專利名稱：一種碳九石油樹脂加氫精制的方法
技術領域：
本發明具體涉及一種碳九石油樹脂加氫精制的方法。
背景技術：
碳九石油樹脂是從乙烯裂解副產的碳九混合物中經聚合生產的產品，廣泛應用于涂料、油墨、粘合劑、路標漆等領域，目前國內生產主要是7#色到12#產品為主，應用于要求不高的產品中。但高檔的碳九石油樹脂國內尚不能生產，如0#色的加氫樹脂均為進口產品，價格比國內一般樹脂高一倍，目前7#樹脂價格為10000元/噸，進口 0#樹脂售價高達24000 元。國外對碳九石油樹脂進行加氫精制大多采用二段加氫法，工藝繁瑣，二段加氫壓力一般要達到10-15MPa，設備數量多，投資大。
發明內容
本發明的目的是為了解決現有技術中存在的缺陷，提供一種工藝簡單、安全的碳九石油樹脂加氫精制方法。為了達到上述目的，本發明提供了一種碳九石油樹脂加氫精制的方法，包括以下步驟
(1)去雜質將碳九石油樹脂用溶劑溶解,過濾；所述碳九石油樹脂的質量占碳九石油樹脂和溶劑總質量的10-25%，優選20% ；
(2)加氫精制取濾液，投入高壓釜中，在高壓釜中加入催化劑，通入氫氣后，攪拌反應
2.5-5小時(優選3小時)，抽出高壓釜中的反應液；反應溫度為180-250°C(優選210°C)，加氫壓力為8-15MPa (優選12MPa)，攪拌轉速為800_1300rpm (優選1200rpm);所述催化劑的質量為碳九石油樹脂質量的1-5% (優選3%)，包括鎳和二氧化硅；所述鎳占總催化劑質量的12-32% (優選 25%)；
(3)蒸餾取步驟(2)中的反應液，真空蒸餾去除溶劑，即得精制的樹脂。其中，步驟(I)中的溶劑選自環己烷、甲基環己烷或120#非芳烴溶劑汽油，且在過濾前，向溶液中加入活性白土或活性炭，攪拌30分鐘后，再過濾；所述活性白土或活性炭的質量為碳九石油樹脂質量的1-5%,其中，活性白土的質量優選為碳九石油樹脂質量的3%。或活性炭的質量優選為石油樹脂質量的1%。步驟(2)抽出高壓釜中的反應液后，向高壓釜中添加去雜質后的碳九石油樹脂和氫氣，高壓釜內的催化劑繼續進行下次反應，同時補加新催化劑；所述補加催化劑的質量為碳九石油樹脂質量的O. 2-0. 8%。步驟(3)的蒸餾過程，在真空蒸餾前，向反應液中加入活性白土或活性炭，攪拌20分鐘后，過濾，濾液再進行真空蒸餾；所述活性白土的質量為碳九石油樹脂質量的1%，或活性炭的質量為樹脂質量的O. 5%。上述催化劑通過以下步驟制備(1)共沉淀在70°C下，向lmol/L的硝酸鎳溶液中攪拌滴加O.8mol/L的氫氧化鈉溶液至PH值為13，繼續攪拌O. 5小時；升溫至90°C，向溶液中滴加O. 9mol/L的硅酸鈉溶液，攪拌O. 5小時；靜置陳化4小時，過濾；
(2)煅燒取步驟(I)中過濾得到的沉淀，用蒸餾水洗滌至洗滌液pH值不變；將洗滌后的沉淀經110°C干燥3小時，500°C煅燒3小時；
(3)活化使用前，將步驟(2)中煅燒后的固體用氫氣逐步升溫到420°C活化，活化時間為30小時。本發明相比現有技術具有以下優點采用高壓釜一次加氫精制碳九石油樹脂，工藝簡單，且反應過程中加氫壓力小，安全可靠，精制得到的碳九樹脂，產品性能均能達到進口的0#碳九樹脂的要求。同時采用高壓釜進行間歇反應，催化劑可連續套用，節約成本。
具體實施例方式下面結合具體實施方式
對本發明碳九石油樹脂加氫精制的方法進行詳細說明。實施例I隹化劑制備
(I)共沉淀70°C下，向一定體積lmol/L的硝酸鎳溶液中滴加O. 8mol/l NaOH溶液至pH=13，繼續攪拌O. 5小時；升溫至90°C，滴加一定體積0.9mol/L Na2SiO3溶液后(按硝酸鎳中鎳和硅酸鈉中二氧化硅的質量比為1:3進行滴加)，攪拌30min。靜置陳化4小時，過濾。(2)洗滌、煅燒取步驟(I)中過濾得到的沉淀，用蒸餾水洗滌至洗滌液pH值不變；將洗滌后的固體經11 (TC干燥3小時，500°C煅燒3小時。(3)活化煅燒后物料粉碎、壓片，再粉碎至100目，顆粒用氫氣逐步升溫到420°C活化，即得Ni-SiO2的混合催化劑，其中Ni的質量為總催化劑質量的25%。活化好催化劑放在溶劑里密閉待用。實施例2隹化劑制備
(I)共沉淀步驟同例1，其中硝酸鎳中鎳和硅酸鈉中二氧化硅的質量比按1:5. 5進行滴加。(2)、(3)同例 I 完全一樣。制備得到的催化劑中鎳的質量為催化劑總質量的15%。實施例3 碳九石油樹脂精制
(I)去雜質取7#碳九石油樹脂溶解在環己烷溶劑里，其中，碳九石油樹脂的質量百分濃度為20%。在40度下加入質量為碳九石油樹脂質量5%的活性白土攪拌30min，吸附樹脂中膠質,過濾掉白土。(2)加氫精制取步驟(I)中得到的濾液1400ml加進2000ml高壓釜中，再加入8. 4克實施例I還原活化好的催化劑，高壓釜內通過氮氣置換后，通入氫氣，升壓到12MPa，升溫到210度，反應3小時，反應結束后降溫， 抽出液體，催化劑留在反應釜里，加入下一次反應的原料，同時補加2克新催化劑，如此循環。(3)蒸餾抽出的加氫反應液在40°C用質量為碳九石油樹脂質量1%活性白土攪拌20min，過濾除去白土，濾液去蒸餾出溶劑，得到無色透明的加氫樹脂。實施例4 碳九石油樹脂精制
將實施例3中步驟(I)的溶劑換由環己烷換為甲基環己烷，其余反應條件不變，蒸餾后得到無色透明樹脂。
實施例5 碳九石油樹脂精制
將實施例3中步驟(2)加氫精制所用催化劑換為實施例2制備的催化劑，加氫時間5小時，其余步驟同例3—致。反應前的7#碳九石油樹脂的產品性能溴值12 gBr2/100g,軟化點142度，總硫120ppm ,與苯乙烯不互溶。反應后精制的碳九石油樹脂的產品性能色度0#,溴值O. 5-0. 8 gBr2/100g,軟化點135—137度，總硫< lppm，與苯乙烯互溶。滿足對0#碳九石油樹脂的性能要求。
權利要求
1.一種碳九石油樹脂加氫精制的方法，其特征在于包括以下步驟 (1)去雜質將碳九石油樹脂用溶劑溶解,吸附過濾；所述碳九石油樹脂的質量占碳九石油樹脂和溶劑總質量的10-25% ； (2)加氫精制取濾液，投入高壓釜中，在高壓釜中加入催化劑，通入氫氣后，攪拌反應2.5-5小時，抽出高壓釜中的反應液；反應溫度為180-250°C，加氫壓力為8_15MPa，攪拌轉速為800-1300rpm ;所述催化劑的加入量為碳九石油樹脂質量的1_5%，包括鎳和二氧化娃；所述鎳占總催化劑質量的12-32% ； (3)蒸餾取步驟(2)中的反應液，真空蒸餾去除溶劑，即得精制的樹脂。
2.根據權利要求I所述的碳九石油樹脂加氫精制的方法，其特征在于所述步驟(1)中的溶劑選自環己烷、甲基環己烷或120#非芳烴溶劑汽油；所述碳九石油樹脂的質量占碳九石油樹脂和溶劑總質量的20%。
3.根據權利要求I所述的碳九石油樹脂加氫精制的方法，其特征在于所述步驟(2)中的反應時間為3小時，反應溫度為210°C，加氫壓力為12MPa，攪拌速度為1200rpm ;所述催化劑中鎳的質量百分含量為25%。
4.根據權利要求3所述的碳九石油樹脂加氫精制的方法，其特征在于所述催化劑通過以下步驟制備 (1)共沉淀在70°C下，向lmol/L的硝酸鎳溶液中攪拌滴加O.8mol/L的氫氧化鈉溶液至PH值為13，繼續攪拌O. 5小時；升溫至90°C，向溶液中滴加O. 9mol/L的硅酸鈉溶液，攪拌O. 5小時；靜置陳化4小時，過濾； (2)煅燒取步驟(I)中過濾得到的沉淀，用蒸餾水洗滌至洗滌液pH值不變；將洗滌后的沉淀經110°C干燥3小時，500°C煅燒3小時； (3)活化使用前，將步驟(2)中煅燒后的固體用氫氣逐步升溫到420°C活化，活化時間為30小時。
5.根據權利要求I所述的碳九石油樹脂加氫精制的方法，其特征在于步驟(I)所述的去雜質過程，在過濾前，向溶液中加入活性白土或活性炭，攪拌30分鐘后，再過濾；所述活性白土或活性炭的質量為碳九石油樹脂質量的1_5%。
6.根據權利要求I所述的碳九石油樹脂加氫精制的方法，其特征在于所述步驟(2)抽出高壓釜中的反應液后，向高壓釜中添加去雜質后的碳九石油樹脂和氫氣，高壓釜內的催化劑繼續進行下次反應，同時補加催化劑；所述補加催化劑的質量為碳九石油樹脂質量的0.2-0.8%
7.根據權利要求I所述的碳九石油樹脂加氫精制的方法，其特征在于所述步驟(3)的蒸餾過程，在真空蒸餾前，向反應液中加入活性白土或活性炭，攪拌20分鐘后，過濾，濾液再進行真空蒸餾；所述活性白土的質量為碳九石油樹脂質量的1%，或活性炭的質量為石油樹脂質量的O. 5%。
全文摘要
本發明公開了一種碳九石油樹脂加氫精制的方法，包括以下步驟將碳九石油樹脂用溶劑溶解，吸附過濾；取濾液，投入高壓釜中，在高壓釜中加入催化劑，通入氫氣后，攪拌反應，抽出高壓釜中的反應液；真空蒸餾反應液，去除溶劑，即得精制的樹脂。本發明的精制方法工藝簡單，反應壓力小，安全，且催化劑可套用，成本低。
文檔編號C10G67/02GK102618326SQ20121011629
公開日2012年8月1日 申請日期2012年4月20日 優先權日2012年4月20日
發明者劉衛星, 梁智順, 陳國俊 申請人:江蘇聯東化工股份有限公司