專利名稱:藻酸鹽改進的制作方法
藻酸鹽改進本發明涉及通過混入能與一價、二價或多價陽離子交聯的水膠體來從連續流動的液體流中除去有機和無機污染物的方法,其中水中存在的此類離子由于水中的化學組成而失去它們的連接/交聯能力或隨后如果向水中加入額外離子則會失去這些能力,其中如隨后的權利要求I 一開始中所示,根據本發明能給這些離子足夠時間以連接/交聯已附著到污染物上的水膠體。更詳細地,本發明涉及使水膠體與連續液體物流中的污染物接觸、接著使該水膠體與附著的污染物反應以與能夠連接/交聯該水膠體的離解陽離子金屬鹽連接/交聯從而形成大的強絮凝物以便容易分離的方法。具體而言,本發明涉及在存在于或添加到水中的連接/交聯陽離子由于完全或部分被水中存在的其它化學品或陰離子占用而失去連接/交聯能力時活化所述連接/交聯陽離子的方法。
此外,本發明涉及NaOH和/或KOH和/或Ca (OH) 2和水膠體和/或能夠連接/交聯該水膠體的一價、二價或多價陽離子金屬鹽的混合序列方法和隨后除去絮凝物。本發明還涉及與壓降結合地混入水膠體以活化水中存在的失活的連接/交聯陽離子的程序。本發明還涉及該方法用于給定工藝的用途。本發明涉及通過添加一種能與離解陽離子交聯的水膠體或其混合物來除去含有未離解的一價、二價或多價陽離子的連續液體物流中的有機和無機污染物的技術。優選的水膠體是藻酸鹽、角叉菜膠、羧甲基纖維素(CMC)或果膠,其通過包封單粒子反應,然后與已根據本發明變成反應性離解態的先前未離解的陽離子連接/交聯。如果該液體中沒有足量的連接/交聯離子存在,可以通過將連接/交聯離子添加到水流中來引發反應,以在分離前形成含有污染物的凝膠。目前使用的已知方法已知的是,分別從褐藻和紅藻中提取的藻酸鹽和角叉菜膠以及從水果中提取的果膠是水溶性生物聚合物并在水中形成水膠體溶液。這些水膠體的粘度形成特性取決于分子尺寸。藻酸鹽含有交替甘露糖醛酸酯嵌段、古羅糖醛酸酯嵌段(MG-嵌段)、甘露糖醛酸酯嵌段(M-嵌段)和古羅糖醛酸酯嵌段(G-嵌段),藻酸鹽的凝膠形成特性取決于古羅糖醛酸酯嵌段的含量及其長度。藻酸鹽的形成凝膠的能力源于嵌入G-嵌段結構中并由此將藻酸鹽聚合物結合在一起和形成連續網絡的二價陽離子(例如C++)或其它多價離子。這一機理迄今已主要用于成膜、食品材料、藥品、織物、色料和紙產品中的凝膠形成。在用于除去顆粒物的廢水凈化中,已嘗試根據與使用電解質相同的原理(僅包封)來使用藻酸鹽——獨自使用或在使用其它絮凝劑時作為助凝劑,隨之作為輔助凝結劑。尤其從JP 10076274中獲知使用無機凝結劑,如Fe3+,隨后添加水溶性大分子尺寸的羧酸鹽以包封凝結材料,然后添加多價離子以增強該凝結材料。從KR 9609380中進一步獲知,pH 1-4的O. 5-1%藻酸鹽水溶液在混入溫度20-40° C的含重金屬的水中后可以在20至40分鐘后濾出重金屬。
從US 5,520,819中進一步獲知,在廢水漿(淤渣脫水)中添加和此后溶解藻酸鹽和阻滯劑,其中基本上將藻酸鹽粉末與作為阻滯劑混入漿料中的碳酸鹽或磷酸鹽或檸檬酸鹽混合,其中多價離子是該漿料的一部分,以致不會造成金屬離子的過早膠凝和該漿料中的固體物質的不完全附聚和凝結。該方法描述了添加多價離子以使液體材料、粒子、阻滯劑和中和的多價離子反應。實例在此表明,添加大量粉末且處理時間為數小時。水和顆粒物分開并可分離。實例表明必須隨后用無機凝結劑處理該水。也從專利N0326276 和專利申請 N020071122 和 PCT/N007/00121 和 US20070235391中描述的本發明人的現有技術中獲知,交聯水膠體可通過在連續流中均勻剪切混合而用于水處理。發明人的現有技術還公開了在用于含有大量交聯陽離子,如Ca2+、Ba2+等的水中的污染物的交聯絮凝形成時,通過在所述混合之前在淡水中充分稀釋水膠體,可以避免過早膠凝。
也已知的是,在用于來自油氣工業的大多數采出水時,盡管水中有大量連接/交聯陽離子(參考表I),但水膠體不交聯。也已知的是,在用于海水時,盡管海水中有大量連接/交聯陽離子(參考表3),但水膠體不連接/交聯。發明詳述使混入來自油氣工業的采出水和污水以及海水中的水膠體交聯的幾種嘗試失敗了。根據發明人的現有技術通過使用水膠體的溶液稀釋和接著將交聯陽離子添加到水中來進行這些嘗試。污水對交聯陽離子的抑制性化學性質是失敗的原因。然后,令人驚訝地發現,通過使用本發明的方法,無論化學組成或水中存在的抑制劑或清除劑如何,每次都能設法實現交聯。進一步的研究表明,通過同時或在如圖I中所示的pH峰的時間范圍內將水膠體混入連續物流中,每次都發生交聯。如果在峰后在緩沖反應完成時進行水膠體的混合,決不發生交聯。我們不知道確切機理,不受制于理論,這可能如下解釋;Ca2+的化合價之一可能已被HC03-、HS03_、HS04或可用于結合(engage)0H基團的其它陰離子之一或組合占據,并且不發生交聯。在提聞pH時,可能發生下列反應A. ) pH 提高Ca2+2HC03>20r — 2C032>Ca2++2H20 (快速反應)B.)沉淀C032>Ca2+ — CaC03+2H+ 緩慢反應第一反應是瞬間的,第二反應花費大約10-15秒完成。第二反應造成pH降低。在足量Ca2+根據方程式A.)可供交聯時,通過在pH提高之前、之中或之后在幾秒時間范圍內進行水膠體混合和交聯過程,根據本發明利用上述反應動力學差異。在根據方程式B.)的緩沖完成時,交聯又變不可能(參考圖I)。在具有高C02和Ca(HC03)2的水中在發生突然壓降時可能發生二價陽離子的相同釋放,因為HC03平衡隨之被驅向左側并可為交聯供應二價陽離子。本發明的目標是提供通過摻入溶解在淡水中或作為漿料中的固體粉末(其中該漿料液體不溶解該水膠體)的水膠體來從連續液體物流中除去有機和無機污染物的新型改進的方法和工藝,且其中在該液體物流中存在或添加交聯陽離子,但其中該液體物流中的液體的化學性質會使或已使陽離子失去交聯性質。本發明的另一目標是提供通過在臨加入水膠體之前、同時或剛加入水膠體之后計量加入提高PH的反應物,優選NaOH、KOH或Ca(OH) 2或其混合物來實現上述情況的新型改進的方法,此后該連續液體物流中存在的現有失活的交聯陽離子在緩沖大大減少離解的交聯陽離子之前變得能用于交聯,此后有可能機械分離膠凝的水膠體和污染物的大的附聚物。本發明的另一目標是提供瞬時連續混合的新型改進的 方法,由置于該連續液體物流中的靜態混合器或離心泵提供所述混合。本發明的目標還在于通過在臨加入水膠體之前、同時或剛加入水膠體之后將能使連續液體物流中的失活陽離子交聯的PH換成突然壓降來提供用于上述方法的新型改進的方法。本發明的方法和用途以隨后的獨立權利要求中的特征中出現的要素為特征。在從屬權利要求中給出本發明的其它要素。根據本發明,由此提供通過摻入溶解在淡水中或作為漿料中的固體粉末(其中該漿料液體不溶解該水膠體)的水膠體來從連續液體物流中除去有機和無機污染物的新型改進的方法,且其中在該液體物流中存在或添加交聯陽離子,但其中該液體物流中的液體的化學性質會使或已使該陽離子失去交聯性質。此外,提供通過在臨加入水膠體之前、同時或剛加入水膠體之后計量加入提高pH的反應物,優選NaOH、KOH或Ca (OH) 2或其混合物來實現上述情況的新型改進的方法,此后該連續液體物流中存在的現有的失活的交聯陽離子在緩沖大大減少離解的交聯陽離子之前變得能用于交聯,此后有可能機械分離膠凝的水膠體和污染物的大的附聚物。還提供瞬時連續混合的新型改進的方法和工藝,由置于該連續液體物流中的靜態混合器或離心泵提供所述混合。還通過在臨加入水膠體之前、同時或剛加入水膠體之后將能使連續液體物流中的失活陽離子交聯的PH換成突然壓降來提供用于上述方法的新型改進的方法。本發明因此涉及從連續液體物流中除去有機和/或無機污染物的方法,其中能夠連接/交聯水膠體的陽離子的至少一個化合價被HC03-、HS03-、HS04或可用于結合OH基團的其它陰離子中的一個或多個占據,其中借助引入的PH峰或引入的壓降使所述連接/交聯陽離子從被HC03_、HS03_、HS04或可用于結合OH基團的其它陰離子占據中釋放出來以變成與它們各自的陰離子一起100%離解,并且在pH峰或壓降中,添加并與該液體物流中的污染物接觸的水膠體在PH峰后獲得完全緩沖之前或在壓降后恢復離子平衡之前與離解的陽離子連接/交聯。此外,本發明的特征在于,該水膠體在pH提高后幾秒時間范圍內在pH峰后在連續液體物流中發生緩沖之前或在連續液體物流中壓降后幾秒內在恢復離子平衡之前反應以交聯。本發明的特征在于,在臨引入pH峰或壓降之前、之中或剛引入pH峰或壓降之后將水膠體計量并混入該連續液體物流中。
本發明的特征還在于,水膠體在計量并混入該連續液體物流中之前溶解在淡水中,或以作為粉末懸浮在不溶解該水膠體的流體中的漿料形式計量并混入該連續液體物流中。此外,本發明的特征在于,通過計量并混入NaOH、Κ0Η、Ca (OH) 2或其混合物之一來獲得pH峰。此外,本發明的特征在于,在不存在交聯離子的情況下,可以在引入pH峰之前、之中或之后加入此類離子,但在完成pH緩沖之前或在壓降后恢復離子平衡之前在幾秒時間范圍內可供連接/交聯。此外,本發明的特征在于,pH峰添加劑、水膠體添加劑和任選額外的連接/交聯陽離子添加劑的混合機構(train)布置在輸送連續液體物流的管道中。 此外,本發明的特征在于,布置所述混合機構以在陽離子由于pH峰而釋放它們的所有化合價的幾秒時間范圍內混合并使所有所述添加劑反應。此外,本發明的特征在于,閥提供壓降并布置混合機構以在幾秒時間范圍內混合并使水膠體和任選添加的連接/交聯陽離子反應。絮凝是指分散的液滴或粒子聚集成較大粒子或聚集體或附聚物的過程。這包括溶解的大分子聚結成粒子。稀溶液是指水膠體以優選低于臨界重疊濃度的濃度存在的溶液,其中臨界重疊濃度是其中沒有形成多糖分子的連續網絡的濃度。優選的水膠體是藻酸鹽。優選的藻酸鹽具有足夠高的G-嵌段含量以足以形成足夠強的絮凝物以通過所述方法從污染的液體物流中分離。該藻酸鹽應具有高于30%,優選高于40%,最優選高于50%的G-含量。另一水膠體是角叉菜膠。該角叉菜膠可以是K、t、λ、K -2類型或其它變體。該角叉菜膠應優選為通過多價離子交聯的類型,如λ角叉菜膠。另一水膠體是果膠。果膠可以是高甲基化或低甲基化果膠類型,優選為可用多價陽離子交聯的低甲基化類型。另一水膠體是羧甲基纖維素(CMC)。本發明的新方法的優點本方法的優點在于,可以使水膠體與要在在線流中處理的水中存在的陽離子抑制劑連接/交聯并由此有可能在含有阻垢劑、緩蝕劑、H2S清除劑的水中和也在含有天然交聯陽離子抑制劑如HC03-、HS03-、HS04或可用于結合OH基團的其它陰離子的水中使用水膠體。該反應瞬時發生,并可以在在線流中的各階段中在數毫秒內進行混合,這允許在線處理每小時幾千立方米的采出水流。僅引入pH峰是相當節省成本的,因為pH不必永久提高且水中的緩沖沒有任何顯
著影響。通過連接/交聯水膠體,可以絮凝大流量的含烴的采出水,已知方法沒有響應這種方法。靜態混合器混合機構節省空間,帶有壓降閥的混合機構節省空間。在根據本發明處理后,可以通過常規分離技術例如浮選、水力旋流器、緊湊型浮選旋流器、潷析器或沉降來處理反應后的連續液體物流。可以用同一方法處理從含油雨水、泥漿、洗滌劑和完井液不等的化學組成每小時嚴重變動的污水。僅引入pH峰或壓降和在幾秒所述時間范圍內的混合過程能使連接/交聯陽離子與水膠體反應,這允許用同一方法處理水污染的鉆探泥漿、完井液和來自所有種類的井作業的來自重化學污染水的廢水。由此可以使用水膠體從海水中交聯和除去污染物。用于產生pH峰(優選至10. 5)的少量NaOH或KOH或Ca(OH) 2造成可忽略不計的
碳酸鹽沉淀。本發明與現有方法(其中使用聚合電解質或其它絮凝劑除去液體物流中的污染物 的原理基于電荷中和或包封)的區別在于,通過在游離G-嵌段在該反應中與過量的多價陽離子完全結合之前混入水膠體,更快獲得結合到污染物上的凝膠的更大更強的附聚物。利用該水膠體對多價離子的高親合力實現快速絮凝。本發明與現有方法的區別在于可以在幾秒內使水膠體在連續液體物流中連接/交聯,即使水的化學組成抑制存在于該液體物流中或添加到該液體物流中的連接/交聯陽離子。本發明與現有方法的區別在于可以在連續流中在數毫秒內發生瞬時混合,并在數秒內發生反應。本發明與現有方法的區別在于除水膠體外要求極少使用添加劑。本發明與現有方法的區別在于混合和反應在在線高容量法中發生,其無論所述廢水的化學組成如何都有效。本發明與現有方法的區別在于混合可瞬時完成。就上文而言,本發明與其它方法的區別還在于,上述工藝步驟并非已知用于油床產油法中的油/水分離。此外,就上文而言,本發明與其它方法的區別還在于,上述工藝步驟在來自油氣工業的污水的凈化中不是已知的。此外,就上文而言,本發明與其它方法的區別還在于,上述工藝步驟在來自油氣工業的完井液的凈化中不是已知的。此外,就上文而言,本發明與其它方法的區別還在于,上述工藝步驟在來自油氣工業的污染的泥漿的凈化中不是已知的。此外,就上文而言,本發明與其它方法的區別還在于,上述工藝步驟在海水基廢水的凈化中不是已知的。在下列描述中參照實施例更詳細解釋本發明的方法,其中試驗I.在I升海水中加入小份白粘土以實現目視渾濁。在剪切下快速混入O. 02%稀藻酸鈉。沒有觀察到絮凝物,盡管海水中存在足以形成絮凝物的天然Ca++。然后在該水中混入500ppm額外CaCl。仍沒有觀察到絮凝物。試驗2.在I升海水中加入小份白粘土以實現目視渾池。pH最初為7. 9。
pH升至峰值10. 3并使其緩沖回到7. 95,此時在剪切下快速混入O. 02%稀藻酸鈉。沒有觀察到絮凝物。試驗3在I升海水中加入小份白粘土以實現目視渾濁。pH最初為7. 9。pH升至峰值10. 3,此時在該峰的前幾秒內在剪切下快速混入O. 02%稀藻酸鈉。觀察到立即形成絮凝物。試驗4在I升海水中加入小份白粘土以實現目視渾濁。pH最初為7. 9。pH升至峰值10. 3,此時在加入NaOH的同時在剪切下快速混入O. 02%稀藻酸鈉。觀察到立即形成絮凝物。 試驗5在I升海水中加入小份白粘土以實現目視渾濁。pH最初為7. 9。在將pH升至峰值10. 3之前幾秒在剪切下混入如前述實施例中的藻酸鈉。觀察到立即形成絮凝物。試驗6通過包含O. 02%水稀釋的藻酸鈉計量站的處理裝置加工海上油田的采出水。ProPure MlOO靜態在線混合器將該溶液與I. 5立方米/小時的采出水流瞬時混合。壓力恒定5巴。Ca++含量為800ppm,并在該水中存在高CO2和HCO3含量。預先向水中加入阻垢劑以及緩蝕劑。在收集的樣品中沒有觀察到絮凝物形成。含有5ppm藻酸鈉溶液的I升瓶在灌裝時在取樣點下搖振。獲得從5巴到大氣壓的壓降。觀察到立即和強的絮凝物形成。試驗7重新安排實施例6中所述的采出水試驗以包括用于NaOH并直接用法蘭連接在藻酸鈉混合器前方的附加ProPure MlOO在線混合器。采出水的pH為6. 9,另外含有烴和與試驗6中類似的添加劑。pH達到峰值10. 5并在13秒后自然降至7. O。在從pH峰開始小于3秒內,藻酸鈉在第二混合器中反應。觀察到含有烴的即時的強絮凝物,其容易在緊湊型浮選裝置中分離。試驗4每天改變的海上污水在海岸處理設施每天滿載試驗(full scale teSted)5個月。試驗裝直包括步驟通過尚心栗在連續流中混入NaOH引發pH峰,在2秒后混入200ppm操酸鈉,然后立即,在處理純雨水的情況下作為保障,混入IOOOppm額外CaC12。所有混合在串聯的3個離心泵中進行。從第一個泵到最后一個泵的混合所有成分的時間小于8秒。然后在Hiller 2相潷析器中分離固體,此后在潷析器后且在浮選前在該液體物流中再次加入5ppm藻酸鈉后,在浮選中分離殘留油。處理的水為含有少量油的雨水、其與鹽水、泥漿、皂和洗滌劑的混合物不等。該系統處理多達40%油基泥漿和60%水,復雜結合的甲酸鉀和甲酸鈉的飽和鹽水,和1000至IOOOOppm的Ca++含量,所有這些都每天改變。HC03的含量在95%的時間都極高,在該水中存在大量阻垢劑。試驗表明,只有使用本發明的方法才能處理該水。本發明的方法以10立方米/小時的流量試驗5個月,一旦pH達到峰值10. 5接著在引入pH峰后在8秒內計量加入藻酸鈉和計量加入CaCl2,絮凝就不會失敗。此外發現,在浮選前在潷析器后嘗試計量加入藻酸鈉時,最初沒有獲得絮凝。從初始PH峰開始的時間則為I分鐘。引入第二 ProPure MlOO混合器并引發第二 pH峰、接著在該峰緩沖之前的幾秒時間范圍內計量加入藻酸鈉也在浮選池之前產生優異絮凝。這表明,在從第一 pH峰結束緩沖后計量加入藻酸鈉不起作用,但引入另一峰并在該峰的幾秒時間范圍內計量加入獲得良好結果。該方法結束時的pH等于水中的初始pH,NaOH的消耗可忽略不計。試驗5含有60/40水/油比的10立方米污染的廢油基鉆探泥漿具有13%細粒形式的干固體含量。該泥漿使水/固體和油保持在穩定乳液中。首先通過rpm 3900的2相漢析器以3立方米/小時加工該泥衆以分離該2相固 體和油/水。發生差分離且幾乎沒有除去固體。其次通過包含2個rpm 3500的離心泵的混合滑道以3立方米/小時加工該泥衆,其中首先計量加入200ppm能用鉀和Ca2+連接/交聯的角叉菜膠,并計量加入IOOOppmCaC12。這兩個混合點之間的停留時間為4秒。在如第一試驗中所述的潷析器中直接加工該泥漿。發生差分離且幾乎沒有除去固體。第三,通過包含3個rpm 3500的離心泵的混合滑道以3立方米/小時加工該泥漿,其中首先用NaOH獲得10. 5的pH峰,然后計量加入200ppm能用鉀和Ca2+連接/交聯的角叉菜膠,第三計量加入IOOOppm CaC12。這三個混合點之間的停留時間為8秒。在如第一和第二試驗中所述的潷析器中直接加工該泥漿。發生優異分離且幾乎除去所有固體。水/油相在浮選中非常容易分離,沒有固體殘留。該試驗表明,泥漿中存在的鉀和在泥漿中添加的Ca2+連接/交聯了角叉菜膠。最后實施與上文相同的程序,不同之處在于添加Ca2+。仍發生優異分離并除去幾乎所有固體。水/油相在浮選中非常容易分離,沒有固體殘留。該最后試驗表明,泥漿中存在的受抑制的鉀和Ca2+在pH峰過程中離解且本發明的方法非常有效。表I采出水
總計 Na Cl Ca K HC03 SrBa Hg
Is/L! ig/Ll [g/L| |g/L! |g/L| [ /L| [ /L| |g/L|
Statfj ord24.642 8.64 14,3 0.3 ().19 1.10.05 0.62
水中的鹽含量表2C02溶解度vs壓力
權利要求
1.從連續液體物流中除去有機和/或無機污染物的方法,其中能夠連接/交聯水膠體的陽離子的至少一個化合價被HCO3' HSO3' HS04或可用于結合OH基團的其它陰離子中的一個或多個占據,其特征在于借助引入的PH峰或引入的壓降使所述連接/交聯陽離子從它們被HCO3' HSO3' HS04或可用于結合OH基團的其它陰離子占據中釋放出來以變成與它們各自的陰離子一起100%離解,并且在pH峰或壓降中,在pH峰后獲得完全緩沖之前或在壓降后恢復離子平衡之前,用離解的陽離子連接/交聯添加并與所述液體物流中的污染物接觸的水膠體。
2.根據權利要求I的方法,其特征在于所述水膠體在pH提高過程之中/之后幾秒時間范圍內在緩沖已發生至不再可為水膠體提供足以連接/交聯的量的離解陽離子的程度之前或在連續液體物流中壓降后幾秒內恢復離子平衡之前反應以連接/交聯。
3.根據權利要求1-2的方法,其特征在于水膠體在計量并混入連續液體物流中之前溶解在淡水中,或以作為粉末懸浮在不溶解所述水膠體的流體中的漿料形式計量并混入連續液體物流中。
4.根據權利要求1-3的方法,其特征在于通過在連續液體物流中計量并瞬時混入NaOH, K0H、Ca (OH) 2或其混合物之一來使pH優選升至10. 5的峰值。
5.根據權利要求1-4的方法,其特征在于在不存在連接/交聯陽離子的情況下,在引入pH峰之前、之中或之后加入此類陽離子,但在完成pH緩沖之前或在壓降后恢復離子平衡之前在幾秒時間范圍內可供交聯。
6.根據權利要求1-5的方法,其特征在于pH峰添加劑、水膠體添加劑和任選額外的交聯陽離子添加劑的混合機構布置在輸送連續液體物流的管道中。
7.根據權利要求1-6的方法,其特征在于布置所述混合機構以在足量的能夠交聯水膠體的陽離子由于PH峰而釋放它們的化合價的時間范圍內混合并使所有所述添加劑反應。
8.根據權利要求1-7的方法,其特征在于閥提供壓降并布置混合機構以在足量的能夠交聯水膠體的陽離子由于HC03平衡被推向左側而釋放它們的化合價的時間范圍內和在連續液體物流中恢復離子平衡之前混合并使水膠體和任選添加的交聯陽離子反應。
9.根據權利要求1-8的方法用于交聯與連續液體物流中的污染物接觸的水膠體、接著機械分離和/或浮選和/或沉降交聯的絮凝物的用途。
10.根據權利要求1-8的方法在來自油氣工業的采出水排放入海之前用于絮凝接著機械分離或浮選其中的污染物的用途。
11.根據權利要求1-8的方法在來自油氣工業的污水排放入海之前用于絮凝接著機械分離或浮選其中的污染物的用途。
12.根據權利要求1-8的方法用于絮凝接著機械分離或浮選來自油氣工業的完井液中的污染物的用途。
13.根據權利要求1-8的方法用于絮凝接著機械分離來自油氣工業的廢鉆探泥漿中的污染物的用途。
全文摘要
本發明描述了使用水膠體從連續液體物流中除去有機和無機污染物的方法,其中該水的化學組成抑制用于連接/交聯水膠體的反應物。該方法包括活化液體物流中存在的所述反應物并使它們與已與污染物附著的水膠體反應的步驟,此后絮凝物的形成允許分離。還描述了該方法的用途。
文檔編號C02F1/52GK102811954SQ201180011441
公開日2012年12月5日 申請日期2011年1月19日 優先權日2010年1月19日
發明者A·M·耶里坎加斯 申請人:索爾博水技術公司