專利名稱：洗油加氫合成油品改質劑的方法
技術領域：
本發明具體涉及一種洗油加氫合成油品改質劑的方法。
背景技術：
我國煉焦工業每年會產出2000萬噸的煤焦油，其中含有100多萬噸的洗油，由于沒有高附加值的下游產品，多數洗油用于簡單的燃料燒掉，使得洗油的價格很低。洗油加氫合成油品改質劑用于石腦油，汽油、柴油改質，提高了產品的附加值，資源得到有效利用。報道的洗油制備油品改質劑，通過加氫合成，但加氫壓力大，對設備要求高，同時存在安全隱患。且多采用二步或多步加氫法進行合成，工藝復雜，成本較高。
發明內容
本發明的目的是為了解決現有技術中存在的缺陷，提供一種工藝簡單、安全的洗油加氫合成油品改質劑的方法。為了達到上述目的，本發明提供了一種洗油加氫合成油品改質劑的方法，包括以下步驟將所述洗油置于具有催化劑的連續固定床反應器中進行加氫反應，加氫壓力為5-1OMPa,反應溫度為340-430°C，體積空速為O. 2-1. Ο/h,氫油比為600-3000:1 ;所述催化劑包括鑰、鈷、鎳和氧化鋁；所述催化劑中鑰、鈷、鎳的質量百分含量分別為2-6%、3-8%、15-23%，其余為氧化鋁。進行了 800小時加氫反應穩定試驗。催化劑中鑰、鈷、鎳分別以氧化鑰、氧化鈷、氧化鎳的形式存在，通過以下步驟制備
(1)混合溶液制備取硝酸鎳、硝酸鈷、鑰酸銨溶于水中，形成混合溶液；
(2)浸潰取氧化鋁載體浸入混合溶液中，在20-50°C的溫度下浸潰8-10小時；
(3)焙燒浸潰完成后，取出載體，110-130°C烘干3小時，400-450°C焙燒5小時，制得催化劑。催化劑在使用前，用氫氣升溫至150°C，高壓泵泵入二硫化碳活化油，逐步升溫至300°C進行活化，活化時間為24小時；所述二硫化碳活化油包括二硫化碳和溶劑油，所述二硫化碳的質量百分濃度為1-3% ;所述二硫化碳的質量為催化劑質量的35-50%。步驟(2)中對氧化鋁載體進行多次浸潰，每次浸潰的混合溶液均為步驟(I)中制備的混合溶液，且每次浸潰前對載體進行烘干。本發明相比現有技術具有以下優點本發明采用一步加氫法進行油品改質劑的合成，工藝簡單，且加氫壓力小，反應條件溫和。同時催化劑采用氧化鑰、氧化鈷和氧化鎳作為混合活性組分，以氧化鋁為載體，通過浸潰制備，得到的催化劑活性高、性能穩定，生產得到的油品改質劑性能好。
具體實施例方式下面結合具體實施方式
對本發明洗油加氫合成油品改質劑的方法進行詳細說明。
實施例I
隹化劑制備
(O混合溶液制備用蒸餾水配制鑰、鈷、 鎳的質量比分別為14 22 64的鑰酸銨、硝酸鈷、硝酸鎳水溶液，總濃度為lmol/L。(2)浸潰在40°C下，把用蒸餾水洗滌過的氧化鋁載體浸入溶液中，保持40V浸泡8小時，取出載體烘干，再放入步驟(I)中制備的同樣濃度的新鮮鑰酸銨、硝酸鈷、硝酸鎳水溶液中浸泡，如此反復4次。(3)焙燒將浸潰好載體在130°C烘干，再于450°C煅燒，即得到氧化鑰、氧化鈷和氧化鎳(其中鑰、鈷、鎳占總催化劑質量百分含量的4%、6%、18%)，其余為氧化鋁載體的催化劑。實施例2
催化劑活化
在IOOml連續固定床反應器中，裝入實施例I制備得到的催化劑80ml，在3MPa壓力，用二硫化碳活化催化劑。用占催化劑重量35%的二硫化碳溶于200#溶劑油中，得到二硫化碳活化油中二硫化碳濃度為1%。具體活化過程為首先用氫氣升溫催化劑，在150°C開始打入配好的二硫化碳活化油，逐步升溫，直至300度，活化時間24小時。活化油空速2/h，氫油比600。實施例3
洗油加氫
實施例2中催化劑活化后，向反應器加氫升壓到lOMPa，高壓泵打入洗油，控制空速
O.3/h，氫油比2000，溫度360°C下反應，活性穩定，穩定反應800小時，得到淡黃色透明反應產物。原料洗油主要指標外觀褐色渾濁，味刺激，密度I. 05、總硫3000ppm，溴值25gBr2/100g、凝固點 16°C、餾程 230_290°C，
加氫后產品外觀淡黃透明，無異味，密度O. 92、總硫45ppm、溴值I gBr2/100g、凝固點-30°C、餾程 100-290°C。實施例4隹化劑制備
用蒸餾水配制鑰、鈷、鎳的質量比分別為11、17、72的鑰酸銨、硝酸鈷、硝酸鎳水溶液，總濃度為lmol/L，其余條件和步驟同實施例1，焙燒后，即得到氧化鑰、氧化鈷和氧化鎳(其中鑰、鈷、鎳占總催化劑質量百分含量的4%、6%、25%)，其余為氧化鋁載體的催化劑。實施例5 催化劑活化
在IOOml連續固定床反應器中，裝入實施例4制備得到的催化劑80ml，用占催化劑重量50%的二硫化碳溶于200#溶劑油中制備二硫化碳活化油，其余條件和步驟同實施例2，進行催化劑活化。實施例6 洗油加氫
把裝有實施例5活化后的催化劑的反應器升壓到6MPa，高壓泵打入洗油，控制空速O.6/h，氫油比800，溫度420°C下反應，活性穩定，反應400小時后，得到淡黃色透明反應產物。加氫后產品外觀近無色透明，無異味，密度O. 89、總硫20ppm、溴值O. 7gBr2/100g、凝固點-30°C、餾程 90_290°C。實施例7 蒸餾分離
把實施例6加氫得到的油品800ml裝入IOOOml四口蒸餾瓶中，常壓下用電熱包加熱蒸餾，瓶口氣相出口溫度為179°C，蒸餾出25%的輕組分，其余留在蒸餾瓶中不蒸餾出來。25%輕組分產品外觀無色透明，無異味，密度O. 78、總硫15ppm、溴值O. 5gBr2/1OOg、凝固點-30°C、餾程 90-179°C。75%重組分產品外觀淡黃色透明，無異味，密度O. 93、總硫40ppm、溴值O. 9gBr2/100g、凝固點-30°C、餾程 177_290°C。
權利要求
1.一種洗油加氫合成油品改質劑的方法，其特征在于包括以下步驟將所述洗油置于具有催化劑的連續固定床反應器中進行一步加氫反應，加氫壓力為5-10MPa，反應溫度為340-430°C，體積空速為O. 2-1. Ο/h，氫油比為600-3000:1 ;所述催化劑包括鑰、鈷、鎳和氧化鋁；所述催化劑中鑰、鈷、鎳的質量百分含量分別為2-6%、3-8%、15-26%，其余為氧化鋁。
2.根據權利要求I所述的洗油加氫合成油品改質劑的方法，其特征在于所述催化劑中鑰、鈷、鎳分別以氧化鑰、氧化鈷、氧化鎳的形式存在，通過以下步驟制備 (1)混合溶液制備取硝酸鎳、硝酸鈷、鑰酸銨溶于水中，形成混合溶液； (2)浸潰取氧化鋁載體浸入混合溶液中，在20-50°C的溫度下浸潰8-10小時； (3)焙燒浸潰完成后，取出載體，110-130°C烘干3小時，400-450°C焙燒5小時，制得催化劑。
3.根據權利要求2所述的洗油加氫合成油品改質劑的方法，其特征在于所述催化劑在使用前，用氫氣升溫至150°C，高壓泵泵入二硫化碳活化油，逐步升溫至300°C進行活化，活化時間為24小時；所述二硫化碳活化油包括二硫化碳和溶劑油，所述二硫化碳的質量百分濃度為1-3% ;所述二硫化碳的質量為催化劑質量的35-50%。
4.根據權利要求2所述的洗油加氫合成油品改質劑的方法，其特征在于所述步驟(2)中對氧化鋁載體進行多次浸潰，每次浸潰的混合溶液均為步驟(I)中制備的混合溶液，且每次浸潰前對載體進行烘干。
全文摘要
本發明公開了一種一步法洗油加氫合成油品改質劑的方法，包括以下步驟將所述洗油置于具有催化劑的連續固定床反應器中進行加氫反應，加氫壓力為5-10MPa，反應溫度為340-430℃，體積空速為0.2-1.0/h，氫油比為600-3000∶1；所述催化劑包括鉬、鈷、鎳和氧化鋁；所述催化劑中鉬、鈷、鎳的質量百分含量分別為2-6%、3-8%、15-26%，其余為氧化鋁。加氫反應穩定試驗時間為800小時。本發明工藝簡單，且加氫壓力小，反應條件溫和。
文檔編號C10G49/04GK102618321SQ201210116808
公開日2012年8月1日 申請日期2012年4月20日 優先權日2012年4月20日
發明者劉衛星, 蔣繼星, 陳國俊 申請人:江蘇聯東化工股份有限公司