在45°C，常壓下，磁力攪拌3小時，轉 速600rpm，靜置1小時分層。用硫氮分析儀準確檢測各上層油相中的硫含量。上層油相中硫 含量分別降至175. 9ppm、139. 8ppm和51. 7ppm，單級脫硫率分別為64. 9%、72· 0%、89· 7%。 結果表明，該離子液體對三類硫化物的脫除效率依次為丁硫醇〈丙硫醚〈二苯丙噻吩。
[0067] 實施例15
[0068] 分別將5g[C4M頂][HSO4]與25g含硫化物600ppm(硫化物為丁硫醇、丙硫醚和二苯 丙噻吩，各200ppm)的模型油加入到反應器中，然后向體系中加入1.056g 30wt%雙氧水溶 液（氧硫比值20)。在常壓下，分別在25°C、35°C、45°C、55°C、65°C、75°C，磁力攪拌3小時， 轉速600rpm，靜置1小時分層。各溫度條件下的脫硫率列于下表。由下表可知，在各溫度條 件下，所選離子液體均具有明顯的氧化萃取脫硫效果。其中在45°C _65°C下，脫硫率較高， 是較佳地氧化萃取操作溫度。
[0070] 實施例16
[0071] 分別將5g[C4M頂][H2PO4]與25g含硫化物600ppm (硫化物為丁硫醇、丙硫醚和二 苯丙噻吩，各200ppm)的模型油加入到反應器中，然后分別向體系中加入0. 264g、0. 528g、 0· 792g、l. 056g、l. 584g、2. 112g 30wt% 雙氧水溶液（氧硫比值分別為 5、10、15、20、30、 40)。在45°C，常壓下，磁力攪拌3小時，轉速600rpm，靜置1小時分層。各氧硫比條件下的 脫硫率列于下表。由下表可知，在不同的氧硫比下，所選離子液體均具有明顯的氧化萃取脫 硫效果，但在0/S比值為10-20時，脫硫率較高，且氧化劑消耗低，因此是較為合適的氧硫比 值。
[0074] 實施例17
[0075] 分別將2.58、3.338、58、1(^、258、5(^[(^頂][氏?04]與258含硫化物60(^111(硫 化物為丁硫醇、丙硫醚和二苯丙噻吩，各200ppm)的模型油加入到反應器中（所述的離子 液體與所述的含硫化物的油品的質量比（即溶劑比）分別為1:10、1:7. 5、1:5、1:2. 5、1:1、 2:1)，然后在45°C、常壓下，磁力攪拌3小時，轉速600rpm，靜置1小時分層。各條件下的脫 硫率列于下表。由下表可知，在不同的溶劑比下，所選離子液體均具有明顯的氧化萃取脫硫 效果，但在1:7. 5-1:2. 5時，脫硫率較高，且溶劑消耗低，因此是較為合適的溶劑比范圍。
【主權項】
1. 一種基于離子液體的氧化萃取脫硫的方法，其特征在于，其包含下列步驟：將含硫 化物的油品、離子液體和氧化劑混合，進行反應；其中，所述的含硫化物的油品中的硫化物 包含芳香性硫化物和脂肪性硫化物；所述的離子液體中的陽離子包含如式I和/或如式II 所示的咪唑陽離子；所述的離子液體中的陰離子為氯離子、硫酸氫根離子或磷酸氫根離子； 如式I和如式II所示的咪唑陽離子中，R 1和R2獨立地為C2-C1。的烷基；2. 如權利要求1所述的方法，其特征在于，如式I和如式II所示的咪唑陽離子中，R1和 R2中，所述的C ^C1。的烷基為C2-Cf^烷基；所述的C2-C 6的烷基較佳地為乙基、正丙基、異 丙基、正丁基、異丁基、正戊基、異戊基、正己基、2-甲基戊基或3-甲基戊基；和/或，所述的 離子液體中的陽離子較佳地為1-乙基-3-甲基咪唑陽離子、1- 丁基-3-甲基咪唑陽離子、 1-己基-3-甲基咪唑陽離子、1- 丁基咪唑陽離子或1-己基咪唑陽離子。3. 如權利要求2所述的方法，其特征在于，所述的離子液體較佳地為[C4MnOCU [C4M頂][HSO 4]或[C4M頂][H2PO4]，[C4M頂] +是指1- 丁基-3-甲基咪唑陽離子。4. 如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的含硫化物的油品為石油產品；所述的 含硫化物的油品中，所述的硫化物的含量在IOppm以上；和/或，所述的氧化劑為質量分數 為10% -30%的雙氧水。5. 如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的芳香性硫化物包括噻吩類化合物、苯 并噻吩類化合物和二苯并噻吩類化合物中的一種或多種；和/或，所述的脂肪性硫化物為 如式D所示的硫醇類化合物和/或如式E所示的硫醚類化合物；化合物D中，RdlS C「Cs的烷基、C 5-C6的環烷基或甲基取代的C 5-(：6環烷基；化合物E 中，IT1和IT2獨立地為C 的烷基，或者IT1和IT2與硫原子一起形成C 5-C6的環烷硫醚或 甲基取代的C5-C6的環烷硫醚。6. 如權利要求5所述的方法，其特征在于， 所述的芳香性硫化物為下列化合物中的一種或多種：I 所述的脂肪性硫化物為下列化合物中的一種或多種：7. 如權利要求1-6任一項所述的方法，其特征在于，所述的基于離子液體的氧化萃取 脫硫的方法包括下列步驟：將含硫化物的油品和離子液體的混合液，與氧化劑混合，進行反 應；較佳地，所述的基于離子液體的氧化萃取脫硫的方法包括下列步驟：向含硫化物的油 品與離子液體的混合液中加入氧化劑，攪拌，進行反應即可。8. 如權利要求7所述的方法，其特征在于，所述的離子液體與所述的含硫化物的油 品的質量比為1:10以上，較佳地為1:10-2:1，更佳地為1:7. 5-1:2. 5 ;所述的氧化劑與所 述的含硫化物的油品中的硫化物的摩爾比為2:1-100:1，更佳地為10:1-40:1，最佳地為 15:1-30:1 ;所述的反應的溫度為20°C -80°C，更佳地為45°C -75°C，更佳地為45°C -65°C ; 所述的反應的時間為〇. 5小時-5小時；所述的攪拌的時間為0. 5小時-5小時；和/或，所 述的攪拌的轉速為400rpm-800rpm。9. 如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的離子液體通過旋蒸處理，直接循環 使用；其中，所述的旋蒸處理的溫度較佳地為50°C -90°C，所述的旋蒸處理的壓力較佳地為 lkPa_20kPa。10. 如權利要求9所述的方法，其特征在于，所述的離子液體經多次循環使用后，通過 反萃取實現再生，進入下一個周期的循環使用；所述的反萃取較佳地包括下列步驟：將經 多次循環使用后的離子液體用反萃劑反萃，除去硫化物和反萃劑后實現離子液體的再生； 所述的反萃取劑較佳地為酯類溶劑或鹵代烷烴類溶劑；所述的酯類溶劑較佳地為乙酸乙 酯、甲酸乙酯或乙酸甲酯；所述的鹵代烴類溶劑較佳地為二氯乙烷和/或三氯甲烷；所述 的除去硫化物和反萃劑的操作較佳地為旋蒸處理除去；所述的旋蒸處理的溫度較佳地為 50°C -90°C;所述的旋蒸處理的壓力較佳地為lkPa-20kPa ;所述的旋蒸處理時間較佳地為3 小時-5小時。
【專利摘要】本發明公開了一種基于離子液體的氧化萃取脫硫的方法。該方法包含下列步驟：將含硫化物的油品、離子液體和氧化劑混合，進行反應；其中，所述的含硫化物的油品中的硫化物為芳香性硫化物和脂肪性硫化物；所述的離子液體中的陽離子包含如式I和/或如式II所示的咪唑陽離子；所述的離子液體中的陰離子為氯離子、硫酸氫根離子或磷酸氫根離子。本發明的方法通過一步基于離子液體的氧化脫硫工藝同時實現對芳香性硫化合物和脂肪性硫化物的有效脫除；另外，本發明的方法使用的離子液體可通過簡單處理，循環使用，且可實現徹底再生，操作簡單，綠色環保，更適用于工業化生產。
【IPC分類】C10G21/18, C10G21/22, C10G21/24, C10G27/12
【公開號】CN105176570
【申請號】
【發明人】漆志文, 宋震, 成洪業, 陳立芳, 張靜靜, 曾謙
【申請人】華東理工大學
【公開日】2015年12月23日
【申請日】2015年11月5日