[0151] 本實施例在實施例4的基礎上進行改進，其中不同的是：
[0152] 對實施例4的輕餾分萃余油進行吸附脫硫，得到輕餾分吸附脫硫油和輕餾分富硫 油；并且對實施例4的重餾分萃余油進行吸附脫硫，得到重餾分吸附脫硫油和重餾分富硫 油。隨后，將輕餾分富硫油、重餾分富硫油與實施例4的輕餾分萃取油和重餾分萃取油合并 后進行選擇性加氫脫硫，得到脫硫餾分。
[0153] 利用脫硫吸附劑進行上述吸附脫硫，脫硫吸附劑由分別經堿處理的Y型分子篩和 活性炭作為復合載體負載活性金屬成分而得到，其中，活性金屬為Zn和Fe，Zn在復合載體 上的負載量約為10%，Fe在復合載體上的負載量約為10%，復合載體上負載的Zn與Fe的 質量比為1 :1。該脫硫吸附劑的硫容為0. 481，壽命長達7-8h，吸附脫硫效率達到100%。
[0154] 將上述脫硫吸附劑填裝于固定床反應器中，在溫度為30°C以及常壓條件下，以 0. 3mL/min的流速分別對輕餾分萃余油和重餾分萃余油進行吸附脫硫，得到輕餾分吸附脫 硫油和重餾分吸附脫硫油；在吸附脫硫后，采用180°C的水蒸氣吹掃吸附脫硫后的脫硫吸 附劑Ih進行洗滌，分別收取輕餾分富硫油和重餾分富硫油，將該輕餾分富硫油和重餾分富 硫油與實施例4的輕餾分萃取油和重餾分萃取油合并后進行選擇性加氫脫硫，得到脫硫餾 分。
[0155] 將輕餾分吸附脫硫油、重餾分吸附脫硫油和脫硫餾分混合，得到脫硫汽油，其收率 為96%，組成見表2。
[0156] 對照例1
[0157] 除不進行實施例1的萃取蒸餾，而直接將實施例1的輕餾分萃取油與重餾分合并 后進行選擇性加氫脫硫，得到脫硫餾分；將輕餾分萃余油和脫硫餾分混合，得到脫硫汽油 (組成見表1)，其收率為94%，脫硫汽油含硫量為8. 5ppm，辛烷值損失達到2個單位。
[0158] 表1脫硫前后汽油的組成
[0159] CN 105176581 A 說明書 13/14 頁
[0160] 對照例2
[0161] 除不進行實施例4的萃取蒸餾，而直接將實施例4的輕餾分萃取油和重餾分合并 后進行選擇性加氫脫硫，得到脫硫餾分；將輕餾分萃余油和脫硫餾分混合，得到脫硫汽油 (組成見表2)，其收率為94%，脫硫汽油含硫量為9. 3ppm，辛烷值損失達到2個單位。
[0162] 表2脫硫前后汽油的組成
[0164] 對照例3
[0165] 除不進行實施例1的汽油切割，而直接采用實施例1方法對實施例1的汽油原料 進行萃取蒸餾，得到萃取油和萃余油，隨后采用實施例1方法對萃取油進行選擇性加氫脫 硫，得到脫硫汽油；將萃余油與脫硫汽油混合，得到脫硫汽油，其收率為94%，脫硫汽油含 硫量為8. 9ppm，辛燒值損失達到1. 4個單位。
[0166] 由上述結果可知：
[0167] 1、采用本發明各實施例方法對汽油原料進行脫硫時，脫硫汽油中含硫量達到 IOppm以下，辛烷值降低< 1個單位，產品收率> 95% (實施例3除外）；而對照例1和對 照例2方法不進行本發明的萃取蒸餾，而直接對重餾分進行選擇性加氫脫硫，此時辛烷值 損失達到2個單位；對照例3方法不進行汽油切割而直接對汽油原料全餾分進行萃取蒸餾， 辛烷值損失達到1. 4個單位。
[0168] 2、本發明各實施例的萃取蒸餾可使重餾分中的烯烴與芳烴高度分離，分離度可達 80%以上，甚至90%以上；并且，烯烴與芳烴的分離還有利于避免在后續吸附脫硫過程中 所引起的競爭吸附，吸附脫硫效率可高達100%，吸附劑的使用壽命大大延長。
[0169] 最后應說明的是：以上各實施例僅用以說明本發明的技術方案，而非對其限制； 盡管參照前述各實施例對本發明進行了詳細的說明，本領域的普通技術人員應當理解：其 依然可以對前述各實施例所記載的技術方案進行修改，或者對其中部分或者全部技術特征 進行等同替換；而這些修改或者替換，并不使相應技術方案的本質脫離本發明各實施例技 術方案的范圍。
【主權項】
1. 一種汽油深度脫硫方法，其特征在于，包括如下步驟： 將汽油原料切割為輕餾分和重餾分； 對所述輕餾分進行液液萃取，得到含有烯烴的輕餾分萃余油和含有硫化物及芳烴的輕 餾分萃取油； 對所述重餾分進行萃取蒸餾，得到含有烯烴的重餾分萃余油和含有硫化物及芳烴的重 餾分萃取油； 對所述輕餾分萃取油和重餾分萃取油進行選擇性加氫脫硫，得到脫硫餾分； 將所述輕餾分萃余油、重餾分萃余油和脫硫餾分混合，得到脫硫汽油； 其中，所述輕餾分與重餾分的切割溫度為80-120°C。2. 根據權利要求1所述的汽油深度脫硫方法，其特征在于，所述液液萃取包括： 使所述輕餾分從抽提塔中下部進入，有機溶劑從抽提塔頂部進入，并且從抽提塔底部 回流裝置注入C5烷烴；其中，控制抽提塔塔頂溫度為55-100°C，塔底溫度為40-80°C，塔頂 絕對壓力為〇. 2-0. 7MPa，所述有機溶劑與輕餾分進料比為1. 0-5. 0,C5烷烴與輕餾分進料 比為 0. 1-0. 5 ; 收集抽提塔塔頂流出物，得到含有烯烴的輕餾分萃余物；收集抽提塔塔底流出物，得到 含有硫化物及芳烴的輕餾分萃取物； 對所述輕餾分萃余物進行水洗，得到含有烯烴的輕餾分萃余油； 對所述輕餾分萃取物中的有機溶劑和C5烷烴進行分離，得到含有硫化物及芳烴的輕 餾分萃取油。3. 根據權利要求1或2所述的汽油深度脫硫方法，其特征在于，所述萃取蒸餾包括： 使所述重餾分從萃取蒸餾塔中下部進入，有機溶劑從萃取蒸餾塔上部進入；其中，所述 萃取蒸餾塔的理論塔板數為25-45,塔頂溫度為70-1KTC，塔底溫度為150-190°C，塔頂絕 對壓力為〇. 1-0. 5MPa，有機溶劑與重餾分的進料比為1. 0-5. 0,回流比為0. 1-4. 0 ; 收集萃取蒸餾塔塔頂流出物，得到含有烯烴的重餾分萃余物；收集萃取蒸餾塔塔底流 出物，得到含有硫化物及芳烴的重餾分萃取物； 對所述重餾分萃余物進行水洗，得到含有烯烴的重餾分萃余油； 對所述重餾分萃取物中的有機溶劑進行分離，得到含有硫化物及芳烴的重餾分萃取 油。4. 根據權利要求2或3所述的汽油深度脫硫方法，其特征在于，所述有機溶劑選自二甘 醇、三甘醇、四甘醇、二甲亞砜、環丁砜、N-甲酰嗎啉、N-甲基吡咯烷酮、聚乙二醇和碳酸丙 烯酯中的一種或多種。5. 根據權利要求3或4所述的汽油深度脫硫方法，其特征在于，對所述重餾分萃取物 中的有機溶劑進行分離，包括：使所述重餾分萃取物從溶劑回收塔中上部進入，蒸汽從溶 劑回收塔下部進入；其中，控制溶劑回收塔的理論塔板數為10-30,塔頂溫度為50-100°C， 塔底溫度為150-200°C，塔頂絕對壓力為0. 03-0. 07MPa，蒸汽與重餾分萃取物的進料比為 (0? 1-0. 5) :100,回流比為 0? 2-4. 0。6. 根據權利要求1所述的汽油深度脫硫方法，其特征在于，將所述輕餾分萃取油和重 餾分萃取油合并后與氫氣在選擇性加氫脫硫催化劑的作用下進行所述選擇性加氫脫硫；其 中，控制所述選擇性加氫脫硫的溫度為200-300°C，壓力為I. 5-2. 5MPa，體積空速為l-5h\ 氫油體積比為400-600。7. 根據權利要求6所述的汽油深度脫硫方法，其特征在于，所述選擇性加氫脫硫催化 劑由載體負載活性金屬成分而得到；其中，所述載體為分子篩或金屬氧化物，所述活性金屬 包括Co和Mo，并且Co和Mo在所述載體上的總負載量為5-20%。8. 根據權利要求1至7任一所述的汽油深度脫硫方法，其特征在于，還包括： 對所述輕餾分萃余油進行吸附脫硫，得到輕餾分吸附脫硫油和輕餾分富硫油； 對所述重餾分萃余油進行吸附脫硫，得到重餾分吸附脫硫油和重餾分富硫油； 將所述輕餾分吸附脫硫油、重餾分吸附脫硫油和所述脫硫餾分混合，得到脫硫汽油。9. 根據權利要求8所述的汽油深度脫硫方法，其特征在于，利用脫硫吸附劑進行所述 吸附脫硫，所述脫硫吸附劑由分別經堿處理的分子篩和活性炭作為復合載體負載活性金屬 成分而得到；其中，所述活性金屬選自周期表IA、VIII、IB、IIB和VIB族中的一種或多種元 素，所述活性金屬在復合載體上的負載量為2-30%。10. 根據權利要求9所述的汽油深度脫硫方法，其特征在于，所述吸附脫硫是利用固定 床常壓進行，并且控制吸附脫硫的溫度為20-100°C，輕餾分萃余油或重餾分萃余油的流速 為 0?3_lmL/min〇
【專利摘要】本發明提供一種汽油深度脫硫方法，包括如下步驟：將汽油原料切割為輕餾分和重餾分；對所述輕餾分進行液液萃取，得到含有烯烴的輕餾分萃余油和含有硫化物及芳烴的輕餾分萃取油；對所述重餾分進行萃取蒸餾，得到含有烯烴的重餾分萃余油和含有硫化物及芳烴的重餾分萃取油；對所述輕餾分萃取油和重餾分萃取油進行選擇性加氫脫硫，得到脫硫餾分；將所述輕餾分萃余油、重餾分萃余油和脫硫餾分混合，得到脫硫汽油；其中，所述輕餾分與重餾分的切割溫度為80-120℃。本發明的汽油深度脫硫方法在實現深度脫硫的同時還能夠顯著減小汽油產品辛烷值損失并大幅降低脫硫負荷，且產品收率＞95％。
【IPC分類】C10G67/00
【公開號】CN105176581
【申請號】
【發明人】高金森, 趙亮, 郝天臻, 韓曉娜, 李海爭, 藍興英, 王成秀
【申請人】中國石油大學(北京)
【公開日】2015年12月23日
【申請日】2015年9月30日