878~882kg/m2,溴值低于I. 0gBr/100g,而且硫含量低于lOppm。二次 加氫后的產品再經過精餾分離得到的主要產品為150~180°C的餾分和180~215°C的餾 分,其中150~180°C的餾分可占到蒸餾液的40~45v%,180~215°C餾分可占到蒸餾液 的30~35v%,215°C以上的餾分不到10v%。
[0036] 其中,第一加氫催化劑的制備方法如下:將5. 92g(0. 02mol)硝酸鈦、 18. 38g(0· 08mol)次磷酸鎳(六水)和2L llg(0· Imol)硝基對苯二甲酸通過攪拌分散在盛 裝有500mL蒸餾水的鐵氟龍容器中得到混合物。然后將盛裝有混合物的鐵氟龍容器封閉后 在120°C的恒溫條件下放置15小時反應后通過過濾回收固體。將得到的固體利用無水乙 醇進行清洗,然后在120°C的溫度條件下放置10小時,從而除去孔隙中殘留的酸。最后,在 真空爐中水蒸氣壓力為0. 03atm的條件下于250°C處理3. 0個小時即可。第二加氫催化劑 的制備方法如下:將5. 82g (0· 02mol)硝酸鈷(六水)、18. 38g (0· 08mol)次磷酸鎳(六水) 和21. llg(0.1mol)硝基對苯二甲酸分散在盛裝有500mL蒸餾水的鐵氟龍容器中得到混合 物。然后將盛裝有混合物的鐵氟龍容器封閉后在150°C的恒溫條件下放置10小時反應后通 過過濾回收固體。將得到的固體利用無水乙醇進行清洗,在空氣中于270°C的溫度條件下煅 燒2. 0小時即可。
[0037] 對比例1
[0038] 取C1。餾分為原料經過催化加氫后精餾分離。加氫操作分兩步進行:(1)將原料加 入第一段加氫反應器,使用第一加氫催化劑,在氫壓為3. OMPa、氫油體積比為500、體積空 速為12. Oh \溫度為120°C的條件下進行第一次加氫反應。(2)將步驟(1)得到的加氫生 成油加入第二段加氫反應器,使用第二加氫催化劑,在氫壓為5. OMPa、氫油體積比為800、 體積空速為8. Oh \溫度為300°C的條件下進行第二次加氫反應。二次加氫后得到的液體, 密度為899~905kg/m3,溴值為2. 2~3. 0gBr/100g,硫含量為90~120ppm。二次加氫后 的產品再經過精餾分離得到的產品中150~180°C的餾分占到蒸餾液的30~40v%,180~ 215°(:餾分可占到蒸餾液的30~4(^%。
[0039] 其中,第一加氫催化劑的制備方法如下:將8. 88g(0. 03mol)硝酸鈦、 16. 08g(0. 07mol)次磷酸鎳(六水)和21. llg(0.1mol)硝基對苯二甲酸通過攪拌分散在 盛裝有500mL蒸餾水的鐵氟龍容器中得到混合物。然后將盛裝有混合物的鐵氟龍容器封閉 后在150°C的恒溫條件下放置8小時反應后通過過濾回收固體。將得到的固體利用無水乙 醇進行清洗,然后在l〇〇°C的溫度條件下放置20小時,從而除去孔隙中殘留的酸。最后,在 250°C煅燒處理I. 0個小時即可。第二加氫催化劑的制備方法如下:將8. 73g(0. 03mol)硝 酸鈷(六水)、16· 08g(0. 07mol)次磷酸鎳(六水)和21. llg(0.1mol)硝基對苯二甲酸分 散在盛裝有500mL蒸餾水的鐵氟龍容器中得到混合物。然后將盛裝有混合物的鐵氟龍容器 封閉后在130°C的恒溫條件下放置15小時反應后通過過濾回收固體。將得到的固體利用無 水乙醇進行清洗,在在空氣中于280°C的溫度條件下煅燒1. 5小時即可。
[0040] 對比例2
[0041] 取C1。餾分為原料經過催化加氫后精餾分離。加氫操作分兩步進行:(1)將原料 加入第一段加氫反應器,使用Ni-Mo-P/ZSM-5加氫催化劑,在氫壓為3. OMPa、氫油體積比為 500、體積空速為12. Oh \溫度為120°C的條件下進行第一次加氫反應。(2)將步驟(1)得到 的加氫生成油加入第二段加氫反應器,使用Ni-Mo-P/ZSM-5加氫催化劑,在氫壓為5. OMPa、 氫油體積比為800、體積空速為8. Oh \溫度為300°C的條件下進行第二次加氫反應。二次 加氫后得到的液體,密度為908~910kg/m3,溴值為6. 5~8. 5gBr/100g,硫含量為150~ 220ppm。二次加氫后的產品再經過精餾分離得到的產品中150~180°C的餾分占到蒸餾液 的20~30v%,180~215°C餾分可占到蒸餾液的30~40v%。所采用的Ni-Mo-P/ZSM-5 催化劑加氫催化劑制備方法如下:稱取四硫代鉬酸銨25. Sg加入25ml乙醇胺和15ml蒸餾 水,攪拌溶解,得到澄清溶液。將該溶液等體積浸漬到50g ZSM-5載體,在室溫下放置2小 時,然后60°C烘箱中10小時。將其置于管式爐中,在200°C下通氮氣處理1小時,得到負載 有鉬的加氫催化劑前驅體。稱取20. 68g次磷酸鎳(六水)加入50ml蒸餾水中,用該溶液 等體積浸漬到上述加氫催化劑前驅體,在室溫下放置2小時,然后60°C真空干燥箱中5小 時。將得到的催化劑置于管式爐中,在250°C下通氮氣處理2小時即可。
[0042] 對比例3
[0043] 取C1。餾分為原料經過催化加氫后精餾分離。加氫操作分兩步進行:(1)將原料 加入第一段加氫反應器,使用Ni-Co-P/ γ -Al2O3加氫催化劑,在氫壓為3. OMPa、氫油體積比 為500、體積空速為12. Oh \溫度為120°C的條件下進行第一次加氫反應。(2)將步驟(1) 得到的加氫生成油加入第二段加氫反應器,使用Ni-Co-P/ γ -Al2O3加氫催化劑,在氫壓為 5. OMPa、氫油體積比為800、體積空速為8. Oh \溫度為300°C的條件下進行第二次加氫反 應。二次加氫后得到的液體,密度為910~918kg/m3,溴值為9. 5. 0~12. 5gBr/100g,硫 含量為250~300ppm。二次加氫后的產品再經過精餾分離得到的產品中150~180°C的 餾分占到蒸餾液的20~30v%,180~215°C餾分可占到蒸餾液的20~30v%。所采用的 Ni-Co-P/ γ -Al2O3加氫催化劑制備方法如下:稱取20. 68g次磷酸鎳(六水)和2. 91g硝酸 鈷(六水)加入50ml蒸餾水中,用該溶液等體積浸漬到50g γ -Al2O3載體(三葉草狀)上, 在室溫下放置2小時,然后60°C真空干燥箱中5小時,然后置于管式爐中,在250°C下通氮 氣處理2小時即可。
[0044] 對比例4
[0045] 取C1。餾分為原料經過催化加氫后精餾分離。加氫操作分兩步進行:(1)將原料加 入第一段加氫反應器,使用第一加氫催化劑,在氫壓為5. OMPa、氫油體積比為600、體積空 速為10.0 h \溫度為150°C的條件下進行第一次加氫反應。(2)將步驟(1)得到的加氫生 成油加入第二段加氫反應器,使用第二加氫催化劑,在氫壓為8. OMPa、氫油體積比為1000、 體積空速為6. Oh \溫度為320°C的條件下進行第二次加氫反應。二次加氫后得到的液體, 密度為890~900kg/m3,溴值為L 5~2. 5gBr/100g,硫含量為80~120ppm。二次加氫后 的產品再經過精餾分離得到的產品中150~180°C的餾分占到蒸餾液的35~40v%,180~ 215°C餾分可占到蒸餾液的30~35v%。
[0046] 其中,第一加氫催化劑的制備方法如下:將8. 88g(0. 03mol)硝酸鈦、 16. 08g(0. 07mol)次磷酸鎳(六水)和21. llg(0.1mol)硝基對苯二甲酸通過攪拌分散在 盛裝有500mL蒸餾水的鐵氟龍容器中得到混合物。然后將盛裝有混合物的鐵氟龍容器封閉 后在150°C的恒溫條件下放置8小時反應后通過過濾回收固體。將得到的固體利用無水乙 醇進行清洗,然后在l〇〇°C的溫度條件下放置20小時,從而除去孔隙中殘留的酸。最后,在 250°C煅燒處理I. 0個小時即可。第二加氫