羧基單體(c)作為必要的單體成分而構成的丙烯酸類聚合物。
8.如權利要求I至4中任一項所述的導電性熱固型膠粘帶,其中, 所述熱固型膠粘劑層為由含有導電性填料的熱固型膠粘劑組合物形成的熱固型膠粘劑層。
9.一種導電性熱固型膠粘帶,其為在金屬箔的單面側具有熱固型膠粘劑層,并且具有在所述熱固型膠粘劑層側的表面露出的端子部的熱固型膠粘帶,其特征在于, 所述熱固型膠粘劑層每30mm2中存在的端子部的總面積為O. f 5mm2。
10.如權利要求9所述的導電性熱固型膠粘帶,其中, 所述端子部為,通過從所述金屬箔側開設貫穿孔,在所述熱固型膠粘劑層側的表面形成金屬箔的突出部,然后將該突出部折疊而形成的端子部。
11.如權利要求10所述的導電性熱固型膠粘帶,其中, 每一個所述貫穿孔中端子部的平均面積為50,000^500, 000 μ m2。
12.如權利要求9至11中任一項所述的導電性熱固型膠粘帶,其中, 所述熱固型膠粘劑層為由含有丙烯酸類聚合物(X)作為主要成分并且含有醚化酚醛樹月旨(Y)的熱固型膠粘劑組合物形成的熱固型膠粘劑層。
13.如權利要求12所述的導電性熱固型膠粘帶,其中, 所述丙烯酸類聚合物(X)為以具有碳原子數廣14的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)作為必要的單體成分而構成的丙烯酸類聚合物。
14.如權利要求12所述的導電性熱固型膠粘帶,其中,所述丙烯酸類聚合物(X)為進一步以含氰基單體(b)和含羧基單體(C)作為必要的單體成分而構成的丙烯酸類聚合物。
15.如權利要求9至11中任一項所述的導電性熱固型膠粘帶,其中, 所述熱固型膠粘劑層為由含有導電性填料的熱固型膠粘劑組合物形成的熱固型膠粘劑層。
全文摘要
本發明提供即使在以小粘貼面積粘貼的情況下在長期使用或者苛刻環境條件下的使用中可以發揮極穩定的導電性的導電性膠粘帶。本發明的導電性熱固型膠粘帶,其特征在于,在金屬箔的單面側具有熱固型膠粘劑層,所述熱固型膠粘劑層的固化前膠粘力為2N/20mm以上,所述熱固型膠粘劑層的固化后膠粘力為10N/20mm以上。本發明的導電性熱固型膠粘帶,為在金屬箔的單面側具有所述熱固型膠粘劑層,并且具有在所述熱固型膠粘劑層側的表面露出的端子部的熱固型膠粘帶,其中,所述熱固型膠粘劑層每30mm2中存在的端子部的總面積為0.1~5mm2。
文檔編號C09J133/08GK102838942SQ20121021366
公開日2012年12月26日 申請日期2012年6月25日 優先權日2011年6月23日
發明者中尾航大, 大學紀二, 武藏島康, 古田喜久, 野中崇弘 申請人:日東電工株式會社