高性能溶劑油的催化重整制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于溶劑油的技術領域，更具體的說，本發明涉及一種高性能溶劑油的催 化重整制備方法。
【背景技術】
[0002] 溶劑油與汽油、煤油、柴油以及潤滑油一起并稱五大類石油產品。溶劑油的用途十 分廣泛，用量最大的為油漆溶劑油，其次有印刷油墨、皮革、農藥、殺蟲劑、橡膠、化妝品、香 料、醫藥、電子部件等溶劑油。溶劑油可分為三類：低沸點溶劑油，如6#抽提溶劑油，沸程為 60~90°C ;中沸點溶劑油，如橡膠溶劑油，沸程為80~120°C ;高沸點溶劑油，如油漆溶劑 油，沸程為140~200°C，油墨溶劑油的干點可高達300°C。對于油漆以及油墨用溶劑油而 言，其對溶劑油的品質要求比較嚴苛，必需經過精制處理，改善其性能，才能滿足行業的應 用要求。
【發明內容】
[0003] 為了解決現有技術存在的上述技術問題，本發明的目的在于提供一種高性能溶劑 油的催化重整制備方法。
[0004] 為了實現上述發明目的，本發明采用了以下技術方案：
[0005] -種高性能溶劑油的催化重整制備方法，所述制備方法以裂解C1。餾分為原料經 過催化加氫后精餾分離；其特征在于：所述制備方法包括以下步驟：
[0006] (1)將裂解C1。餾分加入第一段加氫反應器，使用鎳鈦磷加氫催化劑，在氫壓為 3. 0~5. OMPa、氫油體積比為500~600、體積空速為10~12h 1的條件下進行第一次加氫 反應；
[0007] (2)將步驟⑴得到的加氫生成油加入第二段加氫反應器，使用鎳鈷磷加氫催化 劑，在氫壓為5. 0~8. OMPa、氫油體積比為800~1000、體積空速為6. 0~8. Oh 1的條件下 進行第二次加氫反應；
[0008] (3)將步驟（2)得到的加氫生成油在精餾塔中進行精餾分離，取150~180°C的餾 分和180~215°C的餾分即可得到高沸點芳烴溶劑油。
[0009] 其中，步驟（1)中加氫反應溫度為120~150°C，作為優選的加氫反應溫度為 130 ~150°C。
[0010] 其中，步驟（2)中加氫反應溫度為280~320°C，作為優選的加氫反應溫度為 300 ~320。。。
[0011] 其中，所述鎳鈦磷加氫催化劑的制備方法如下：將硝酸鈦、次磷酸鎳和硝基對苯二 甲酸分散在蒸餾水中；然后加熱反應，并通過過濾回收固體；所述固體經過清洗、干燥后， 利用水蒸氣處理〇. 5~5個小時即可。優選地，水蒸氣壓力為0. 01~0. 05atm，處理溫度為 250~300°C。更優選地，所述鎳鈦磷加氫催化劑的制備方法如下：將硝酸鈦、次磷酸鎳和硝 基對苯二甲酸分散在蒸餾水中；然后在100~150°C的溫度條件下放置8~20小時，并通 過過濾回收固體；所述固體經過清洗后，在100~120°c的溫度條件下放置8~20小時；最 后水蒸氣壓力為〇. 01~〇. 〇5atm的條件下于250~300°C處理0. 5~5個小時；并且所述 硝酸鈦、次磷酸鎳與硝基對苯二甲酸的摩爾比為1~3 :7~9 :10。
[0012] 其中，所述鎳鈦磷加氫催化劑的制備方法如下：將硝酸鈦、次磷酸鎳和硝基對苯 二甲酸分散在蒸餾水中；然后加熱反應，并通過過濾回收固體；所述固體經過清洗后，煅燒 I. 0~5小時即可。優選地，所述鎳鈷磷加氫催化劑的制備方法如下：將硝酸鈷、次磷酸鎳 和硝基對苯二甲酸分散在蒸餾水中；然后在120~150°C的溫度條件下放置8~20小時， 并通過過濾回收固體；所述固體經過清洗后，在250~300°C的溫度條件下煅燒I. 0~5小 時，并且所述硝酸鈷、次磷酸鎳和硝基對苯二甲酸的摩爾比為1~3 :7~9 :10。
[0013] 本發明所述的高性能溶劑油的催化重整制備方法具有以下有益效果：
[0014] 本發明的制備方法通過合適的催化劑和兩段加氫工藝，對富含芳烴的C1。餾分進 行加氫輕質化并進行精餾分離，可以有效提高高沸點芳烴的產率，而且催化劑用量較少、活 性高，可以在高的空速條件下實現充分的加氫，得到的溶劑油硫含量低。
【具體實施方式】
[0015] 以下將結合具體實施例對本發明所述的高性能溶劑油的催化重整制備方法做進 一步的說明，以幫助本領域的技術人員對本發明的發明構思、技術方案有更完整、準確和深 入的理解。
[0016] 在本發明的實施例以及對比例中，使用的C1。餾分原料油的物性如表1所示。
[0017] 表 1
[0019] 實施例1
[0020] 取C1。餾分為原料經過催化加氫后精餾分離。加氫操作分兩步進行：（1)將原料加 入第一段加氫反應器，使用第一加氫催化劑，在氫壓為3. OMPa、氫油體積比為500、體積空 速為12. Oh \溫度為120°C的條件下進行第一次加氫反應。（2)將步驟（1)得到的加氫生 成油加入第二段加氫反應器，使用第二加氫催化劑，在氫壓為5. OMPa、氫油體積比為800、 體積空速為8. Oh \溫度為300°C的條件下進行第二次加氫反應。二次加氫后可得到無色 透明的液體，密度為885~892kg/m2,溴值低于I. 5gBr/100g，而且硫含量低于15ppm。二次 加氫后的產品再經過精餾分離得到的主要產品為150~180°C的餾分和180~215°C的餾 分，其中150~180°C的餾分可占到蒸餾液的35~45v%，180~215°C餾分可占到蒸餾液 的35~40v%，215°C以上的餾分不到10v%。
[0021] 其中，第一加氫催化劑的制備方法如下：將2. 96g(0.0 lmol)硝酸鈦、 20. 68g(0· 09mol)次磷酸鎳（六水）和2L llg(0· Imol)硝基對苯二甲酸通過攪拌分散在盛 裝有500mL蒸餾水的鐵氟龍容器中得到混合物。然后將盛裝有混合物的鐵氟龍容器封閉后 在KKTC的恒溫條件下放置20小時反應后通過過濾回收固體。將得到的固體利用無水乙 醇進行清洗，然后在120°C的溫度條件下放置10小時，從而除去孔隙中殘留的酸。最后，在 真空爐中水蒸氣壓力為0.0 latm的條件下于230°C處理5. 0個小時即可。第二加氫催化劑 的制備方法如下：將2. 91g(0.0 lmol)硝酸鈷（六水）、20· 68g(0. 09mol)次磷酸鎳（六水） 和21. llg(0.1mol)硝基對苯二甲酸分散在盛裝有500mL蒸餾水的鐵氟龍容器中得到混合 物。然后將盛裝有混合物的鐵氟龍容器封閉后在120°C的恒溫條件下放置20小時反應后通 過過濾回收固體。將得到的固體利用無水乙醇進行清洗，在空氣中于250°C的溫度條件下煅 燒5.0小時即可。
[0022] 實施例2
[0023] 取C1。餾分為原料經過催化加氫后精餾分離。加氫操作分兩步進行：（1)將原料加 入第一段加氫反應器，使用第一加氫催化劑，在氫壓為3. OMPa、氫油體積比為500、體積空 速為12. Oh \溫度為120°C的條件下進行第一次加氫反應。（2)將步驟（1)得到的加氫生 成油加入第二段加氫反應器，使用第二加氫催化劑，在氫壓為5. OMPa、氫油體積比為800、 體積空速為8. Oh \溫度為300°C的條件下進行第二次加氫反應。二次加氫后可得到無色 透明的液體，密度為885~892kg/m2,溴值低于I. 5gBr/100g，而且硫含量低于15ppm。二次 加氫后的產品再經過精餾分離得到的主要產品為150~180°C的餾分和180~215°C的餾 分，其中150~180°C的餾分可占到蒸餾液的35~45v%，180~215°C餾分可占到蒸餾液 的35~40v%，215°C以上的餾分不到10v%。
[0024] 其中，第一加氫催化劑的制備方法如下：將8. 88g(0. 03mol)硝酸鈦、 16. 08g(0. 07mol)次磷酸鎳（六水）和21. llg(0.1mol)硝基對苯二甲酸通過攪拌分散在 盛