專利名稱：一種煤焦油制燃料油的生產工藝的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種對煤干餾和/或煤造氣得到的液態烴進行加氫精制、加氫改制的方法。更具體地說，是一種從煤焦油中生產優質石腦油、柴油組分及焦炭的方法。
背景技術：
煤焦油制燃料油方法，國內外雖有成熟的工藝技術，但存在對原料油要求高而來源不廣，所得液體產品收率低，輕質油偏少，加工過程煩瑣，資源分散，加工規模小，環境問題得不到根本解決。冶金部建筑研究總院環保所、太原理工大學煤化所，以低溫煤焦油、為原料，采用常壓減壓分餾方法，切割相應餾分，經過酸堿洗滌，白土吸附脫色，加入添加劑化合物組合而成。其性能效果與普通柴油組分一樣，合國家標準；哈爾濱氣化廠科實公司廠，對低溫煤焦油進行了加氫精制試驗，即用FH-98新型催化劑進行催化加氫精制。其原料油為低溫煤焦油370℃前的餾分。在中壓下生產的柴油組分經加劑后，可滿足國標0號柴油組分的指標要求；煤炭科學研究總院北京煤化學研究所，對氣化焦油，加氫精制汽油、柴油組分進行了系統研究，針對氣化焦油機械雜質含量高，雜原子多、稠環芳香烴含量高的特點，提出了原料油預處理、預飽和加氫、加氫精制、加氫裂化的加氫工藝，汽、柴油組分產品全部符合國家標準。加氫精制使用3822催化劑，加氫裂化使用3823催化劑，反應壓力14.7MPa，溫度和氫油比相對較高。以CN92110407.3、CN93107496.7等專利介紹的仍然離不開傳統的酸堿精制范圍；CN200410012455.1專利雖是先進的加氫工藝，但生產的柴油組分十六烷值稍低，且在加氫生成油中要加入抑制劑。
發明內容
本發明的目的就是針對現有煤焦油制燃料油方法上述之不足而提供1、一種煤焦油制燃料油的生產工藝，其生產工藝步驟為一、真空脫水將煤焦油進行真空脫水；二、蒸餾切割將脫水煤焦油進行蒸餾，制成≤360℃餾分和≥360℃餾分；(一)、將≤360℃餾分進行脫酚、脫萘，再加氫精制、加氫改制，最后蒸餾，制得優質石腦油和優質柴油組分；(二)、將≥360℃的餾分進行延遲焦化，制成≤360℃餾分和焦化蠟油；(1)、將≥360℃的餾分進行延遲焦化后制成的≤360℃餾分加氫精制、加氫改制，最后蒸餾，制得優質石腦油和優質柴油組分；(2)、將≥360℃的餾分進行延遲焦化后制成的焦化蠟油進行全循還，制成≤360℃餾分，再加氫精制、加氫改制，最后蒸餾，制得優質石腦油和優質柴油組分。
真空脫水為3-4級真空脫水，真空度為-0.082-0.095MPa，溫度為70-80℃。
加氫精制、加氫改制反應溫度為350-400℃，壓力為8.0-15.0MPa，液時空速為0.2-3.0/h-1，氫油體積比為800-1200∶1。
延遲焦化的焦化溫度為490-520℃，壓力為0.1-0.5MPa，注水量占≥360℃的餾分重量的2-3％。
加氫精制、加氫改制反應使用兩臺反應器串聯在一起，反應所用的催化劑由精制催化劑、保護劑和改質催化劑組成；在其中一臺反應器中裝精制催化劑和/或保護劑，保護劑裝在上層，精制催化劑裝在下層，在另一臺反應器中裝填改質催化劑；保護劑，精制催化劑，改制催化劑的裝填體積比為1-2∶4-6∶3-5。
精制催化劑為RCT-1，保護劑為RG-10A，改質催化劑為RIC-1。
本發明的優點是1、對原料要求范圍廣，可適用中低溫和高溫煤焦油的加工。2、工藝合理，易工業化生產，操作靈活。3、選用的催化劑比表面積大，孔容量大，活性高，穩定性好，試驗連續運行1000小時不失活，使用壽命長，運行穩定，催化劑成本低，便于商業化生產和工業應用。
具體實施例方式
首先將所用的原料煤焦油經過過濾，原料中硫、氮、金屬、膠質等雜質的含量越高，對加氫精制催化劑壽命的影響越大。原料中氮含量不大于2.0重量％，最好不大于1.2重量％，硫含量不大于1.0重量％。
一、真空脫水將過濾后的煤焦油通過真空脫水機進行真空脫水3-4次，真空度為-0.082-0.095MPa，溫度為70-80℃。脫水后焦油含水量≤0.2％。
二、蒸餾切割將脫水煤焦油通過蒸餾塔進行蒸餾，制成≤360℃餾分和≥360℃餾分；(一)、將≤360℃餾分通過常規方法進行脫酚、脫萘后，再在固定床加氫裝置上進行加氫精制、加氫改制，使用兩臺反應器串聯在一起，即“雙反一段串聯”工藝技術；采用RCT-1(商品牌號，其理化指標WO3的重量百分比為23-36％、NiO的重量百分比為2.5-4.3％、MgO的重量百分比為0.1-2.1％，和余量的無定型氧化鋁或硅鋁載體構成。孔容為0.32-0.40ml/g、比表面＞150m2/g、堆密度為94-99g/100ml、強度大于26N/mm、形狀為三葉草、直徑為11-13mm、長度為3-8mm)為4精制催化劑，采用RG-10A(商品牌號由1.0-5.0重％ NiO、5.5-10.0重％MoO3和余量的具有雙孔分布的γ-Al2O3載體組成)為保護劑，采用RIC-1(商品牌號)為改質催化劑，RG-10A、RCT-1、RIC-1均由中國石化長嶺催化劑廠生產。在反應器1中裝保護劑和/或精制劑，保護劑裝在反應器1的上層，精制劑裝在保護劑的下層，在反應器2中裝填改質劑；RG-10A、RCT-1、RIC-1的裝填體積比例為1∶5∶4。加氫反應溫度為350-400℃，最好為360-380℃，壓力為8.0-15.0MPa，最佳壓力為10.0-12.0MPa，液時空速為0.2-3.0/h-1，最佳也是空速位0.5-0.8h-1，氫油體積比為800-1200∶1，最佳氫油體積比為1000∶1V/V。最后蒸餾，制得優質石腦油和優質柴油組分；(二)、將≥360℃的餾分進行延遲焦化，采用“單爐雙塔”工藝即一個加熱爐同時為二個焦化塔加熱工藝，焦化溫度為490-520℃、最佳溫度為500-510℃，壓力為0.1-0.5MPa、最佳壓力為0.2-0.3MPa；注水量占≥360℃焦油(重量)2-3％；制成≤360℃餾分和焦化蠟油；(1)、將≥360℃的餾分進行延遲焦化后制成的≤360℃餾分與上述蒸餾塔蒸餾制成的≤360℃餾分混在一起加氫精制、加氫改制，最后蒸餾，制得優質石腦油和優質柴油組分；(2)、將≥360℃的餾分進行延遲焦化后制成的焦化蠟油進行全循還，制成的≤360℃餾分與上述蒸餾塔蒸餾制成的≤360℃餾分混在一起加氫精制、加氫改制，最后蒸餾，制得優質石腦油和優質柴油組分。
具體實驗的結果見表1、表2。
表1 ≤360℃加氫試驗結果
產品分布均以進料為準(下同)；**生成油常溫氣提損耗。
表2 試驗產品的主要性質
權利要求
1.一種煤焦油制燃料油的生產工藝，其特征在于其生產工藝步驟為一、真空脫水將煤焦油進行真空脫水；二、蒸餾切割將脫水煤焦油進行蒸餾，制成≤360℃餾分和≥360℃餾分；(一)、將≤360℃餾分進行脫酚、脫萘，再加氫精制、加氫改制，最后蒸餾，制得優質石腦油和優質柴油組分；(二)、將≥360℃的餾分進行延遲焦化，制成≤360℃餾分和焦化蠟油；(1)、將≥360℃的餾分進行延遲焦化后制成的≤360℃餾分加氫精制、加氫改制，最后蒸餾，制得優質石腦油和優質柴油組分；(2)、將≥360℃的餾分進行延遲焦化后制成的焦化蠟油進行全循環，制成≤360℃餾分，再加氫精制、加氫改制，最后蒸餾，制得優質石腦油和優質柴油組分。
2.根據權利要求1所述的煤焦油制燃料油的生產工藝，其特征在于真空脫水為3-4級真空脫水，真空度為-0.082--0.095MPa，溫度為70-80℃。
3.根據權利要求1或2所述的煤焦油制燃料油的生產工藝，其特征在于加氫精制、加氫改制反應溫度為350-400℃，壓力為8.0-15.0MPa，液時空速為0.2-3.0/h-1，氫油體積比為800-1200∶1。
4.根據權利要求1或2所述的煤焦油制燃料油的生產工藝，其特征在于延遲焦化的焦化溫度為490-520℃，壓力為0.1-0.5MPa，注水量占≥360℃的餾分重量的2-3％。
5.根據權利要求1、2或4所述的煤焦油制燃料油的生產工藝，其特征在于加氫精制、加氫改制反應使用兩臺反應器串聯在一起，反應所用的催化劑由精制催化劑、保護劑和改質催化劑組成；在其中一臺反應器中裝精制催化劑和/或保護劑，保護劑裝在上層，精制催化劑裝在下層，在另一臺反應器中裝填改質催化劑；保護劑、精制催化劑、改制催化劑的裝填體積比為1-2∶4-6∶3-5。
6.根據權利要求5所述的煤焦油制燃料油的生產工藝，其特征在于精制催化劑為RCT-1，保護劑為RG-10A，改質催化劑為RIC-1。
全文摘要
一種煤焦油制燃料油的生產工藝，其生產工藝步驟為1.將煤焦油進行真空脫水；2.將脫水煤焦油進行蒸餾，制成≤360℃餾分和≥360℃餾分；①.將≤360℃餾分進行脫酚、脫萘，再加氫精制、加氫改制，最后蒸餾，制得優質石腦油和優質柴油組分；②.將≥360℃的餾分進行延遲焦化，制成≤360℃餾分和焦化蠟油；1)將≥360℃的餾分進行延遲焦化后制成的≤360℃餾分加氫精制、加氫改制，最后蒸餾，制得優質石腦油和優質柴油組分；2)將≥360℃的餾分進行延遲焦化后制成的焦化蠟油進行全循環，制成≤360℃餾分，再加氫精制、加氫改制，最后蒸餾，制得優質石腦油和優質柴油組分。優點是1.對原料要求范圍廣。2.工藝合理，易工業化生產，操作靈活。
文檔編號C10G45/02GK1880411SQ20061001847
公開日2006年12月20日 申請日期2006年3月4日 優先權日2006年3月4日
發明者張洪鈞, 金興階, 劉義文, 臧士刻, 鐘立祥, 王世會, 陳啟宏 申請人:荊門市金吉化工有限公司, 金興階, 張洪鈞