專利名稱：：包含有機硅涂層的纖維載體的制作方法
技術領域：
：本發明涉及包含有機硅涂層的纖維栽體，該涂層由至少兩個有機硅型相繼層構成。與纖維載體接觸的第一層是基于彈性體有機硅組合物的層。與第一層接觸的第二層是通過使包含高含量填料的能夠通過聚加成反應交聯的聚有機硅氧烷水性乳液交聯所獲得的薄層。本發明還涉及用于制造這種經過涂敷的纖維栽體，尤其是氣囊(airbag)型可膨脹保護袋(sacdeprotectiongonflable)的方法。本發明的一般領域在于能夠通過聚加成反應交聯以產生薄層彈性體的有機硅組合物，特別是雙組分或多組分型的那些組合物在作為各種纖維載體如才幾織(tiss6s)、針織(tricot6s)或非織造(nontiss6s)纖維載體的涂層的用途。這類有機硅涂層一般通過涂敷纖維載體然后通過固化來獲得，所述固化由聚有機硅氧烷的不飽和基團(烯基，例如Si-Vi)聚加成至同一或另一聚有機硅氧烷的氫上而進行。
背景技術：
：對于許多纖維載體例如尤其是"氣囊"型可膨脹保護袋、撓性密封套管、衣服或建筑用織物領域中的纖維栽體，存在通過有機硅涂層給予其密封性能和低摩擦系數以至于栽體表面不粗糙而且不因觸摸而磨損的需要。除了這些性能之外還需要獲得具有其它所需性能的有機硅涂層，在機械性能方面，例如抱合力、撓性、柔軟性、耐開松性(resistanceal，effilochage)、抗扯裂強度(resistance^lad6chirure)還有抗缺小生能(aptitudeaufroissement)。在這些應用中往往難以獲得這些性能之間良好的折衷。目前，許多機動車輛裝有測量機動車輛減速的加速傳感器。當超過減速的參考值時，爆炸性小球引起補充進料的燃燒，接著是固體燃料的燃燒；該固體燃料轉化成氣體并且使氣墊膨脹。對于有關這些個體保護袋或氣嚢或可膨脹氣墊的更多細節，可以尤其參照法國專利FR+2668106。它們一般由合成纖維例如聚酰胺的布(toile)形成，所述布的表面的至少之一上通過有機硅組合物的層覆蓋。因此這些有機硅組合物已經發現在用于制造車輛乘客用個體保護袋的柔性材料(機織、針織或非織造)的涂層中有相當大的市場。前部氣嚢可以是適應性的而且可以與沖擊的猛烈成比例地展開。保護系統現在通過側部氣嚢或屏障日益完善。對于這類氣囊，重要的是氣嚢盡可能長期地保持膨脹，尤其是在機動車輛經受使它經歷一系列翻滾的沖擊時。因此從這一觀點來看重要的是這些保護袋是完全密封的。為了提高可膨脹保護袋的密封性，可以使用整體織造(tiss"enunepi6ce)袋的特定織造技術，例如在申請GB2383304和GB2397805中所述的。然后使所得的保護袋在其外表面上覆蓋有足夠大量的有機硅組合物以便確保良好的氣密性。然而，上述量的有機硅組合物向保護袋表面的施涂導致獲得粗糙和磨損性表面，它具有"發粘"感覺和高摩擦系數。這樣的表面在氣嚢的折疊過程中然后在其膨脹過程中造成許多問題，導致難以展開或在展開過程中不期望的優先取向，與機動車輛的部件例如側窗玻璃的過度摩擦，還有頭或四肢與展開后的氣嚢摩擦的乘客受傷的風險。因此必要的是開發一種有機硅涂層，該涂層使得可以提供具有必要密封性的纖維栽體，尤其是用于保護袋的纖維載體，它不粗糙和沒有磨損性而且具有更軟的觸感和低摩擦系數。
發明內容本申請人已經發現克服上述缺點的用于纖維載體的由兩個相繼層構成的有機硅涂層。因此本發明涉及包含兩個有機硅型相繼層的氣嚢型纖維載體如可膨脹保護袋的表面。與纖維載體接觸的第一層是基于彈性體有機硅組合物的層。與第一層接觸的第二層是通過使包含高含量填料的能夠通過聚加成反應交聯的聚有機硅氧烷水性乳液交聯所獲得的薄層。獲得的有機硅涂層適合給予纖維載體優異的機械品質，例如抱合力、撓性、柔軟性、耐開松性、抗扯裂強度以及耐梳理性(resistanceaupeignage)，以及抗皺性能，同時對于密封性能，尤其是氣密性能和耐磨損性能(擦洗測試(testscrub))以及由低摩擦系數表示的摩擦系數性能而言獲得優異的折衷。本發明的解決方案進一步使得可以獲得另外具有其它預期和需要的性能例如良好的耐火性和耐溫性的纖維載體。由于上述的性能和特性，可以從如上所述的具有開放組織的織物，特別是聚酰胺或聚酯織物制成車輛乘客用的個體可膨脹保護袋，其一旦涂敷之后則具有良好的摩擦系數以及良好的耐梳理性和抗扯裂強度，另外具有最佳的性能，尤其是不滲透性、熱防護、多孔性、可折疊性和耐火性能。這使得可以制備與現有技術的涂敷織物制成的氣囊相比更高性能和較便宜的可膨脹袋。本發明的解決方案還容許更好地控制有機硅涂層在纖維栽體上的期望厚度，由此保證在不滲透性和觸摸特性方面最好的可能性能。本發明因此涉及一種制品，該制品包括至少一個通過至少兩個有機硅型相繼層涂敷的纖維載體的表面-與纖維載體接觸的內層(1)，它基于彈性體有機硅組合物；和-與內層(1)接觸的外層(2)，它具有l-20g/m2的表面密度(massesurfacique)，通過使能夠通過聚加成反應交聯的聚有機硅氧烷水性乳液交聯來獲得，該乳液包含(A)至少一種每分子具有至少兩個與硅結合的C廣C6鏈烯基型不飽和官能團的聚有機硅氧烷(POS);(B)至少一種每分子具有至少兩個，有時三個與硅結合的氫原子的聚有機硅氧烷(POS);(C)至少一種表面活性劑；(D)至少一種交聯催化劑；(E)相對于交聯之后的外層干重至少10-80重量°/填料，所述填料具有0.5-50/am的山。粒度；和(F)水；(G)任選地，至少一種任選包含至少一個，優選至少兩個鏈烯基基團的聚有機硅氧烷(P0S)樹脂；(H)任選地，至少一種交聯抑制劑；(I)任選地，至少一種粘附促進劑；和(J)任選地，至少一種配制添加劑。本發明以能夠通過上述有機硅層沉積至纖維栽體上而獲得的任何產品為目標。例如，可以提及用于保護車輛乘客的可膨脹袋(英語為airbag(氣嚢))、玻璃編織帶如電線的熱和介電保護用玻璃織物護套、傳送帶、防火織物、隔熱材料、補償器(compensateurs)例如管道工程用的撓性密封套、衣服或者用于內部或外部織物建筑中的柔性材料例如防雨布、帳篷、架臺和頂蓋(chapiteaux)。意圖進行涂敷的纖維載體可以例如是機織物、非織造物或針織物或者更一般地是包含纖維的任何纖維栽體和/或選自包含以下的材料中的纖維玻璃、二氧化硅、金屬、陶瓷、碳化硅、碳、硼、天然纖維例如棉、羊毛、大麻、亞麻，人造纖維例如粘膠纖維或纖維素纖維，合成纖維例如聚酯、聚酰胺、聚丙烯酸類、含氯纖維、聚烯烴、聚酰亞胺、合成橡膠、聚乙烯醇、芳族聚酰胺、含氟纖維、酚醛塑料等。優選用于本發明范圍內的可膨脹保護袋是整體織造(onepiecewoven)的，例如在申請GB2383304和GB2397805中所提及的。這些袋可以基于多種纖維材料，例如聚酰胺或聚酯。本發明組合物的主要成分聚有機硅氧烷(P0S)可以是線性、支化或交聯的，而且可以包含烴基基團和反應性基團例如鏈烯基和/或氫原子。有機聚硅氧烷組合物在文獻中得到詳細描述，尤其是WalterNoLL的著作"ChemistryandTechnologyofSilicones(有機珪化學和技術)"，AcademicPress,1968，第2版，第386—409頁。可以使用眾多雙組分或單組分有機聚硅氧烷組合物，該組合物一般在金屬催化劑，優選鉑催化劑的存在下，經由聚加成反應，主要是通過氫化曱硅烷基與鏈烯基曱硅烷基的反應在環境溫度或在熱條件下交聯。這些組合物例如在專利US-A-3220972、3284406、3436366、3697473和4340709中得到描述。引入到這些組合物中的有機聚硅氧烷一般由一方面基于至少一種包含至少兩個鏈烯基的線性、支化或交聯的聚硅氧烷與另一方面基于至少一種包含至少兩個，有時至少三個氫原子的線性、支化或交聯的氫化聚硅氧烷的配對構成。能夠通過聚加成交聯的聚有機硅氧烷(A)可以具有式(I)的單元，尤其是至少兩個式U)的單元，以及任選地，其它單元中的至少一部分是平均式(II)的單元WaYbSiO±i2l51(l)2YcSiO±￡(II)2在該式中-W是鏈烯基，優選乙烯基或烯丙基；-相同或不同的符號Y表示-含有l-20個碳原子的線性或支化的烷基，其任選地被至少一個卣素，優選氟所取代，該烷基優選是甲基、乙基、丙基、辛基和3，3，3-三氟丙基；-任選取代的含有5-8個環碳原子的環烷基；-任選取代的含有6-12個碳原子的芳基；和/或-具有含5-14個碳原子的烷基部分和含有6-12個碳原子的芳基部分的芳烷基部分，其任選地在芳基部分上被卣素和/或烷基所取代；-a是1或2,優選等于1，b是0、1或2而且a+b=l、2或3;和—c=0、1、2或3。聚有機硅氧烷化合物(B)可以具有式(III)的單元，根據情況具有至少兩個或至少三個式(III)的單元，以及任選地，其它單元中的至少一部分是平均式(IV)的單元HYcSiO(3—c)/2(III)YgSiO(4_g)/2(IV)其中-H表示氫原子；-相同或不同的符號Y如先前所定義；-c=0、1或2',和—g=0、1、2或3。為了舉例說明，可以提及直接與硅原子結合的有機基團Y:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、正戊基、叔丁基、氯曱基、二氯甲基、ct-氯乙基、ot，0-二氯乙基、氟甲基、二氟甲基、oc，P-二氟乙基、3，3，3-三氟丙基、三氟環丙基、4，4，4-三氟丁基、3，3，4，4，5，5-六氟戊基、P-氰基乙基、e-氰基丙基、苯基、對氯苯基、間氯苯基、3,5-二氯苯基、三氯苯基、四氯苯基、鄰-、對-或間甲苯基、oc，oc，ot-三氟甲苯基、二甲苯基例如2，3-二甲基苯基、3，4-二曱基苯基。優選地，與硅原子結合的有機基團Y是甲基、苯基，這些基團可任選地經過卣化，或者是氰基烷基。特別地優選與在鏈的每個末端由(CH3)2ViSiOm單元(MVi)封端的聚二甲基硅氧烷油對應的P0S(A)。特別地優選與在鏈的每個末端由(CH3)2HSiO^單元(MH)封端的聚(二曱基)(氫甲基)硅氧烷油對應的P0S(B)。本發明的乳液可以另外包含至少一種聚有機硅氧烷(P0S)樹脂型的有機硅樹脂(G)，其任選地包含至少一個，優選至少兩個鏈烯基，尤其是非羥基化的。該樹脂可以尤其符合聚有機硅氧烷(A)的上述定義。這些有機硅樹脂是公知而且可商購的支化P0S聚合物。它們每分子具有至少兩個不同的單元，所述單元選自式R、Si0w(M單元)、R、Si0w(D單元)、R'SiOw(T單元)和Si04/2(Q單元)的單元。基團R)相同或不同并且選自線性或支化的烷基、乙烯基、苯基和/或3，3，3-三氟丙基。優選地，該烷基具有1-6個碳原子，包括端值在內。更特別地，作為烷基R'可以提及曱基、乙基、異丙基、叔丁基和正己基。有利地，在聚加成型乳液中，至少一部分的基團R'是乙烯基，其中Vi的重量含量特別是0.1-2%。M、D或T單元帶有這些乙烯基官能團。例如，可以提及乙烯基化MDQ樹脂，例如MD"Q或腿viQ樹脂(DVi由式(R、Si02,2)表示，其中基團^對應于乙烯基殘基;M"由式R、SiOm表示，其中基團Ri對應于乙烯基殘基)。特別優選對應于MD"Q樹脂的樹脂(G)，其任選地為在鏈的每個末端由(CH3)2ViSiO^單元封端的聚二甲基硅氧烷油中的溶液的形式。POS(A)可具有至少等于200mPas以及優選小于500OOOmPa.s的動態粘度，優選3500-100OOOmPas。POS(B)可以具有特別是小于300mPa.s，優選l-50mPa.s的動態粘度。POS(G)可以具有200-500OOOmPas，優選3000-100OOOmPa■s的動態粘度。所有在本文中所述的粘度對應于用Brookfield型裝置在25T下以本身已知的方法測定的動態粘度的量。至于表面活性劑(C),它們可以是陰離子、陽離子或非離子的。特別地，它們可以是一種或多種聚乙氧基脂肪醇。優選地，表面活性劑是非離子的。表面活性劑的作用將會尤其在于改善乳液的粒度分布，任選地在于提高其穩定性，而且還在于確保其在第一有機硅層上的潤濕。非離子表面活性劑可以選自烷氧基化的脂肪酸、聚乙烯醇、聚烷氧基化的烷基酚、聚烷氧基化的脂肪醇、聚烷氧基化或聚甘油化的脂肪酰胺、聚甘油化的醇和ot-二醇、氧化亞乙基-氧化亞丙基嵌段聚合物、烷基葡糖苷、烷基聚葡糖苷、蔗糖醚、蔗糖酯、蔗糖甘油酯、脫水山梨糖醇酯，以及這些糖衍生物的乙氧基化的化合物。它們有利地具有至少10的HLB。陰離子表面活性劑可以選自堿金屬的烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基芳基醚硫酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、烷基磷酸鹽和瞇磷酸鹽。它們有利地具有至少10的HLB。陽離子表面活性劑之中，可以提及脂族或芳族脂肪胺、脂族脂肪酰胺和季銨衍生物。它們有利地具有至少10的HLB。單獨或作為混合物使用的表面活性劑特別地根據所用P0S的種類進行選擇。由聚氧化亞烷基改性的烷基硅氧烷在本發明范圍內特別有用。作為交聯催化劑，尤其可以選擇由同樣是公知的至少一種鉑族金屬或化合物組成的催化劑。鉑族金屬是稱為鉑系金屬的那些，該術語除了柏以外包括釕、銠、鈀、鋨和銥。優選地，使用鉑和銠化合物。特別是可以使用專利US-A-3159601、US+3159602、US-A-3220972和歐洲專利EP-A-0057459、EP-A-0188978和EP-A-0190530中所述的鉑與有機產物的配合物，專利US-A-3419593、US-A-3715334、US-A-3377432和US-A-3814730中所述的柏與乙烯基有機硅氧烷的配合物(Karstedt)。一般優選的催化劑是鉑。在這種情況下，按鉑金屬的重量計算的催化劑(III)的重量含量基于聚有機硅氧烷(I)和(II)的總重量一般是2-400ppm，優選5-200ppm。如先前說明的，所述乳液相對于交聯之后的外層干重包含10-80重量°/。填料，所述填料具有0.5-50jim，優選1-10pm的(15。粒度。該d5。粒度對應于這樣的顆粒尺寸，在該顆粒尺寸以下存在50%的重量分布。本發明的乳液可以尤其包含兩種具有不同粒度的填料(E)。例如，一種填料(E)可以具有0.5-5pm的粒度而另一種填料(E)可以具有10-50pm的粒度。作為這類填料，可以尤其提及下面包括的填料二氧化硅、碳酸鈣、粉碎石英、煅燒粘土、硅藻土、炭黑、二氧化鈦、氧化鋁、水合氧化鋁、膨脹蛭石、非膨脹蛭石、氧化鋅、云母、滑石、氧化鐵、硫酸鋇和熟石灰。這些填料可以原樣引入或者可以經過表面處理。這些填料可以任選地以水性分散體(淤漿)形式。相對于交聯之后的外層干重(也就是有機硅相)一般可以使用20-60重量％，優選30-50重量°/。填料(E)。作為交聯抑制劑(H)，可以使用常規用于P0S交聯反應中的那些。它們可以尤其選自下列化合物-可以任選地以環狀形式存在的被至少一個鏈烯基取代的聚有機硅氧烷，特別優選四甲基乙烯基四硅氧烷；一p比咬；-膦和有機亞磷酸鹽；—不飽和酰胺；-烷基化馬來酸酯；和-炔屬醇。作為氫化珪烷化反應的優選的熱封閉劑(bloqueursthermiques)之中的炔屬醇(參見FR-B-1528464和FR-A-2372874),尤其可以選擇l-乙炔基-l-環己醇、3-甲基-1-十二炔-3-醇、3，7，11-三甲基-1-十二炔-3-醇、1，l-二苯基-2-丙炔-l-醇、3-乙基-6-乙基-l-壬炔-3-醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、3-甲基-1-十五炔-3-醇、馬來酸二烯丙酯或馬來酸二烯丙酯的衍生物。上述抑制劑可以相對于有機聚硅氧烷(I)和(II)的總重量以至多3000ppm的量，優選以100-1000ppm的量存在。任選地可以使用本領域中常用的任何粘附促進劑(I)。例如，可以使用-單獨或部分水解的乙烯基化的硅烷或有機硅氧烷，還有它的反應產物之一；-單獨或部分水解的由環氧官能團官能化的硅烷或有機硅氧烷，還有它的反應產物之一；-單獨或部分水解的氨基官能的硅烷或有機硅氧烷，還有它的反應產物之一；-單獨或部分水解的由酸酐基團官能化的硅烷或有機硅氧烷，還有它的反應產物之一；和/或-鈦酸丁酯型螯合物。特別地，該粘附促進劑可以選自-至少一種保護性水膠體，優選聚乙烯醇，它還可以與其它乳化劑組合或不組合而起到表面活性劑的作用；-特定的硅烷或聚有機硅氧烷，也就是經過羥基化和氨基成鹽；或者-保護性水膠體，優選聚乙烯醇，以及經過羥基化和氨基成鹽的硅烷和/或聚有機硅氧烷。本發明的乳液還可以包含其它常規的配制添加劑(J)，例如縮合催化劑、著色劑、阻燃劑、殺菌劑、無機或有機顏料、有機增稠劑(聚氧化亞乙基和衍生的共聚物、黃原膠、羥乙基纖維素、丙烯酸類或陽離子聚合物等)或無機增稠劑(合成粘土(laponite))、抗氧化劑和pH控制劑、硅質或非硅質無機材料，尤其是增強材料，增量材料或具有特定性能的材料。乳液中所用的pH控制劑使得可以將pH保持在堿性值，例如7-8。用于保持pH的該體系可以是例如碳酸氫鈉。任選地，乳液可以另外含有增強或增量無機填料，其優選選自煅制二氧化硅和沉淀二氧化硅。它們具有按照BET法測定的至少50m7g，尤其是50-400mVg，優選大于70m7g的比表面積，小于0.1微米(pm)的初級粒子的平均尺寸和小于200g/1的表觀密度。這些親水性二氧化硅優選原樣引入所述乳液的水相(連續相)中。根據一種變型，這些二氧化硅可以任選地由一種或多種常用于此目的的有機硅化合物進行處理。根據另一種變型，可以將二氧化硅預分散在硅油中。這些化合物中考慮曱基聚硅氧烷，例如六甲基二硅氧烷、八甲基環四硅氧烷，甲基聚硅氮烷例如六甲基二硅氮烷、六甲基環三硅氮烷，氯硅烷例如二曱基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷、二甲基乙烯基氯硅烷，烷氧基硅烷例如二曱基二甲氧基硅烷、二甲基乙烯基乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷。在這種處理中，二氧化硅可以使其起始重量提高至多20%的比率。相對于該配方的有機硅相重量一般可以使用0.5-60重量％，優選10-25重量％填料。所述有才幾硅乳液的組成例如可以如下所示A)在鏈的每個末端由(CH3)2ViSiO^單元封端的聚二甲基硅氧烷油；B)在鏈的每個末端由(CH3)2HSiO^單元封端的聚(二甲基)(氫甲基)珪氧烷油；C)至少一種非離子表面活性劑；D)鉑基交聯催化劑；E)相對于交聯之后的外層干重20-80重量％的碳酸鈣，其具有1-10jum的ds。粒度；F)水；G)任選地，聚有機硅氧烷樹脂，尤其是MD"Q型樹脂，其任選地為在鏈的每個末端由(CH3)2ViSi01/2單元封端的聚二甲基硅氧烷油中的溶液的形式；H)任選地，至少一種交聯抑制劑；I)任選地，至少一種選自以下的粘附促進劑至少一種保護性水膠體，優選聚乙烯醇，它還可以與其它乳化劑組合或不組合而起到表面活性劑的作用；特定的硅烷或聚有機硅氧烷，也就是經過幾基化和氨基成鹽；保護性水膠體，優選聚乙烯醇，以及經過羥基化和氨基成鹽的硅烷和/或聚有機硅氧烷；和I)任選地，至少一種配制添加劑。本發明的水性有機硅乳液屬于能夠在環境溫度下通過聚加成交聯的類型(EVF或RTV)，已知鉑催化的這種交聯可以進行熱活化(100-200。C)。該乳液使得可以獲得涂敷有拒水性有機硅彈性體薄層的織物，其具有良好的柔性、抗扯裂強度和耐開松性的機械性能而且在燃燒時釋放出很少的熱量。本發明乳液的有機硅相包含意圖通過環境溫度(23^)下按照聚加成機理交聯/固化來產生彈性體的P0S。可以通過在大于環境溫度的溫度下熱活化來促進交聯。所謂可聚加成冷硫化的彈性體和可聚加成熱硫化的彈性體處于本發明的范圍內。可以在環境溫度(25C)和大氣壓力下制備所述水性乳液。通過經由將成分(A)至(J)引入同一反應器中而形成乳液，可以制成如上定義的P0S的水性乳液。還可以通過混合預制乳液來制備該乳液，所述預制乳液由于它們沒有全部的反應物和聚加成所必需的催化劑(特別地，POSsSiVi+P0S=SiH+催化劑)而各自不能獨立地交聯。例如可以制備含有sSiVi和蕓SiH和任選的抑制劑的乳液，以及基于鉑和sSiVi油的催化乳液，它們將會在涂敷浴制備過程中合并。這極大地有利于獲得本發明的穩定乳液并且其可以在工業條件下容易地制備。因此，可以制備下列預制乳液-作為P0S(A)的基礎的預制乳液；-作為P0S(B)的基礎的預制乳液(交聯乳液)；和/或-作為催化劑(D)的基礎的預制乳液(催化乳液)，其例如由在乙烯基化硅油中稀釋的鉑催化劑的水性乳液構成。然后混合這些預制乳液。前面提及的預制乳液中的任一種可以另外含有表面活性劑(C)、填料(E)和其它任選的成分(G)-(J)。催化乳液可以在施加到制品上之前在該浴的配制過程中加入到其它有機硅乳液(尤其是基于SiH的乳液)中。表面活性劑(C)可以通過直接途徑加入乳液中，也就是將有機硅相倒入含表面活性劑的水溶液中，或者反之亦然。粘附促進劑(I)可以在任何時間加入，尤其是該浴的制備過程中。與纖維載體接觸的內層(1)基于彈性體有機硅組合物。可以使用各類的這些組合物。可以使用眾多在環境溫度或在熱條件下，特別是經由聚加成、氫化硅烷化或自由基反應交聯以產生彈性體的多組分、雙組分或單組分有機聚硅氧烷組合物。作為聚加成反應，尤其可以提及氫化甲硅烷基與鏈烯基甲硅烷基的反應，其一般在金屬催化劑，優選鉑催化劑的存在下進行(參見例如專利US-A-3220972、3284406、3436366、3697473和4340709)。尤其可以提及通過交聯能夠經由聚加成反應交聯的聚有機硅氧烷混合物獲得的彈性體有機硅組合物，該混合物至少包含-每分子具有至少兩個與硅結合的C「C6鏈烯基的聚有機硅氧烷；-每分子具有至少兩個與硅結合的氫原子的聚有機硅氧烷；和-在有效量的鉑基交聯催化劑的存在下進行。這些聚有機硅氧烷可以與前面對于外層(2)所述的那些相同。該組合物還可以包含用于外層(2)形成的各種添加劑。該彈性體有機硅組合物優選包含增強填料，例如前面所述的那些，尤其是聚有機硅氧烷樹脂和/或優選經過處理的二氧化硅，更優選其比例為內層的5-50%。本發明的另一目的在于涂敷纖維載體的方法，其中-在纖維載體的表面上沉積能夠通過聚加成、氫化硅烷化或自由基反應交聯的彈性體有機硅組合物；并且使其任選地交聯以形成內層(1)，尤其是通過干燥進行；并且-在內層(l)上沉積前面定義的能夠通過聚加成反應交聯的聚有機硅氧烷的水性乳液，并且使它交聯以形成外層(2)，尤其是通過干燥進行，以使得所述外層具有l-20g/m2的表面密度。有利地通過涂敷進行該沉積步驟。該涂敷步驟尤其可以用刮刀進行，特別是輥襯刮刀、浮刀或墊上刮刀，通過轉印進行，通過浸軋進行，也就是說通過雙輥之間的擠壓進行，或者通過給液輥、回轉機、逆轉輥和/或噴涂進行。對于外層的施加，槽輥或轉印輥特別有用。接下來在不超過纖維載體的降解溫度的交聯溫度下進行干燥和交聯，優選通過熱空氣或電磁輻射例如紅外輻射進行，尤其是進行io秒至5分鐘，優選10-60秒。應當注意在沉積外層(2)的組合物之前可以使經過施加以形成內層(1)的組合物交聯或者不使其交聯。在經過施加以形成內層(1)的組合物沒有進行交聯的情況下，它的交聯將會在形成外層(2)的組合物進行交聯時進行。彈性體有機硅組合物的施加量使得它能夠形成表面密度為10-200g/m2,優選40-120g/m'的內層(1)。通常，將會以交聯之后30-70pm的最終沉積厚度為目標。能夠通過聚加成反應交聯的聚有機硅氧烷的水性乳液的施加量使得它容許形成表面密度為1-20g/m2，優選5-15g/m2的外層(2)。通常，將會以交聯之后l-15ium的最終沉積厚度為目標，優選2-10pm，更優選3-9ium，尤其是4、5、6和7jam。在整體織造的氣囊型可膨脹保護袋的方面，作為本發明主題的有成。在說明書中使用特定術語以使得便于理解本發明的原理。盡管如此，應當理解通過利用這種特定術語并非設想限制本發明的范圍。所述領域中的技術人員基于其自身的常識尤其可以想到改動、改進和完善。術語"和/或"包括含義"和"、"或"以及與該術語相關的要素的所有其它可能的組合。具體實施例方式從下面僅為了說明而給出的實施例中，本發明的其它細節和優點會更清楚地顯現。試驗部分在這些實施例中，根據1982年5月的AFNORNFT-76-106標準中的說明用BROOKFIELD粘度計測定粘度。在下列實施例中，使用下面定義的成分-P0SA:在鏈的每個末端由(CH3)2ViSiO,2單元封端的聚二甲基硅氧烷油，其具有60000mPa,s的粘度。-POSB:在鏈的每個末端由(CH3)2HSi01/2單元封端的聚(二曱基)(氫甲基)硅氧烷油，其具有25mPa's的粘度而且每lOOg油總共含有0.7個Si-H官能團(其中0.6個Si-H官能團處于鏈中)。-樹脂G:在鏈的每個末端由(CH3)2ViSiOm單元封端的聚二甲基硅氧烷油中的溶液形式的MD"Q樹脂，其具有60000mPa's的粘度，包含0.7重量％乙烯基。-催化劑(D):柏金屬，以含有10重量％鉑金屬的有機金屬配合物形式引入，其稱為Karstedt催化劑。-抑制劑(H):1-乙炔基環己醇(ECH)。-表面活性劑(C)1:具有Rhodovio^商標的含10%聚乙烯醇25/140(4%溶液中的粘度/酯值)的水溶液。該溶液還充當粘附促進劑(I)。-表面活性劑(C)2:聚氧化亞烷基改性的七甲基三硅氧烷。-填料(E):碳酸鈣，標號為albacar5970，其沒有經過相容化處理(加熱或表面官能化)，具有2nm的ds。粒度。實施例1:交聯乳液R的制備表1中提及的是交聯乳液的多種重量組成(以g計)表1<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>CR1和CR2是對比組合物。將TA1和山梨酸引入IKA實驗室反應器中，該反應器具有刮錨式攪拌器和底座(由冷水循環冷卻)。然后在攪拌下用170min倒入樹脂G。接下來，用150min倒入已經在其中預先分散ECH的POSA。然后加入高剪切(ultra-turrax)(IKA)轉子-定子并且使乳液經受剪切90min,其中在16000rpm下20min接著在13000rpm下70min。最終溫度為28.6C。平均粒度為3微米。接下來，用20min倒入P0SB。然后通過用60min逐步加入軟化水來稀釋乳液。接著，加入TA2，然后是填料(E)，并且攪拌直至使它們均化。實施例2:催化乳液C的制備該乳液包含53重量°/。POSA，28重量y。TAl，0.45重量％催化劑和17.5重量°/。水。實施例3:涂敷織物的制備該織物是470分特的經煒聚酰胺織物，其每厘米具有18根紗。用來自RhodiaSilicones的RhodorsilTCS7510的有機硅內層(1)涂敷，該內層具有65g/m2的表面密度。內層(1)具有60pm的厚度。對織物施加之前在涂敷浴的形成過程中，將表2中所述的交聯和催化制劑的量混合，任選地加上稀釋水從而為控制沉積在織物上的有機硅的量起見調節該浴的粘度和濃度。該涂敷浴用3號Meyer棒施加至已經由有機硅內層涂敷過的織物上。接著，使涂敷織物按照表2所規定的條件進入通風加熱室。涂敷的織物的表征-潤濕首先對它在視覺上進行評價，用于有機硅外層而施加的乳液是否已經在有機硅內層上良好散布。形成均勻的有機硅膜得到"0K，，評價。-沉積將織物在涂敷之前稱重，然后在干燥有機硅外層之后稱重以估算沉積外層的重量。-外層(2)的平均厚度將涂敷織物橫向切開并且所得的橫截面用掃描電子顯微鏡進行觀察。-動態摩擦系數Kd:將用于拉伸試驗的萬能試驗機用來測定它們，該試驗機的十字頭在由麂皮材料或由清潔玻璃板覆蓋的水平面上拉動200g滑板。該滑板裝有進行測試的涂敷織物的試樣，有機硅朝著由麂皮材料或玻璃板覆蓋的水平面一側。Kd表明試樣在所述表面上滑動的能力。荻得的值越小，使材料滑動所需的力越小。-擦洗測試這種抗皺和耐磨損的試驗(ISO5981A標準)反映組合物的粘附性和耐老化性。該測試在于一方面使織物經受剪切運動，另一方面使織物通過與運動的栽體接觸來經受磨損。作為單位，使用起縐(1次起縐=1/2循環)。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>C0、Cl和C2是對比例。實施例4:整體織造的織物的涂敷和密封性測量整體織物的試樣(通常稱為"T-型袋")首先用液體有機硅彈性體的內層(1)涂敷。隨后施加乳液外層。內層(1)的涂敷在實驗室連續涂敷試驗線(Rotary)上用2m/min的刮刀進行，接著在線在180。C爐中經過。每一面上沉積的內層(l)的表面密度為60g/m2。然后在同一生產線上用浸沒在乳液浴中的槽輥施加含100g乳液R5、5g乳液C和50g水的乳液，接著用Meyer棒弄干織物。涂敷在4m/min下進行而且在170'C爐中經過之后獲得表面密度為10g/n^的外層(2)。這些涂敷過的袋進行動態滲透性試驗。在該試驗中，使預先加壓的密封室通過電磁閥與該袋內部瞬時接觸。在這一時刻容器和有機硅涂敷的整體織造袋中存在1巴的壓力。然后隔離該體系，泄漏只可能通過該袋的涂敷表面發生。密封性由壓力從1巴降低至1.5巴所花的時間來表征。由于袋的突然加壓和所用壓力遠大于通常的滲透性試驗，因此本試驗特別迅速。僅包含內層(1)涂層的袋需要5秒。相反，包含內層(1)和外層(2)的袋需要18秒。權利要求1.一種制品，該制品包括至少一個通過至少兩個有機硅型相繼層涂敷的纖維載體的表面-與纖維載體接觸的內層(1)，它基于彈性體有機硅組合物；和-與內層(1)接觸的外層(2)，它具有1-20g/m2的表面密度，通過使能夠通過聚加成反應交聯的聚有機硅氧烷水性乳液交聯來獲得，該乳液包含(A)至少一種每分子具有至少兩個與硅結合的C2-C6鏈烯基型不飽和官能團的聚有機硅氧烷；(B)至少一種每分子具有至少兩個與硅結合的氫原子的聚有機硅氧烷；(C)至少一種表面活性劑；(D)至少一種交聯催化劑；(E)相對于交聯之后的外層干重至少10-80重量％填料，所述填料具有0.5-50μm的d50粒度；和(F)水；(G)任選地，至少一種任選包含至少一個鏈烯基基團的聚有機硅氧烷樹脂；(H)任選地，至少一種交聯抑制劑；(I)任選地，至少一種粘附促進劑；和(J)任選地，至少一種配制添加劑。2.權利要求1的制品，其特征在于交聯催化劑(D)包含至少一種鉑族金屬或化合物。3.權利要求1或2的制品，其特征在于填料(E)包括在含有以下物質的組中二氧化硅、碳酸鈣、粉碎石英、煅燒粘土、硅藻土、炭黑、二氧化鈦、氧化鋁、水合氧化鋁、膨脹蛭石、非膨脹蛭石、氧化鋅、云母、滑石、氧化鐵、硫酸鋇和熟石灰。4.權利要求l-3任一項的制品，其特征在于有機硅水性乳液相對于交聯之后的外層干重包含30-50%填料(E)。5.權利要求l-4任一項的制品，其特征在于填料(E)具有1-10jam的ds。粒度。6.權利要求l-5任一項的制品，其特征在于水性乳液包含至少一種非離子表面活性劑(C)。7.權利要求l-6任一項的制品，其特征在于水性乳液包含至少一種選自以下的非離子表面活性劑(C):烷氧基化的脂肪酸、聚乙烯醇、聚烷氧基化的烷基酚、聚烷氧基化的脂肪醇、聚烷氧基化或聚甘油化的脂肪酰胺、聚甘油化的醇和oc-二醇、氧化亞乙基-氧化亞丙基嵌段聚合物、烷基葡糖苷、烷基聚葡糖苷、蔗糖醚、蔗糖酯、蔗糖甘油酯、脫水山梨糖醇酯，以及這些糖衍生物的乙氧基化的化合物。8.權利要求l-7任一項的制品，其特征在于有機硅乳液的組成包含A)在鏈的每個末端由(CH3)2ViSi01/2單元封端的聚二甲基硅氧烷油；B)在鏈的每個末端由(CH3)2HSiO^單元封端的聚(二甲基)(氫甲基)珪氧烷油；C)至少一種非離子表面活性劑；D)鉑基交聯催化劑；E)相對于交聯之后的外層干重10-80重量％的碳酸鈣，其具有1-10jam的ds。粒度；F)水；G)任選地，聚有機硅氧烷樹脂，尤其是MD"Q型樹脂，其任選地為在鏈的每個末端由(CH3)2ViSi01/2單元封端的聚二甲基硅氧烷油中的溶液的形式；H)任選地，至少一種交聯抑制劑；I)任選地，至少一種選自以下的粘附促進劑至少一種保護性水膠體，優選聚乙烯醇，它還可以與其它乳化劑組合或不組合而起到表面活性劑的作用；特定的硅烷或聚有機硅氧烷，也就是經過羥基化和氨基成鹽；保護性水膠體，優選聚乙烯醇，以及經過羥基化和氨基成鹽的硅烷和/或聚有機硅氧烷；和I)任選地，至少一種配制添加劑。9.權利要求l-8任一項的制品，其特征在于形成外層(2)的水性乳液是在環境溫度或在熱條件下經由聚加成反應交聯以產生彈性體的多組分、雙組分或單組分聚有機硅氧烷組合物。10.權利要求l-9任一項的制品，其特征在于內層(l)的彈性體有機硅組合物是在環境溫度或在熱條件下經由聚加成、氫化硅烷化或自由基反應交聯以產生彈性體的多組分、雙組分或單組分有機聚硅氧烷組合物。11.權利要求1-10任一項的制品，其特征在于內層(1)具有10-200g/m2，優選40-120g/m2的表面密度。12.權利要求l-ll任一項的制品，其特征在于內層(1)交聯之后具有30-70jum的厚度。13.權利要求l-12任一項的制品，其特征在于外層(2)具有5-15g/m2的表面密度。14.權利要求l-13任一項的制品，其特征在于外層(2)交聯之后具有l-15iLim的厚度。15.權利要求l-14任一項的制品，其特征在于纖維載體選自用于保護車輛乘客的可膨脹袋、玻璃編織帶、傳送帶、防火織物、隔熱材料、補償器、衣服、用于在內部或外部織物建筑中使用的柔性材料。16.權利要求l-15任一項的制品，其特征在于纖維栽體是用于保護車輛乘客的整體織造的可膨脹保護袋；并且由層(1)和(2)構成上。17.—種涂敷纖維栽體以獲得權利要求1-16任一項的制品的方法，其中-在纖維載體的表面上沉積能夠通過聚加成、氬化硅烷化或自由基反應交聯的彈性體有機硅組合物；并且使其任選地交聯以形成內層(1),尤其是通過干燥進行；并且-在內層(l)上沉積前面定義的能夠通過聚加成反應交聯的聚有機硅氧烷的水性乳液，并且使它交聯以形成外層(2)，尤其是通過干燥進行，以使得所述外層具有l-20g/W的重量。18.權利要求17的方法，其特征在于通過涂敷進行層(1)和(2)的沉積。19.權利要求17或18的方法，其特征在于通過熱空氣或電磁輻射進行干燥。全文摘要本發明涉及包含有機硅涂層的纖維載體，該涂層由至少兩個有機硅型相繼層構成。與纖維載體接觸的第一層是基于彈性體有機硅組合物的層。與第一層接觸的第二層是通過使包含高含量填料的能夠通過聚加成反應交聯的聚有機硅氧烷水性乳液交聯所獲得的薄層。本發明還涉及用于制造這種經過涂敷的纖維載體，尤其是氣囊型可膨脹保護袋的方法。文檔編號B60R21/16GK101443512SQ200680053038公開日2009年5月27日申請日期2006年12月15日優先權日2005年12月19日發明者B·博爾德,F·拉費塞,L·迪蒙申請人:藍星有機硅法國公司